物理化学电化学练习题及答案.pdf

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1、第八、九、十章电化学习题 一、选择题 1. 科尔劳乌施定律)1 (c mm 适用于( D ) A.弱电解质 B.强电解质 C.无限稀释溶液 D.强电解质稀溶液 2. 在质量摩尔浓度为b 的 MgSO4中,MgSO4的活度 a 为( A ) A. 22 )/(bb B. 22 )/(2bb C. 33 )/(4bb D. 44 )/(8bb 3. 某电池的电池反应可写成:( C ) (1)H2 (g)+ 2 1 O2 (g) H2O(l) (2)2H2 (g)+ O2 (g) 2H2O(l) 相应的电动势和化学反应平衡常数分别用E1,E2和 K1,K2表示,则 ( C ) =E2 K1=K2E2

2、 K1=K2 =E2 K 1K2E2 K1K2 4. 下列电池中,电动势E与 Cl - 的浓度无关的是( C ) |AgCl(s)|KCl(aq)| Cl2 (g,100kPa)| Pt |Ag +(aq)| Cl- (aq)| Cl2 (g,100kPa)| Pt |Ag +(aq)| Cl- (aq)| AgCl(s) |Ag |AgCl(s) |KCl(aq)|Hg 2Cl2 (s)|Hg 5. 电池在恒温恒压及可逆条件下放电,则系统与环境间的热交换Qr值是( B ) A.rHmrSmC.rHm - TrSm 6. 在电池 Pt| H2(g,p)| HCl (1molkg -1 )|Cu

3、SO4( molkg -1 )|Cu 的阴极中加 入下面四种溶液,使电池电动势增大的是( A ) molkg -1 CuSO4 molkg -1 Na2SO4 molkg -1 Na2S molkg -1 氨水 7. 298K 时,下列两电极反应的标准电极电势为: Fe 3+ + 3e - Fe E (Fe 3+/Fe)= Fe 2+ + 2e - Fe E (Fe 2+/Fe)= 则反应 Fe 3+ + e - Fe 2+ 的 E (Pt/Fe 3+, Fe2+)等于 ( D ) 298K时,KNO3水溶液的浓度由1moldm -3 增大到 2 mol dm -3 , 其摩尔电导率 m将(

4、B ) A.增大 B.减小 C.不变 D.不确定 9. 电解质分为强电解质和弱电解质,在于:( B )。 (A) 电解质为离子晶体和非离子晶体; (B) 全解离和非全解离; (C) 溶剂为水和非水; (D) 离子间作用强和弱。 10. 在等温等压的电池反应中,当反应达到平衡时,电池的电动势等于:(A) 。 (A) 零;(B) E ; (C) 不一定; (D) 随温度、压力的数值而变。 11. 25 时,电池 Pt|H2(10 kPa)|HCl(b)| H2(100 kPa)|Pt的电动势E为: ( D ) 。 (A) 2 V; (B) V; (C) V ; (D) 。 12. 正离子的迁移数与

5、负离子的迁移数之和是:( B ) 。 (A) 大于 1; (B) 等于 1; (C) 小于 1 。 13. 已知 25时,E(Fe 3+| Fe2+) = V , E(Sn 4+| Sn2+) = V 。今有一电池,其电池反应 为 2 Fe 3+ Sn2+ = Sn 4+2 Fe2+,则该电池的标准电动势 E(298 K) 为: ( B ) 。 (A) V ; (B) V; (C) V ; (D) V。 14. 电解质溶液的导电能力: (B ) 。 (A) 随温度升高而减小; (B) 随温度升高而增大; (C) 与温度无关; (D) 因电解质溶液种类不同,有的随温度升高而减小,有的随温度升高而

6、增大。 15. 已知 298K,?CuSO4、CuCl2、NaCl 的极限摩尔电导率分别为a、b、c(单位为 Sm 2mol-1 ),那么(Na2SO4) 是:( B ) (A) c + a - b;(B) 2a - b + 2c;(C) 2c - 2a + b;(D) 2a - b + c。 16. 某温度下,纯水的电导率= 10 -6 Sm -1 ,已知该温度下, H +、OH- 的摩尔电 导率分别为 10 -2 与 10 -2 Sm 2mol-1 ,那么该水的Kw是多少 ( 单位是 mol 2dm-6 ):( C )? (A) 10 -8 ;(B) 10 -14 ;(C) 10 -15

7、;(D) 10 -15 。 17. 用同一电导池测定浓度为和dm -3 的同一电解质溶液的电阻,前者是后者的10 倍,则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为:( A ) (A) 11 ;(B) 21 ;(C) 51 ;(D) 101 。 18. 离子运动速度直接影响离子的迁移数,它们的关系是:( A ) (A) 离子运动速度越大,迁移电量越多,迁移数越大; (B) 同种离子运动速度是一定的,故在不同电解质溶液中,其迁移数相同; (C) 在某种电解质溶液中,离子运动速度越大,迁移数越大; (D) 离子迁移数与离子本性无关,只决定于外电场强度。 19. 以下说法中正确的是: ( C ) (A) 电解质的

8、无限稀摩尔电导率都可以由m与c 1/2 作图外推到c 1/2 = 0 得到 ; (B) 德拜休克尔公式适用于强电解质; (C) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ; (D) 若a(CaF2) = ,则a(Ca 2+) = , a(F - ) = 1 。 20. 以下说法中正确的是: ( A ) (A) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ; (B) 电解池通过 lF电量时,可以使1mol 物质电解; (C) 因离子在电场作用下可定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流 电桥; (D) 无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之 和,这一规律只适用于强电解质。 二、计

9、算题 1. 某电导池中充入moldm 3 的 KCl溶液, 在 25时电阻为 250 , 如改充入 610 5 moldm 3 NH 3H2O溶液,其电阻为10 5 。已知 moldm 3KCl 溶液的电导率为 Sm 1,而 NH 4 +及 OH的摩尔电导率分别为 104 Sm 2mol1, Sm2mol1。 试计算 610 5 moldm 3 NH 3H2O溶液的解离度。 2. 有一原电池 Ag | AgCl(s) | Cl - (a=1)|Cu 2+( a=)| Cu 。 (1)写出上述原电池的反应式; (2)计算该原电池在25时的电动势E; (3)25时,原电池反应的吉布斯函数变(rG

10、m)和平衡常数K各为多少? 已知:E(Cu 2+|Cu) = , E(Cl - |AgCl|Ag) = V。 3. 25 时,对电池 Pt |Cl2(p) Cl - (a=1) | Fe 3+( a=1) ,Fe 2+( a=1) Pt: (1)写出电池反应; (2)计算电池反应的rG及K值; (3)当 Cl - 的活度改变为a(Cl - ) = 时,E值为多少? (已知E(Cl - |Cl2|Pt) = V,E(Fe 3+,Fe2+ | Pt) = 。 ) 4. 下列电池: Pt,H2(p ?)|H 2SO4(aq)|O2(p ?),Pt 298K时 E=,已知液体水的生成热fHm ? (2

11、98K,H 2O,l) = 10 5Jmol-1 。 (1) 写出电极反应和电池反应; (2) 计算此电池电动势的温度系数; (3)假定 273K298K之间此反应的 rHm为一常数,计算电池在 273K时的电动势。 5. 291K 时下述电池: Ag,AgCl|KCl kg -1 ,=AgNO3| kg -1 ,=|Ag 电动势 E= V,试求 AgCl 的溶度积 Ksp。 6. 电池 Hg|Hg2Br2(s)| Br - (aq)|AgBr(s)|Ag,在标准压力下,电池电动势与温度的关 系是:E=mV+ (T25时,将浓度为 ?m -3 的醋酸注入电导池,测得电阻为655。 已知电导池常

12、数 K=, m (H +)=10-4 Sm 2mol-1 , m (Ac - )=10 -4 Sm 2mol-1 , 求给定条件下醋酸的电离度和电离常数。 电化学答案 一、选择题 1. D 二、计算题 1. 解:= ( Sm 1=105 Sm 1 m=/c= S m 2mol1 = Sm 2mol1 = + 10 4 Sm2mol1 =10 4 Sm2mol1 所以,= = 2. 解:(1)2Ag+2Cl - (a=1) + Cu 2+( a= = 2AgCl(s) + Cu (2)E= V = V (3)rG m=zFE= 296485 J mol -1 = kJmol -1 rG=zFE=

13、RTlnK lnK=zFE/RT= K=10 3 3. 解: (1)2 Cl (a=1) 2 Fe 3+( a=1)= Cl2(p)+2 Fe 2+( a=1) (2)rG= 296485 J mol -1 =113331 Jmol -1 lg K= K=10 -20 (3)E= E= V = ( V= V 4. 解: (1) (-) H22H +2e (+)1/2O 2+2H +2eH 2O(l) 电池反应: H2(g)+1/2O2(g) H2O(l) (2) rGm=-nFE=-296500=10 5 (J mol -1 ) 根据 rHm=-Nfe+nFT( E/ T)p 10 5=105

14、+296500298( E/ T) p (E/ T)p=10 -4 (VK -1 ) (3) 根据 rHm=nFE-T(E/ T)p ; 得 E=(V) 5. 解: 负极: Ag + Cl - - e - AgCl(s) 正极: Ag + + e - Ag 电池反应: Ag + + Cl - AgCl(s) E=E ?- RT/Flna(AgCl)/a(Ag +) a(Cl - ) a(AgCl)=1 ; E ?= E-RT/Flna(Ag +) a(Cl - ) = E-RT/Fln(m/m ?) =291/96500)ln = V lnK ?= nFE ?/ RT=;故K ?=109 Ag

15、Cl 的溶度积Ksp=1/K ?=10-10 6. 解: 通过 1F电量时, z=1 电极反应 : (-)Hg(l) + Br - (aq) 1/2Hg2Br2(s) + e - (+)AgBr(s) + e - Ag(s) + Br - (aq) 电池反应 : Hg(l)+ AgBr(s)1/2 Hg2Br2(s)+ Ag(s) 25,100kPa 时, VmVE 2 10804.604.68 112 565.610804.66 .964841molkJmolJzFEGm r , 12 10312. 0kV T E p 则 11113 103.3010312.06 .964841KmolJK

16、molJ T E zFS p mr 11 21.2410103.3015.2986565molJmolJSTGH mrmrmr )( 若通电量为 2F,则电池所做电功为: 112 13.1310084.66 .964842molkJmolJzFEW 7. 解: 1211 10092.2 655 7 .13 mSm R Kcell 12312 2 1032.1 81.15 10092.2 molmSmolmS c m 124 10)9.4082.349()()()(molmSAcHHAc mmm 122 1091.3molmS 2 2 3 1038.3 1091.3 1032.1 m m 52 222 1087.11038.31 )1038.3( 1 81.15 1 c c KC

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