高三一轮复习化学平衡常数、转化率、平衡图像复习讲义.pdf

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1、第 1 页 授课主题 化学平衡常数、转化率及反应方向的判断 教学目的能够写出化学平衡常数的表达式;可以计算出物质的平衡转化率; 重、难点 判断反应是否达到平衡状态;反应物平衡转化率的变化判断;焓变、熵变及化学反应方 向的关系 本节知识点讲解 1化学平衡常数 (1)定义 在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一 个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),用K 表示。 (2)表达式 对于一般的可逆反应:mA(g) nB(g)pC(g)qD(g),K= (C)(D) (A)(B) pq mn cc cc 。 (3)应用 判断反应进行的限

2、度 K 值大,说明反应进行的程度大,反应物的转化率高。K 值小,说明反应进行的程度小,反应物的转化 率低。 K 10 5 反应程度很难进行反应可逆反应可接近完全 判断反应是否达到平衡状态 化学反应aA(g)+ bB(g)cC(g)+dD(g)在任意状态时,浓度商均为Qc= (C)(D) (A)(B) cd ab cc cc 。 QcK 时,反应向逆反应方向进行; Qc=K 时,反应处于平衡状态; Qcp+q 反应物 A 和 B 的转化 率均增大 m+nn+p反应物 A 的转化率增大 mS(l)S(s)。 b熵变的含义 熵变是反应前后体系熵的变化,用 S表示,化学反应的 S越大,越有利于反应自发

3、进行。 (3)综合判断反应方向的依据 H T S0,反应不能自发进行。 例题解析 考向一化学平衡常数及影响因素 典例 1 在一定条件下,已达平衡的可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g) ,下列说法中正确的是 A平衡时,此反应的平衡常数K 与各物质的浓度有如下关系:K= 2 2 C AB c cc B改变条件后,该反应的平衡常数K 一定不变 C如果改变压强并加入催化剂,平衡常数会随之变化 D若平衡时增加A 和 B 的浓度,则平衡常数会减小 巩固练习 1研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应: 2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)K1 H1”“ 2

4、5% Cb 重难点考向一:焓变、熵变及化学反应方向的关系 典例 1:下列反应中,一定不能自发进行的是() A 2KClO3(s)=2KCl(s) 3O2(g) H 78.03 kJ/mol S1 110 J/(molK) B CO(g)=C(石墨, s)1/2O2(g) H 110.5 kJ/mol S 89.36 C 4Fe(OH)2(s)2H2O(l) O2(g)=4Fe(OH)3(s) H444.3 kJ/mol S 280.1 J/mol K D NH4HCO3(s) CH3COOH(aq)=CO2(g) CH3COONH4(aq) H2O(l) H 37.301 kJ/mol S 1

5、84.05 J/(molK) 归纳总结:焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响 H S H T S反应情况 永远是负值在任何温度下过程均自发进行 永远是正值在任何温度下过程均非自发进行 低温为正;高温为负低温时非自发;高温时自发 低温为负;高温为正低温时自发;高温时非自发 1下列说法错误的是 A某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应 B 2NO(g) 2CO(g)=N2(g) 2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的 H0 C反应 NH3(g) HCl (g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的 H0 本知识点小结 第 6 页 本节知识点讲解 化学平衡图象题的解题方法 化学平

6、衡图象类试题是高考的热点题型,该类试题经常涉及到的图象类型有物质的量(浓度 )、速率 时间图象,含量时间 温度 (压强 )图象,恒温、恒压曲线等,图象中蕴含着丰富的信息量,具有简明、 直观、形象的特点,命题形式灵活,难度不大,解题的关键是根据反应特点,明确反应条件,认真分析图 象充分挖掘蕴含的信息,紧扣化学原理,找准切入点解决问题。该类题型在选择题和简答题中都有涉及, 能够很好地考查学生分析问题和解决问题的能力,在复习备考中应引起足够的重视。 1常见的化学平衡图象 以可逆反应aA(g)bB(g)cC(g) HQ kJ mol - 1 (1)含量 时间 温度 (或压强 )图: (曲线 a 用催化

7、剂, b 不用催化剂或化学计量数a bc 时曲线 a 的压强大于 b 的压强 ) (T2T1, H0) (T1p2,abc) (p1p2,a bc,则 p1 p2p3, HT2,则 H0,abc) (3)速率 - 时间图象 根据 v- t 图象,可以很快地判断出反应进行的方向,根据v正 、 v 逆的变化情况,可以推断出外界条件的 改变情况。 以合成氨反应为例:N2(g)3H2(g)2NH3(g) Hv(逆)的点是 3,v(正 )T1,正反应是放热反应。 图 B 表示 p1c。 等效平衡 1含义 (1)化学平衡状态与建立平衡的条件有关,与建立平衡的途径无关。 (2)对于同一可逆反应,在一定条件(

8、恒温恒容或恒温恒压)下,无论是从正反应(反应物 )、逆反应 (生 成物 )或从中间状态(既有反应物、也有生成物)开始,只要建立平衡后,平衡混合物中各组分的比例相同, 或各组分在混合物中的百分含量相等,这样的化学平衡互称为等效平衡。 (3)注意只是组分的百分含量相同,包括体积百分含量、物质的量百分含量或质量百分含量,而各 组分的浓度不一定相等。 2审题方法 (1)注意反应特点:反应前后气体的物质的量是否发生变化。 (2)分清平衡建立的条件:是恒温恒压还是恒温恒容。 3理解等效平衡的意义 (1)对于反应前后气体物质的量有变化的反应,如2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)等温等压、等温等容 下建

9、立平衡如下图: 容易得出A 与 C 等效, A 与 D 不等效。因为CD是对反应前后气体体积有变化的反应加压,平衡 发生了移动。 结论:对于反应前后气体物质的量有变化的反应,恒温恒压时只要起始加入的物质按方程式化学计量 数转化到方程式一侧,比例相同就可建立等效平衡;而恒温恒容时,则需起始加入的物质按方程式化学计 量数转化到方程式一侧,完全相同才能建立等效平衡,因为反应物物质的量的变化会引起平衡的移动。 (2)对于反应前后气体物质的量没有变化的反应,如: H2(g)+I2(g)2HI(g) 等温等压、等温等容下 第 10 页 建立平衡如下图: 容易得出A 与 C 等效, A 与 D 等效。因为C

10、D平衡不发生移动。对反应前后气体体积不变的反应 加压,平衡不移动。 结论:对于反应前后气体物质的量不变的反应,无论是恒温恒压还是恒温恒容,只要加入的物质按方程式 化学计量数转化到方程式一侧,比例相同就可建立等效平衡。 三、当堂检测 1、常温下 ,将一定量的氨基甲酸铵置于密闭真空容器中(固体体积忽略不计)发生反应: H2NCOONH4(s) 2NH3(g)+CO2(g)H,达到平衡时测得c(CO2)=amol L-1 。温度不变 ,达到平衡后压缩容器体积至原来的一 半,达到新平衡时测得c(NH3)=xmol L-1。下列说法正确的是() A. 混合气体的平均相对分子质量不再变化时表明达到平衡状态

11、 B. 达到新平衡时,H 为原来的2 倍 C. 上述反应达到新平衡状态时x=2a D. 上述反应体系中,压缩容器体积过程中n(H2NCOONH4)不变 2、NOx 是大气污染物之一,主要来源于工业烟气及汽车尾气等。除去NOx 的方法统称为脱硝,一般有干 法脱硝 选择性催化剂法(SCR) 、湿法脱硝等。 请完成下列问题: (1)汽车发动机工作时会引发反应N2(g)+O2(g) 2NO(g)。2019 K 时,向固定容积的密闭容器中充入等 物质的量的N2、O2发生上述反应,各组分体积分数 ( )的变化如图1 所示。 N2的平衡转化率为。 (2)在密闭、 固定容积的容器中,一定最 NO 发生分解的过

12、程中,NO 的转化率随时间变化关系如图2 所示。 反应 2NO(g)N2(g)+O 2(g) H 0 (填“ ”或“ ”“ 0, 制取合成光气的原料气CO。 在体积可变的恒压(p总)密闭容器中充入1 mol CO2 与足量的碳发生上述反应,在平衡时体系中气体体积分数与温度的关系如图 1 所示: T 时,在容器中若充入稀有气体,v正_v逆(填 “”“”“”“”或“=”)。 当容器内气体密度恒定时,该反应_(填 “ 一定 ”“可能 ” 或“ 没有 ” )达到平衡状态;在 1 000时,反应达到平衡, 适当增加 Fe2O3的量,CO 的转化率 _ (填“ 增大 ”“减小 ” 或“ 不变 ” ) 。

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