《环境监测》第四版-考试所有重点复习资到底料(1).doc.pdf

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1、环境监测复习资料 第一章绪论 一、 环境监测：就是通过对影响环境质量因素的代表值的测定，确定环境质量（或污染程度）及其 变化趋势。 二、 坏境监测目的 : 1.根据环境质量标准，评价环境质量。 2.根据污染特点、分布情况和环境条件，追踪污染源，研究和提供污染变化趋势，为实现监督管理、 控制污染提供依据。 3.收集环境木底数据，积累长期监测资料，为研究环境容量、实施总量控制、目标管理、预测预报环 境质量提供依据。 4?为保护人类健康，保护环境，合理使用自然资源，制定环境法规、标准、规划等服务。 三、环境监测过程 现场调查一监测方案制订一优化布点一样品采集一运送保存一分析测试一数据处理一综合评价

2、四、环境监测的分类 （一）按监测目的的分类 1、监视性监测 （又称例行监测或常规监测） 对指定的有关项目进行定期的、长时间的监测， 以确定环境质量及污染源状况，评价控制措施的效果， 衡量环境标准实施情况和环境保护工作的进展。这是监测工作中量最大、面最广的工作, 包括对污染源的监 督监测和环境质量监测。 2、特定目的监测 （乂称特例监测） 根据特定的目的，环境监测可分为： （1）污染事故监测：在发生污染事故，特别是突发性环境污染事故时进行的应急监测。 （2）仲裁监测：主要针对污染事故纠纷、环境法律执行过程中所产生的矛盾进行监测。 （3）考核验证监测：包括对环境监测技术人员和环境保护工作人员的业务

3、考核，环境监测方法验 证和污染治理项目竣工时的验收监测等。 （4）咨询服务监测：为政府部门、科研机构、生产单位所提供的服务型监测 3、研究性监测（又称科研监测） 研究性监测是针对特定目的的科学研究而进行的监测。 （二）按监测介质对象分类 按监测介质对象分类，环境监测可分为水质监测、空气监测、土壤监测、固体废物监测、生物监测等。 五、环境污染和环境监测的特点 （_）环境污染的特点 1、时间分布性。污染物的排放量和污染因素的排放强度随时间而变化。 2、空间分布性。污染物和污染因素进入环境后，随水和空气的流动而被稀释扩散。 3、环境污染与污染物含量（或污染因素强度）的关系。有害物质引起毒害的量与其无

4、害的自然本底 值Z间存在一界限，所以污染因素对环境的危害有一阈值。 4、污染因素的综合效应。多种污染物同时存在对人或生物体的影响有里独作用、相加作用、相乘作 用和拮抗作用等情况。 5、环境污染的社会评价。环境污染的社会评价与社会制度、文明程度、技术经济发展水平、民族的 风俗习惯、哲学、法律等问题有关。 （-）环境监测的特点 1、环境监测的综合性。表现在监测手段、监测对象分析和监测数据分析的综合性。 2、环境监测的连续性。由于环境污染具有时间、空间分布性等特点，因此，只有坚持长期测定，才 能从大量的数据中揭示其变化规律，预测其变化趋势，数据样本越多，预测的准确度就越高。 3、环境监测的追溯性。为

5、使监测结果具有一定的准确度，并使数据具有可比性、代表性和完整性， 需要有一个量值追溯体系予以监督。 六、环境优先污染物和优先监测 1、经过优先选择（对众多有毒污染物进行分级排序，从中筛选出潜在危害性大、在环境中幽现频率高的污 染物作为监测和控制的对象）的污染物称为环境优先污染物，简称优先污染物（priority pollutants）o对优 先污染物进行的监测称为优先监测。美国是最早开展优先监测的国家。 2、优先污染物的特点： 难以降解， 在环境屮有一定残留水平，出现频率较高， 具有生物积累性，具有致癌、 致畸、致突变（“三致”）性质、毒性较大，以及目前已有检测方法的一类物质。 3、环境优先污

6、染物黑名单：共68种有毒物质 , 其中有机物占58种。 卤代绘（烷、烯）类苯系物氯代苯类多氯联苯类酚类硝基苯类 苯胺类多环芳桂类酿酸酯类农药丙烯膳亚硝胺类氧化物重金属及其它化合物 七、中国环境标准体系（必考） （- ）国家环境保护标准 国家环境质量标准 国家污染物排放标准 国家环境监测方法标准 国家环境标准样品标准 国家环境基础标准 （二）地方环境保护标准 1.环境质量标准 2.污染物排放标准 （三）国家环境保护行业标准 七、水质标准 地表水环境质量标准海水水质标准牛活饮用水卫牛标准 渔业水质标准农田灌溉水质标准一、地表水环境质量标准（GB 38382002）（必考） 依据地表水水域环境功能和

7、保护口标、控制功能高低依次划分为五类: I类：主要适用于源头水、国家自然保护区。 II类：主要适用于集中式牛活饮用水地表水源地一级保护区、珍稀水牛牛物栖息地、鱼虾类产 卵场、仔稚幼角的索饵场等。 III类：主耍适用于集中式生活饮用水地表水源地二级保护区、鱼虾类越冬场、池I游通道、水产 养殖区等渔业水域及游泳区。 IV类：主要适用于一般工业用水区及人体非直接接触的娱乐用水区。 V类：主要适用于农业用水区及一般景观要求水域。 二、污水综合排放标准（GB89781996） （一）按地表水域使用功能要求和污水排放去向，分别执行一、二、三级标准 （-）标准将排放的污染物按其性质及控制方式分为二类：（必考

8、） 1、第一类污染物：不分行业和污水排放方式，也不分受纳水体的功能类别，一律在车间或车间处理设 施排放口 采样。是指能在环境或动植物内蓄积，对人体健康产生长远不良影响的污染物质。 2、 第二类污染物：指长远影响小于第一类污染物的污染物质，在排污单位的排放口采样。 第一类污染物：共13种。总汞，烷基汞，总镉，总辂，六价銘，总神，总铅，总银，苯并（a）茏, 总皱， 总银，总a放射性，总卩放射性。 第二章水和废水监测 水体污染一般分为化学型污染、物理型污染、生物型污染三种类型。环境容量：洁净水体所能承载的最大 污染物量。 一、 水污染监测的对象和目的 水污染监测分为环境水体监测和水污染源监测。环境水

9、体包括地表水（江、河、湖、库、渠、海水） 和地下水，水污染源包括工业废水、牛活污水、医院污水等。对它们进行监测的目的可概括为以下儿个方 面： （1）对江、河、湖、库、渠、海水等地表水和地下水中的污染物质进行经常性的监测，以掌握水 质现状及其变化趋势。 （2）对生产、生活等废（污）水排放源排放的废（污）水进行监视性监测，掌握废（污）水排放 量及其污染物浓度和排放总量，评价是否符合排放标准，为污染源管理提供依据。 （3）对水环境污染事故进行应急监测，为分析判断事故原因、危害及制定对策提供依据。 （4）为国家政府部门制定水污染保护标准、法规、和规划提供有关数据和资料。 （5）为开展水环境质量评价和预

10、测、预报及进行环境科学研究提供基础数据和技术手段。 （6）对环境污染纠纷进行仲裁监测，为判断纠纷原因提供科学依据。 二、 水质监测分析方法 按照监测分析方法原理，用于测定无机污染物的方法主要有： （1）化学分析法。 （2）原子吸收光谱法：可测定多种微量、痕量金属元素。 （3）分光光度法：可测定多种金属和非金属离子或化合物，在常规检测中仍具有较人的比例。 （4）电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP?AES）法：用于各种水体及底质、生物样品中多种 元素的同时测定，一次进样，可同时测定10?30中元素。 （5）电化学法：在常规检测中也占一定比例，并用于水质连续自动监测系统。 （6）离子色谱法：是一种

11、将分离和测定结合于一体的分析技术，一次进样可连续测定多种离子。 （7）其他方法： 原子荧光光谱法、 气相分子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱（ICP?MS）法 等在无机污染物监测分析中也有一定应用，特别是ICP-MS法，其灵敏度比ICP-AES法高2?3 个数量级， 适用于痕量、超痕量有害元素的测定 用于测定有机污染物的监测分析方法主要有： （1）气相色谱（GC）法和高效液相色谱（HPLC）法：它们是分离分析多种有机污染物的有力工 具，已得到广泛应用。其中，高效液相色谱法适宜测定热稳定性差和挥发性差、相对分子质量大的有机物， 弥补了气相色谱法的不足。 （2）气相色谱质谱（GC?MS）法：可以对

12、复杂环境样品中的微量组分进行定性和定量分析。 （3）其他方法：在常规检测中，化学分析法、分光光度法、荧光光谱法、非色散红外吸收法等也有 一定应用。 三。地表水监测方案的制定（必考） 1?基础资料的收集及实地调查: 水体的水文、气候、地质和地貌；水体沿岸的城市、人口、工业分布， 污染源及排放情况；水体沿岸的资源现状及水资源用途；历年水质监测资料等 2?地表水监测断面和采样点的布设 1、布设原则 （1）在对调查研究和对有关资料进行综合分析的基础上，根据水域尺度范围，考虑代表性、可控 性及经济性等因素，确定监测断面类型和采样点数量，并不断优化，尽可能以最少的断面获取足够的代表 性环境信息。 （2）有

13、大量废（污）水排入江、河的主要居民区、工业区的上游和下游，支流与干流汇合处, 入海 河流河口及受潮汐影响的河段，国际河流出入国境线的出入口，湖泊、水库出入口，应设置监测断面。 （3）饮用水源地和流经主要风景游览区、自然保护区、与水质有关的地方病发病区、严重水土流 失区及地球化学异常区的水域或河段，应设置监测断面。 （4）监测断面的位置要避开死水区、回水区、排污口处, 尽量选择河床稳定、水流平稳、水面宽阔、 无浅滩的顺治河流。 （5）监测断面应尽可能与水文测量断面一致，以便利用其水文资料。 2、河流监测断面的布设 为评价完整江、河水系的水质，需要设置背景断面、对照断面、控制断面和削减断面; 对于

14、某一河段， 只需设置对照、控制和削减（或过境）三种断面。 （1）背景断面 : 设在基本上未受人类活动影响的河段，用于评价一个完整水系污染程度。 （2）对照断面 : 为了解流入监测河段前的水体水质状况而设置。这种断面应设在河流进入城市或工 业区以前的地方，避开各种废（污）水流入处和回流处。一个河段一般只设一个对照断面。有主要支流时 可酌情增加。 （3）控制断面 : 为评价监测河段两岸污染源对水体水质影响而设置。控制断面的数目应根据城市的 工业布局和排污口分布情况而定，设在排污区（口）下游，废（污）水与江、河水基本混匀处。在流经特 殊要求地区的河段上也应设置控制断面。 （4）削减断面 : 是指河流

15、受纳废（污）水后，经稀释扩散和自净作用，使污染物浓度显著降低的断 面，通常设在城市或工业区最后一个排污口下游1500m以外的河段上。 期外，有时为特定的环境管理需要，如定量化考核、监视饮用水源和流域污染源限期达标排放等，述 要设置管理断面。 3、 湖泊、水库通监测垂线（或断面）的布设 a.在湖（库）的不同水域，如进水区、出水区、深水区、浅水区、湖心区、岸边区, 按水体类 别和功能 设置监测垂线。 b.湖（库）区若无明显功能区别，可用网整法均匀设置监测垂线。 4、 采样点的确定 设置监测断面后，应根据水面的宽度确定断面上的监测垂线，再根据监测垂线处水深确定采样点的数 目和位置。 对于江、河水系，

16、当水面宽W50m时，只设一条中泓垂线；水面宽50?100m时，在近左、右岸有明 显水流处各设一条逵线； 水面宽100m,设左、中、右三条垂线，如证明断面水质均匀时，可仅设中泓垂线。 在一条垂线上，当水深不足0.5m时，在1/2水深处设采样点；水深0.5?5m时，只在水面下0.5m处 设一个采样点；水深5?10m吋, 在水面下0.5m处和河底以上0.5m处各设一个采样点；水深10m时， 设三个采样点，即水面下0.5m处、河底以上0.5m处及1/2水深处各设一个采样点。 3?采样时间和采样频率的确定: 饮用水源地、省交界断面中需要重点控制的监测断面， 每月至少采样监测一次；较大的水系、河流、湖的检

17、测断面，每逢单月釆样检测一次，全年六次, 采样时间 为丰水期、枯水期和平水期，每期采样两次；受潮汐影响的检测断面分别在大潮汐和小潮汐进行采样监测； 属于国家监控的断面，每月采样检测一次；水系背景断面每年采样监测一次, 在污染较重的季节进行。 4 ?采样及监测技术的选择 5?结果表达，质量保证及实施计划 四、水样类型及意义 （_）瞬时水样 瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散单一水样。当水体水质稳定，或其组分在相 当长的时间或相当大的空间范围内变化不大时，瞬时水样具有很好的代表性；当水体组分及含量随时间和 空间变化时，就应隔时、多点采集瞬时水样，分别进行分析，摸清水质的变化规律。

18、（） 混合水样 混合水样分为等时混合水样和等比例混合水样，前者是指在某一吋段内，在同一采样点按等吋间间隔 所采集的等体积瞬时水样混合后的水样，这种水样在观察某一时段平均浓度时非常有用，但不适用于被测 组分在贮存过程中发生明显变化的水样；后者是指在某一时段内，在同一采样点所采水样量随时间或流量 成比例变化的混合水样，即在不同时间依照流量大小按比例采集的混合水样, 这种水样适用于流量和污染物 浓度不稳定的水样。 （三）综 合水样 把在不同釆样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的水样称为综合水样，这种水样在某些情况下 更具有实际意义。例如：当为几条排污河、渠建立综合处理厂时，以综合水样取得的水质才

19、疏作为设计的 依据更为合理。 五、水样的保存方法（必考） 1、 冷藏或冷冻保存法 作用是抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速率。 2、 加入化学试剂保存法 （1）加入生物抑制剂：如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加入HgC12 ,可抑制 生物的 氧化还原作用。对测定酚的水样，用H3PO4调至pH为4时，加入适量CuSO ,即可抑制苯酚菌的分解活 动。 （2）调节pH:测金属离子的水样常用硝酸酸化至pHl-2,可防重金属离子水解沉淀 （3）加入氧化剂或还原剂，如测定硫化物的水样，加入抗坏血酸，可以防止硫化物被氧化；七、 水样的消解 （-）湿式消解法（必考） 1、 硝酸消解法清洁水样

20、2、 硝酸一高氯酸消毒法含难氧化水样 3、 硝酸一硫酸消解法提高消解温度和效果 4、 硫酸一磷酸消解法去除三价铁干扰 5、 硫酸一高猛酸钾消解法含汞 6硝酸一氢氟酸消解法 7、 多元消解法 8、 碱分解法 （二） 干灰化法（马弗炉） 又称干式分解法或高温分解法，不适用于处理测定易挥发组分（如碑、汞、镉、硒、锡等）的水样。 （三） 微波消解法 八、富集与分离（必考） （-）气提、顶空和蒸憎法 气提、顶空和蒸馆法使用与测定仪挥发组分水样的预处理。采用向水样中通入惰性气体或加热的方法， 将被测组分吹出或蒸馆分离出来，达到分离和富集的目的。 （-）萃取法 1、溶剂萃取法 溶剂萃取法是基于不同物质在互不

21、相容的两种溶剂中分配系数不同，进行组分的分离和富集。 2、固相萃取（SPE）法 I古I相萃取法的萃取剂是I古I体，其萃取原理基于：水样中欲测组分和共存干扰组分与I古I相萃取 剂 作用力强弱不同，使它们彼此分离。 （三） 吸附法 吸附法是利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种组分吸附于表面，再用适宜溶剂加热或吹起等 方法将欲测组分解吸，达到分离和富集的目的。 （四） 离子交换法 该方法是利用离子交换剂与溶液屮的离子发生交换反应进行分离的方法。离子交换剂分为无机离子交 换剂和有机离子交换剂两大类，广泛应用的是有机离子交换剂，即离子交换树脂。 （五） 共沉淀法 共沉淀是指溶液中一种难溶化合物在形成

22、沉淀（载体）过程中，将共存的某些痕量组分一起载带沉淀 出来的现象。共沉淀现象在常量分离和分析中是应避免的，但却是一种分离富集痕量组分的手段。 1、利用吸附作用的共沉淀分离 该方法常用的载体有Fe（0H）3、A1（OH）3、MnO（OH）2及硫化物等，由于它们是表面积大、 吸附 能力强的非晶体形胶体沉淀，故富集效率高。 2、利用生成混品的共沉淀分离 当欲分离微量组分及沉淀剂组分生成沉淀时，如具有相似的晶格，就可能生成混晶共同析出。 3、利用有机共沉淀剂进行共沉淀分离 有机共沉淀剂的选择性较无机沉淀剂好，得到的沉淀也较纯净，并H通过灼烧可除去有机共沉淀剂， 留下欲测元素。 九、物理指标检验 （-

23、）水温 水温测量应在现场进行。常用的测量仪器有水温计、颠倒温度计和热敏电阻温度计。 （二）臭和味 1、定性描述法 取lOOmL水样与250mL锥形瓶中， 检验人员依靠自己的嗅觉，分别在20 C和煮沸稍冷后闻其气味， 用适当的词语描述臭特征，如有芳香、氯气、硫化氢等气味或没有任何气味。 只有清洁的水样或已确认经口接触对人体健康无害的水样才能进行味的检验。其检验方法是分别取少 量20 C和煮沸冷却后的水样放入口中，尝其味道，用适当的词语（酸、甜、咸、苦、涩等）描述。 2、臭阈值法 用无臭水稀释水样，当稀释到刚能闻出臭味时的稀释倍数称为“臭阈值”。操作要点：用水样和无臭 水在具塞锥形瓶屮配置系列稀释

24、水样，在水浴上加热至（60 1） C；取下锥形瓶，振荡2?3次，去塞， 问其气味，与无臭水比较，确定刚能闻出臭味的稀释水样，计算臭阈值。 （三）色度 水的颜色分为真色和表色。真色指去除悬浮物后的水的颜色，没有去除悬浮物的水貝有的颜色称为表 色。水的色度一般是指真色，常用（1）钳钻标准比色法 测定。该方法用氯钳酸钾与氯化钻配成标准色列， 与水样进行目视比色确定水样的色度。适用于清洁的，带有黄色色调的天然水和引用水的色度测定。（2） 稀释倍数法 （四）浊度 （1）目视比浊法原理基于: 将水样与用精制的硅藻土（或白陶土）配制的系列浊度标准溶液进行比 较，来确定水样的浊度。规定1 OOOmL水中含lm

25、g 定粒度的硅藻土所产生的浊度为一个浊度单位，简 称“度”。 （2）分光光度法 （3）浊度仪法 : 测定水样对一定波长光的透射或散射强度而实现浊度测定。 （五）透明度 测定透明度常用铅字法、塞氏盘法和十字法等。 （六）固体物 水中的固体物分为总固体物（又称总残渣）、溶解固体物（又称可滤残渣）和悬浮物（又称不可滤残 渣）三种。 1、总固体物 总I古I体物是水样在一定的温度下蒸发、烘干后剩余的物质，包括溶剂固体物和悬浮物。 2、溶解固体物 溶解固体物是指将过滤后的水样放在称至恒重的蒸发皿内蒸干，再在一定温度下烘至恒重吋蒸发皿中 的剩余物质。 3、悬浮物（SS） 水样经过滤后留在过滤器上的固体物质，

26、于103?105 C烘至恒重后得到的物质称为悬浮物。 （七）矿化度 矿化度是水化学成分测定的重要指标，用于评价水屮含盐量，是农HI灌溉用水适用性指标的主要指 标之一。矿化度的测定方法有重量法，电导法等。 （八）电导率 水的电导率与其所含无机酸、碱、盐的量有一定的关系。当它们的浓度较低时，电导率随浓度的增大 而增加，因此，该指标常用语推测水中离子的总浓度或含盐量。用电导仪测量。 （九）氧化还原电位 十、金属化合物的测定（铝汞镉铅铜锌珞碑） （- ）铝 电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP.AES）法 (-) 汞 1 ?双硫腺分光光度法（橙色螯合物） 2.冷原子吸收光谱法 3.冷原子荧光光谱法 冷

27、原子荧光测汞仪与冷原子吸收测汞仪区别：冷原子荧光测汞仪与冷原子吸收测汞仪和比，不同之处 在于后者是测定特征紫外光在吸收池中被汞蒸气吸收后的投射光强，而冷原子荧光测定仪是测定洗手池的 汞原子蒸汽吸收特征紫外光后被激发后所发射的特征荧光（波长较紫外光长）强度, 其光电倍增管必须放在 与吸收池相垂直的方向上。用高纯氮气或氮气作为载气。 （三）镉 原子吸收光谱法 （1）火焰原子吸收光谱法 （2）石墨炉原子吸收光谱法测定镉（铜、铅） 2.双硫腺分光光度法（红色螯合物） 3?阳极溶出伏安法 （四）铅（方法同镉原子吸收光谱法双硫腺分光光度法） （五）铜 原子吸收法、二乙氨基二硫代甲酸钠分光光度法、2, 9二

28、甲基-1, 10-菲啰卩林分光光度法 （六）锌 原子吸收光谱法双硫腺阳极溶出示波极谱分析法ICP-AES （七）珞 1.二苯碳酰二腓分光光度法 （1）六价锯的测定 在酸性介质屮，六价钮与二苯碳酰二月井（DPC）反应，生成紫红色络合物，于540mii波长处用分光光 度法测定。 （2）总銘的测定 在酸性溶液中，首先将水样中的三价辂用高镭酸钾氧化成六价銘，过量的高镭酸钾用亚硝酸钠分解， 过剩的亚硝酸钠用尿素分解；然后加入二苯碳酰二月井显色，于540nm波长处用分光光度法测定O 2?火焰原壬吸收光谱法测定总辂 3.硫酸亚铁钱滴定法（总辂质量浓度大于1mg/L的废水） （八）碑 仁新银盐分光光度法 2、

29、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 3、氢化物发生 -原子吸收光谱法（AAS） H-一、非金属无机化合物的测定 （- ）酸度和碱度 1、 酸度（与pH的区别） 酸度是指水屮所含能与强碱发生屮和作用的物质的总量，包括无机酸、有机酸、强酸弱碱盐等。酸度 分为：（ -）用酚瞅作指示剂（其变色pH为8.3）测得的酸度称为总酸度（酚駄酸度）， 包括强酸和弱酸（二）用甲基橙作指示剂（变色pH约3.7）测得的酸度称强酸酸度或甲基橙酸度。电位滴 定法：适合各种水体，不受有色和浑浊等限制。pH玻璃电极为指示电极，廿汞电极为参比电极，用氢氧化 钠标准溶液滴定至pH计指示3.7和8.3,据其相应消耗的NaOH标准溶液的

30、体积，分别计算两种酸度。 2、 碱度（碱度的计算） 水的碱度是指水中所含能与强酸发牛中和作用的物质总量，包括强碱、弱碱、强碱弱酸盐等。 （二）pH PH和酸度，碱度既有联系又有区别，pH表示水的酸碱性强弱，而酸度或碱度是税种所含酸性或碱性 物质的含量。 测定pH的方法有 比色法和玻璃电极法（电位法），还有在玻璃电极法的基础上发展起来的差分电极 法。 （三）溶解氧（DO）必考 （1）碘量法： 溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。实验室采用碘量法：在水样中加人硫酸猛溶液和碱性 碘化钾溶液，水中的溶解氧将二价猛氧化成四价镭，并生成氢氧化物沉淀。加酸后，沉淀溶解，四价锚又 可氧化碘离子而释放出溶解氧量相当

31、的游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放岀的碘， 可计算岀溶解氧含量。 原理： MnSO4+2NaOH-Na2SO4+Mn （OH） 2； 2Mn （OH） 2+O2-2MnO（OH） 2 棕色； MnO（OH） 2+2H2SO4-Mn（SO4）2+3H2O； Mn（SO4）2+2KI-MnSO4+K2SO4+I2 ； 2Na2S2O3+I2-Na2S4O6+2NaI； （2）修正碘量法 （高浓度工业废水） A.叠氮化钠修止法（NaN3剧毒，易爆，不可将碱性KI-NaN3直接酸化）2NaN3+H2SO4? 2HN3+Na2SO4； H+NO2+NH3?N2O+N2+H2O 消除亚

32、硝酸干扰 干扰及其消除：亚硝酸盐，Fe3+-?氟化钾或磷酸 B ?高猛酸钾修止法 干扰及其消除：Fe2+；草酸钠，氟化钾掩蔽 （3）氧屯极法： 聚四氟乙烯薄膜电极 评定地面水，工业、农业、渔类用水的依据：在比较清洁的河流和湖泊中，溶解氧一般在7.5mg/L 以 上；当溶解氧在5mg/L以下时，各种浮游生物不能生存；大多数鱼类要求溶解氧在4mg/L以上 ; 当溶解氧 在2mg/L以下时，水体就会发臭。 （四）氧化物 1.氧化物包括简单氧化物、络合氧化物和有机氧化物（月青）。实验室采用硝酸银滴定法 : 取一定体 积水样的吸收液，调节pH至11以上，以试银灵作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，则孰离子与

33、银离子生 成银氧络合物，稍过量的银离子与试银灵反应，使溶液由黄色变为橙红色，即为终点。 2.分光光度法 1、异烟酸毗畔n林酮分光光度法 2、异烟酸巴比妥酸分光光度法 （五）氟化物 1.测定水中氟化物采用离子色谱法。 离子色谱（IC）法是利用离子交换原理，连续对共存的多 种阴离子或阳离子进行分离后，导入检测装置进行定性分析和定量测定的方法，其测定仪器称为离子色谱 仪。 2.氟离子选择电极法（LaF3电极） （六）含氮化合物 1、氨氮NH3-N 水中的氨氮是指以游离氨 （或称非离子态氨，NH3）和离子态氨（NH/）形式存在的氮，两者的组成 比取决于水的pHo 测定水中氨氮的方法有分光光度法、气相分

34、子吸收光谱法、离子选择屯极法和滴定法。其中分光光度 法具有灵敏、稳定等特点，但水样有色、浑浊或含钙、镁、铁等金属离子及硫化物、醛和酮类等均干扰测 定，需作和应的预处理。离子选择电极法通常不需要对水样进行预处理，但再现性和电机寿命尚存在一些 问题。气相分子吸收光谱法比较简单，使用专用仪器或原子吸收分光光度计测定均可获得良好效果。滴定 法用于测定氨氮含量较高的水样 方法：1. 纳氏试剂光度法（痕量NH3 ） 干扰：浊度（过滤）、金属离子（EDTA络合） 2.水杨酸次氯酸盐分光光度法 3.氨离子选择性电极法 2、亚硝酸盐氮NO 2-N 1.亚硝酸盐氮（NOJN）是氮循环的中间产物，在氧和微生物的作用

35、下，亚硝酸盐可被氧化成硝酸盐； 在缺氧条件下也可被还原为氨。在常用的测定方法中，N （1蔡基）乙二胺分光光 度法灵敏度较高，选择性较好。 2、气相分子吸收光谱法 3、 硝酸盐氮（NO3-N） 1.硝酸盐是在有氧环境中最稳定的含氮化合物，也是含氮有机物经无机化作用最终阶段的分解产物。 在常用的测定方法中，酚二磺酸分光光度法显色稳定 , 测定范围较宽。 2.气相分子吸收光谱法 4、 凯氏氮 凯氏氮是指以凯氏法测得的含氮量，它包括氨氮和在此条件下能转化为鞍盐而被测定的有机氮化合物。 5、 总氮 过硫酸钾将有机氮与无机氮转变为硝酸盐 （七）硫化物 水体中硫化物包含溶解性的H2S、HS S 2-,酸溶性

36、的金屈硫化物，以及不溶性的硫化物和有 机硫化物。 主要方法：（1）对氨基二甲基苯胺分光光度法（2）间接火焰AAS法（3）碘量法 （八）含磷化合物：富营养化指标 存在形态：磷酸盐、有机磷 测定方法：1、钳锐抗分光光度法2、孔雀绿磷钳杂多酸分光光度法3、离子色谱法 十二、有机污染物的测定 一、综合指标和类别指标 （-）化学需氧量（COD）（必考） 化学需氧量是指在一定条件下，氧化1L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的质量浓度（以 mg/L为单位）表示。 测定化学需氧量的标准方法是重钮酸钾法 （1）重銘酸钾法（K2Cr2O7法）（GB） CODCr 2Cr2O7+16H+3C-4Cr3+8H

37、2O+3CO2； Cr2O7+14H+6Fe2+T6Fe3+2Cr3+7H2O （2）恒电流库仑滴定法 （3） KMnO4法（高镭酸钾指数）CODMn。 在强酸溶液中，用一定量的重辂酸钾在有催化剂（Ag2SCU）存在条件下氧化水样中的还原性物质， 过量的重銘酸钾以试铁灵作指示剂，用硫酸亚铁钱标准溶液回滴至溶液由蓝绿色变为红棕色即为终点，记 录标准溶液消耗量；再以蒸憾水作空白溶液，按同法测定硫酸亚铁轸标准溶液量，根据水样实际消耗的硫 酸亚铁钱标准溶液量计算化学需氧量。 重钮酸钾氧化性很强，可将大部分有机物氧化，但卩比噪不被氧化，芳香族有机物不易被氧化，挥发 性直链脂肪族化合物、苯等存在于蒸气相，

38、不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子干扰可加入适量 硫酸汞络合。 （二）高镭酸盐指数（1血）CODMn 以高猛酸钾溶液为氧化剂测定的化学需氧量，称为高猛酸盐指数，以氧的质量浓度（单位为mg/L）表 示。其中碱性高锚酸钾法用于测定氯离子浓度较高的水样，酸性高鎰酸钾法适用于氯离子质量浓度不超过 300mg/L的水样。 （三）牛化需氧量（BOD）（必考） 生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的 溶解氧量。 有机物在微生物的作用下，好氧分解氛围含碳物质氧化阶段和硝化阶段。硝化阶段在5?7d, 甚至10d 以后才显著进行，一般水质检验所测BOD只包括

39、含碳物质的耗氧量和无机还原性物质的耗氧量，因此五 日培养法能减少硝化阶段对耗氧量的影响。 ( 四)总有机碳(TOC) (1)测定意义 1.定义：TOC是以碳的含量表示水体中有机物总量的综合指标。以C的mg/L表示。 2.意义：比BOD、COD更能直接表示有机物的含量，所以，更能用來评价水体中有机物的污染 的程度。 测定方法：燃烧氧化非色散红外吸收法 ( 五)挥发酚 (1)定义：沸点在230 C以下，能随着水蒸气蒸出的酚类为挥发酚。 水样保存：加酸(H3PO4pHV2),硫酸铜 预处理：氧化剂如C12加入硫酸亚铁还原； 硫化物加入硫酸铜，或酸化； 油类加NaOH后有机溶剂萃取除去等。 蒸镭：分离

40、挥发酚；消除色度、浑浊和金属离子等的干扰。 (2)测定方法 1、4氨基安替比林分光光度法(510nm) 2、漠化滴定法 KBrO3+5KBr+6HClf 3Br2+6KCl+3H2O C6H5OH+3Br2-C6H2Br3OH+3HBr C6H2Br3OH+Br2-C6H2Br3OBr+HBr Br2+2KI-2KBr+12 C6H2Br3OBr+2KI+2HCl-C6H2Br3OH+2KCl+HBr+I2 2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI ( 六)石油类 来源：工业废水和生活污水 水中状态：漂浮、乳化、溶解 危害：影响空气与水体界面间的氧交换；消耗水中的溶解氧，含有毒性大的芳炷

41、类。 测定方法：(1)重量法(2)红外分光光度法(3)非色散红外法 二、特定有机污染物的测定 特定有机污染物特点：毒性大、蓄积性强、难降解、优先监测的有机污染物特定有机污染物： 1、苯系物2、挥发性卤代炷3、氯苯类化合物4、挥发性有机污染物（VOCs）测定方法： 气相色谱法GC 气相色谱质谱法GC-MS 检测器：将载气里被分离组分的量转变为测量的信号 （1）热导检测器TCD：无机有机气体、较高浓度组分分析 （2）氢火焰离子化检测器FID：低浓度有机组分分析 选择性检测器：（3）电子捕获检测器ECD （4）火焰光度检测器FPD 对检测器的要求是：灵皱度高、检测度（反映噪音大小和灵敛度的综合指标）

42、低、响应快、线性范围宽。 十三、底质和活性污泥性质测定 底质是指江河湖海库等水体底部表层的沉积物，它是矿物岩石土壤的自然腐蚀和废水排出物沉积, 以及生 物活动，物质之间的物理化学反应等过程的产物。 活性污泥屮的微生物: 细菌，原生动物，藻类 活性污泥性质的测定: 污泥沉降比，污泥浓度，污泥容积指数，污泥界面 第三章空气和废气监测 第一节空气污染基本知识 、大气和空气 大气系指包围在地球周围的气体，其厚度达1000?1400km,其屮，对人类及生物生存起着重要作用的 是近地面约10km内的空气层（对流层）。空气层厚度虽然比人气层厚度小得多，但空气质量却占大气总 质量的95%左右。 二、空气中的污

43、染物及其存在状态（必考 一次污染物： 直接从各种污染源排放到大气中的有害物质，常见的有：SO2 , CO, NOX （NO, NO2）, CH化合物、颗粒物等。其屮包括毒重金属，3,4苯并花（BaP）,有机、无机化合物等。 二次污染物：一次污染物之间以及它们与大气正常组分之间的反应产生的新的污染物。常见的有：硫 酸盐、硝酸盐、臭氧、醛类（乙醛和丙烯醛等）过氧乙酰硝酸酯（PAN）。 空气中污染物的存在状态是由其自身的理化性质及形成过程决定的，气象条件也起一定的作用，一般 将空气中的污染物分为分子状态污染物和粒子状态污染物两类。 （- ）分子状态污染物 包括在常温常压下以气体分子形式分散于空气屮，

44、和常温常压下挥发性强的液体或固体。无论是气体 分子还是蒸气分子，都具有运动速度较大、扩散快、在空气中分布比较均匀的特点。 （二）粒子状态污染物 粒子状态污染物 （或颗粒物）是分散在空气中的微小液体或固体颗粒，粒径多为0.01?100 um, 是一个 复杂的非均相体系。通常根据颗粒物在重力作用下的沉降特性将其分为降尘（dustfall）和总悬浮颗粒物 （total suspended particulates, TSP）o将较粗的、靠重力即可较快沉降到地面上的颗粒物称为降尘，其粒 径一般大于100 um；粒径小于100 um的颗粒物则称为总悬浮颗粒物。总悬浮颗粒物是空气污染常规监测 项目。 根据

45、粒径的不同，将粒径小于10 um的颗粒物用PM10表示，称为可吸入颗粒物。 空气污染监测方案的制定 监测目的： 1通过对环境空气中主要污染物质进行定期或连续地监测，判断空气质量是否符合环境空气质量标 准或环境规划目标的要求，为空气质量状况评价提供依据。 2为研究空气质量的变化规律和发展趋势、开展空气污染的预测预报以及研究污染物迁移转化情况提 供基础资料。 3为政府环保部门执行环境保护法规、开展空气质量管理及修订空气质量标准提供依据和基础资料。 三、空气中污染物浓度表示方法 空气中污染物浓度有两种表示方法，即质量浓度和体积分数，根据污染物存在状态选择使用。 （一） 质量浓度 质量浓度是指单位体积

46、空气屮所含污染物的质量，常用mg/m3或Pg/n?为单位表示。这种方法对任何 污染物都适用。 （二） 体积分数 体积分数是指单位体积空气中含污染气体或蒸汽的体积，常用mL/n?或uL/n?为单位表示。显然这种 表示方法仅适用于气态或蒸气态物质，它不受空气温度和压力的变化。 四、空气污染监测方案的制定（必考） 1,监测目的，2?调研及资料收集 3?监测项目（必测项目有二氧化硫，二氧化氮，可吸入颗粒物，一氧化碳，臭氧） 4、布设监测站（点和采样点的方法 （- ）功能区布点法 功能区布点法多用于区域性常规监测。先将监测区域划分为工业区、商业区、居民区、工业和居民混 合区、交通稠密去、清洁区等，再根据

47、具体污染情况和人力、物力条件，在各功能区设置一定数量的采样 点。 （二） 网格布点法 这种布点法是将监测区域划分成若干个均匀网状方格，采样点设在两条直线的交点处或网格中心。对 于有多个污染源，且污染源分布较均匀的地区，常采用这种布点方法。 （三） 同心圆布点法 这种方法主要用于多个污染源构成污染群，且大污染源较集中的地区。先找出污染群的中心，以此为 圆心作若干个同心圆，再从圆心作若干条放射线，将放射线与圆周的交点作为采样点。 （四） 扇形布点法 扇形布点法适用于孤立的高架点源，且主导风向明显的地区。以点源所在位置为顶点，主导风向为轴 线，在下风向区域作出一个扇形区作为布点范围。 5.釆样频率和

48、釆样吋间6. 釆样方法，监测方法和质量保证 五、 空气样品的采集方法（必考） 采集空气样品的方法可归纳为直接采样法和富集（浓缩）采样法两类。 （- ）直接采样法包括注射器采样、塑料袋采样、采气管采样和真空瓶采样。 （- ）富集（浓缩）采样法包括溶液吸收法、填充柱阻留法、滤料阻留法、低温冷凝法、静屯沉降法、 扩散（或渗透）法及自然积集法等。 1、溶液吸收法是采集空气中气态、蒸气态及某些气溶胶态污染物的常用方法。常用的气体吸收管（瓶） 有气泡吸收管、冲击式吸收管、多空筛板吸收管（瓶）。 2、 填充柱阻留法：根据填充剂阻留作用的原理，可分为吸附型、分配型和反应型三种类型。 3、 滤料阻留法屮常用的滤

49、料有纤维状滤料和筛孔状滤料。 （1）纤维状滤料：滤纸适用于金属尘粒的采集；玻璃纤维滤膜常用于采集悬浮颗粒物；聚氯乙烯 或聚苯乙烯等合成纤维膜便于进行颗粒物分散度及颗粒物中化学组分的分析。 （2）筛孔状滤料：微孔滤膜适用于采集分析金属的气溶胶；核孔滤膜适用于精密的重量法分析； 银薄膜适用于采集酸、碱气溶胶及含煤焦油、沥青等挥发性有机物的气样。 采样仪器：收集器、流量计、采样动力、 六、 采集颗粒物效率的评价方法 对颗粒物的采集效率有两种表示方法：一种是用颗粒数采样效率表示，即所采集到的颗粒物颗粒数占 总颗粒物颗粒数的百分数；另一种是质量采样效率，即所采集到的颗粒物质量占颗粒物总质量的百分数。 只有全部颗粒物的大小和质量相同时，这两种采样效率才相等，但是，实际上这种情况是不存在的，粒径 几微米以下的小颗粒物按颗粒数计算总是占大部分，而按质量计算却只占很小部分，故质量采样效率总是 大于颗粒物采样效率。在空气监测中，评价采集颗粒物方法的采样效率多用质量采样效率表示。 七、 气态和蒸气态污染物质的测定。 （二氧化硫，氮氧化合物，一氧化碳，光化学氧化剂，臭氧，氟化物，硫酸盐化速率，总坯及非甲烷炷） （一） 二氧化硫的测定 测定空气中S02常用的方法有分光光度法、紫外荧光光谱法等。