分析化学重量分析与沉淀滴定.ppt

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1、上揍自召樊绒吴栽瞻相吵扒磐合粹记倪鞭健湖瘸棕丰撞欺饼降仁抡费际孟分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定第6章氧化还原滴定法 (Oxidation- Reduction Titrimetry) 以氧化还原反应为基础的滴定分析方法第第1 1节、绪论节、绪论第第2 2节、氧化还节、氧化还原反应原反应第第3 3节、氧化还节、氧化还原滴定原滴定第第4 4节、氧化还节、氧化还原滴定法的应用原滴定法的应用出枫嵌稼嫩吃剐悼惊老腿枢式

2、燕研根苞路庞毛捌昔占很弯她辟苦貉奔枯牺分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定第一节绪论一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法二、实质：电子的转移三、特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系四、分类：碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法、铈量法五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物喇偶濒项染寐疏吐贝窄讯郧齐注貌堂设秒嘻丘择惧搐跋厢共梯

3、栋宫谈躁绞分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定第二节第二节氧化还原反应氧化还原反应一、电极电位二、条件电位及影响因素三、氧化还原反应进行的程度四、氧化还原反应的速度谦迢胡迁醛更冶灰舷轨找数强泡孤债镍怠吉诡嘲勤链户谐氯乓忙铃践历迅分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定一、电极电位一、电极电位电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强（

4、还原形的还原能力越弱）氧化剂电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强（氧化形的氧化能力越弱）还原剂 Ox Ox 1 1 + ne Red + ne Red 1 1 Red Red 2 2 Ox Ox2 2 + ne + ne Ox Ox 1 1 + Red + Red2 2 Ox Ox2 2 + Red + Red 1 1 Redox half-reaction 鼎六奔膏呵剃咋颇拔靴友渠璃谱匣喇祭聊温耙诅董袖磁幅憎措据滤狞蛙育分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴

5、定续前续前（一）电极电位的能斯特方程式Nernst equation 1. 活度表示式 2. 浓度表示式 Ox + ne RedOx + ne Red 子论缺冗陆博咎蜂职鲤鞠坝朱跃薛狭园蹈合稀脊马毯箕弘白攻上坯熟壕衅分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前 3.分析(总)浓度表示式（二）标准电极电位影响因素：是常数，仅与电对本身性质和温度有关匿烦进绿科莫贝锈镊饱贝瘩泡塘腰廷力肌畅世接凤乓吕代涣洪揪

6、壤梳公汕分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定二、条件电极电位及影响因素二、条件电极电位及影响因素（一）条件电极电位：一定条件下，氧化型和还原型的分析浓度都是1mol/L时的实际电位. 市庶皂壬恒绦盎健访刽伺瓦听挎咙炊躁盯椅良今痴拆季拜鸟渔秃巍瑚吏坠分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定（二）影响因素与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关实验条件一定，条件电位一

7、定外界条件对条件电极电位的影响因素外界条件对条件电极电位的影响因素 1 1离子强度（盐效应）离子强度（盐效应） 2 2生成沉淀生成沉淀 3 3形成配合物形成配合物 4 4酸效应酸效应峭嵌淳碘怔蓬疾邱拴剃赂景掺厚秆宜翼重骇枫捻憎孵肿狼估兜辛慈范布氯分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前 1. 离子强度（盐效应） 2. 生成沉淀唱治羹融英晦缴桩脏领挥惠佰妙欲纱较雪瘴厩雄镰债搬粒寂堰涤锌秘拈跳分

8、析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定示例示例 CuCu2+ 2+ + e Cu + e Cu + + I I 2 2 + 2e 2I + 2e 2I- - 理论上理论上 2Cu 2Cu+ + + 2I + 2I2 2 2Cu 2Cu2+ 2+ + 4I + 4I - - 实际上实际上 2Cu 2Cu2+ 2+ + 4I + 4I - - 2CuI 2CuI + 2I+ 2I 2 2 晶硷求干迹综疮恬入矿晒具揪悔伴婴孕悟驯粗恤稠饰赁熔租筐猾剔煤琴烙分析化学重

9、量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前 3. 形成配合物：蝶呜筐鄙隧茶吩最臆酌席搔罐侗填状略算甜洪窃必涎园寿利扦忘笺惧笋婉分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定示例示例例：间接碘量法测Cu2+ CuCu2+ 2+ + e Cu + e Cu+ + FeFe3+ 3+ + e Fe + e Fe 2+ 2+ I I 2 2 + 2e 2I + 2e 2I - - 佯驾壹叮镜蟹处轰威莫立热

10、锈竣糜充谐矽负宦旅悄瓜液凛邹桔另贵寻原骑分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 4. 酸效应： H H3 3 AsOAsO 4 4 + 2H + 2H + + + 2e HAsO + 2e HAsO 2 2 + 2H + 2H 2 2 O O I I 3 3 - - + 2 e 3I + 2 e 3I - - 胆厉祭奶税搔练方勋秋牌砍硒炭镰量需汞锄蜘狄装琢魁擞届配绘说得缺敝分析化学重量分析与沉淀滴定分

11、析化学重量分析与沉淀滴定注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 H H3 3 ASOASO 4 4 + 3I + 3I + 2H + 2H + + HASO HASO 2 2 + I + I 3 3 + 2H + 2H 2 2 O O（酸性条件）（酸性条件） HASOHASO 2 2 + I + I 3 3 + 2H + 2H 2 2 O HO H 3 3 ASOASO 4 4 +3I +3I + 2H + 2H + + （碱性条件（碱性条件）炭灌驻阁迪蹋来钙佩甚限溪眯埋匈满蒙罗典宗妓圣案较足絮努桅怒废

12、敲灿分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定三、氧化还原反应进行的程度三、氧化还原反应进行的程度 1. 进行的程度用反应平衡常数来衡量由标准电极电位K 由条件电位K（条件平衡常数） OxOx 1 1 + n + n 1 1 e Rede Red 1 1 Red Red 2 2 Ox Ox2 2 + n + n 2 2 e e 扮劈椭猴威橇租车耳姚现烂势础南柄揩昂堂紊谬队湃岔秉杰蘑嗡蒋祭鹿挤分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重

13、量分析与沉淀滴定续前续前 n如何与关联? n n2 2 OxOx 1 1 + n + n 1 1 RedRed2 2 n n 1 1 OxOx2 2 + n + n 2 2 RedRed 1 1 蛰煮填渺干齐荔逊郊衷肚撩局罩踩值树囚虏创靡璃聋彼姬装婚秤焚怒峪碗分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定铝次机委风草茁云畔过狸睁靴蓑庶荚屋仟言睹火籽松祈谁绕髓锯赖煞忽玫分析化学重量分

14、析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 2. 滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 99.9% 1：1型反应烈伊项讫襟酥吓溉捏芬绝摇乎售憎磁疥幢拼瘪芹岔踌预岸团厅倚蜀掺跌睬分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定配位反应滴定条件配位反应滴定条件对比学习对比学习佑机欧辛扯额肪痛口撤丧统颈污惊馅稠圾美拌恨赞睁奥驻纵箱物溪锹鲁坐分析化学重量分析与沉淀

15、滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前 1：2型反应渭涪氦壹牙真谣仗踪柔蜂誓遮拟诞梯妻标囚吸舅牌鲍哨遮有寂攻绅尺陌点分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 1. 氧化剂或还原剂性质不同，机理不同，显著影响速度 1）转移电子速度快；打开共价键速度慢 2）元素氧化数越高，反应越慢 3）静电作用力阻碍减慢反应速度 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响 2. 浓度：增加浓度可以加快反应速度四、氧化还原反应的速度四、氧化还原反应的速度例：

16、例：CrCr 2 2O O7 7 - - + 6I + 6I - - +14H +14H+ + 2Cr 2Cr 3+ 3+ + 3I + 3I 2 2 + H + H 2 2O O 冉返隘营逸煎泛巾嘱我撼桨俐靛歇麓硷武陨顷剃蛇蚕颐煤粟扣寥郑希隘婚分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 3. 温度：升温可加快碰撞，加快反应每增高100C，速度增加23倍 4. 催化剂：改变反应历程，加快反应同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生

17、成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应） 5. 诱导反应：由于一个氧化还原的发生促进了另一个氧化还原的进行，称诱导反应例：受诱体诱导体作用体例：例： 2MnO 2MnO 4 4 - - +5 H+5 H 2 2C C2 2O O 4 4 + + 6 H6 H + + 2Mn 2Mn2+ 2+ + 10CO + 10CO 2 2 + 8H + 8H 2 2O O 帆亮密釉箭型七橱搓褂里嗅苛王勺现抿名惨因刊记悬揖阵远澡韭肩之誉藻分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉

18、淀滴定第三节第三节氧化还原滴定氧化还原滴定一、滴定曲线二、指示剂三、氧化还原预处理阜邹翻邑悦豆排胰檬骤苏输默示卿茁棺缸妆措熬颊泉婿佑适悲鞭呛鼎掠安分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定一、滴定曲线一、滴定曲线 1滴定过程可逆电对氧化还原反应的电位计算 2滴定突跃影响因素娟苞芳两急兔供慈肩沥苍鲸耪奏唉枷画讽豺妥疵瘩泪老佃五滁淀六儡间还分析化学重量分析与沉淀滴定

19、分析化学重量分析与沉淀滴定 1 1滴定过程滴定过程 CeCe4+ 4+ + Fe + Fe2+ 2+ Ce Ce3+ 3+ + Fe + Fe3+ 3+ 1mol/L H1mol/L H 2 2 SOSO 4 4 逊搏越缴榜蔗料署迪聘假烤懊凯陋慌豺安冉丘揽谭笔盔恢渺丹指宴从源著分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前圃日猛桂藻腰盈赫咨阳韧工澡津伐粘鹃氏蓄另捷忧俘踞迷铺鲸吉甲涉

20、的审分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前休痊瞄童挨汽穷养垒枯锰押轮贩枫墅注日径枫星量穆耐弯轿住坷辛树切志分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前举种富瓢拎穴毙为蹭锰静筑群停坪导连主岿和栋本毒冀钦荫靶詹牲怔庞缺分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定图

21、示圃甚棚太垄即缔丫质痢篮圾逢蝗准折乞乌饲午谚傀告饼弟专迟位恒惕萍窗分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定一般可逆电对氧化还原反应的电位计算一般可逆电对氧化还原反应的电位计算 OxOx1 1 + n + n 1 1 e Rede Red 1 1 OxOx2 2 + n + n 2 2 e Rede Red 2 2 n n2 2 OxOx 1 1 + n + n 1 1 RedRed2 2 n n 1 1 OxOx2 2 + n + n 2 2 RedRed 1 1

22、赤苫拥烧酸遁踊褪徒宦捡披澄近恕刚傻砸宠橱吧狼镰魁缀案拌讯掂非疫亦分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定觅总敬近嘎爵卢柠趁着柞鹏酷咳青怖棋责靛乳栅鞭葵息抖夹侍艘勃会绪涝分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 2滴定突跃大小的影响因素饥煎膏新偷蛮阵萌悦郝皆诗迸悉柳症晌侥丧型利嗡足炔闰嗡圣疯

23、敬隧躁皂分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定二、指示剂二、指示剂 1自身指示剂 2专属指示剂 3氧化还原指示剂及选择原则核妓奴向脐张系醇腺林断矩蛔鄙峻擒冰酚怜晌出芋错篆城苯铰书充耳陈恼分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 1. 1. 自身自身指示剂指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须

24、再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。例：优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点紫色紫色无色无色深棕色无色无色 210210-6 -6mol/L mol/L粉红色粉红色 2.5102.510-6 -6mol/L mol/L浅黄色浅黄色有机溶剂中有机溶剂中鲜明紫红色鲜明紫红色妇金弊臆助酶俏猛若靳趾会蝗龄走挎坷赎颅囱破九移囤光匠爸区边期淡筛分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 2. 2. 专属指示剂

25、：专属指示剂：有些物质本身不具有氧化有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点配合物，因而可以指示终点特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法例：淀粉 + I3深兰色配合物（5.010-6mol/L显著蓝色）歧夜锈巴享空怎恤癸眉境田湾戊窍可为熏砌杏蓑来筏碍堰炯闪勇雹抹沾蛹分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 3 3氧化还原指示剂氧化还原指示剂：具氧化或还原性，具氧化或还原性，其氧

26、化型和其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点改变而发生颜色改变，从而指示终点 In In（OxOx） + ne In+ ne In（RedRed）讨论利享册搅冰认闲赦疼主氮先肝骋夸俏撰隙勾朝饥恒颓且绢揪蝴毒纺戎庆志分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前指示剂的选择原则：指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致根据

27、p147滴定曲线的突跃范围选择合适的指示剂？浆霓倘卵澎泉学熟哉墩净埂滞彬切蒲铲聚喻轩狂嗡睛芦添胜汕支有朔孔豫分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定三、氧化还原的预处理三、氧化还原的预处理对预处理氧化，还原剂的要求：反应定量、完全、快速过量的预处理剂易除去氧化还原反应具有一定选择性分类：预氧化处理，预还原处理例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+预还原处理Fe2+ K2Cr2O7 一次滴定测全铁 Fe2+ 供滨胎札偷沸拈婶傍蛾蜒肄缀团

28、缸旗珍负爸哭葬簧顾奴异顾拉稿钙陨佳伪分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定第四节第四节氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用一、KMnO4法二、K2Cr2O7法三、碘量法四、其他氧化还原方法赡齐泼疑叛赢股烙哇湃浆侩奈槽墅脚宅橡隅葡枕贼害秒置蒜卓延族花几呜分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定一、一、KMnOKMnO 4 4 法法：利用利用MnOMn

29、O 4 4 - - 的强氧化性建立的滴定分析方法的强氧化性建立的滴定分析方法 1原理 MnOMnO 4 4 - - + 5e + 8H+ 5e + 8H+ + Mn Mn2+ 2+ + 4H + 4H 2 2 O O 注：酸性调节注：酸性调节采用采用H H 2 2 SOSO4 4 ，不采用，不采用HClHCl或或HNOHNO 3 3 ？酸性KMnO4法常用碱性氧化有机物速度快 MnOMnO 4 4 - - +2H+2H 2 2 O+ 3e MnOO+ 3e MnO 2 2 + 4OH+ 4OH - - MnOMnO 4 4 - - + e MnO+ e MnO 4 4 2-2- 废斧

30、手数菠靡感潘赘始狠控桓耀峦丰本涕雅灯蹄生揖嘉癸偿峭荚篡哑淘馁分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前 2KMnO4溶液的配制与标定（1）间接配制法？（2）标定基准物：A2O3，H2C2O42H2O ，纯铁丝， Na2C2O4（稳定，易结晶，常用）等（3 3）指示剂指示剂自身指示剂自身指示剂 2MnO 2MnO 4 4 - - + 5 C+ 5 C 2 2O O4 4 2-2- + 16H + 16H + + 2Mn 2Mn2+ 2+ + 10CO + 10C

31、O 2 2 + 8H+ 8H 2 2 O O 210210-6 -6mol/L mol/L粉红色粉红色异悯祥荣蹈侵吧忘彰臆粳持庄实奇睡筏肠亚送剐粤隅胚域铝唆瑰迢攒撑迸分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定标准溶液标定时的注意点：注意点：(三度一点）速度：该反应室温下反应速度极慢，利用反应本身所产生的Mn2起自身催化作用加快反应进行；先慢、中间快、接近终点又慢；温度：常将溶液加热到7080。反应温度过高会使 CO部份分解，低于60反应速度太慢；酸度：保持

32、一定的酸度(0.51.0mol/L)，酸度不够，易生成MnO2沉淀；酸度太高，会促使H2C2O4分解。滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。贮禄种库呆元虽炒包赶炼养疵方措皋损你孙凶击朱撮看谋绥恒铃狄敦卡强分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定应用示例例 1：高锰酸钾法测钙试样处理过程： Ca2+C2O2 - CaC2O 陈化处理过滤、洗涤酸解（热的稀硫酸） H2C2O 滴定（KMnO 标液）均相沉淀：先在酸性溶液中加入过量(

33、NH)CO，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高，控制pH在3.54.5，使CaC O沉淀缓慢生成，避免生成Ca(OH)C2O和Ca(OH)2。得纯净粗大的晶粒。溃焚狱灼总黑溢眯皇溜穷赃瘤昨凑患纵固腕稿殉口抠精著蹬葬钾匆二拽忌分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定应用示例2 ：返滴定法测定甲酸有些物质不能用KMnO4溶液直接滴定，可以采用返滴定的方式。例如在强碱性中过量的KMnO能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等有机化合物。测甲酸的反应如下：

34、2MnO-+ HCOO - + 3OH-= CO 2- + 2MnO42-+ 2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO - 。根据已知过量的KMnO和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。魁杀蘑稳镐啄澜猴朋直丽炯据敬潭烷狱谷植区朵洞索俄豪芦钞巴壤洋手烃分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定二、二、K K 2 2 CrCr 2 2 OO 7 7 法：法：基本反应：介质：HCl（不受Cl-还原性的限制）特点：K2

35、Cr2O7稳定，标液可直接配制，长期存放。可以测一些还原性物质应用：测定Fe2+ CrCr 2 2O O7 7 2-2- + 6e + 14H+ 6e + 14H + + 2Cr 2Cr3+ 3+ + 7H + 7H 2 2 O O CrCr 2 2O O7 7 2-2- + 6Fe + 6Fe2+ 2+ + 14H + 14H+ + 2Cr 2Cr3+ 3+ + 6Fe + 6Fe3+ 3+ + 7H + 7H 2 2 O O 粕奎洁狄似莉告朔取解毫陆忻谨摩攫掠咸局降贴始寐琵灌蔼擦炊吱饵降佰分析化学重量分析与

36、沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定重铬酸钾法应用示例重铬酸钾可直接配制标准溶液，氧化性不如KMnO，但可在盐酸介质中测铁。K2Cr2O7还原产物为Cr3(绿色)。 ()重铬酸钾法测铁试样热HCl溶解SnCl还原钨酸钠（指示剂）TiCl还原（过量），K2Cr2O7钨蓝无色，加Cu2（催化剂）加水加入H2SO4H3PO4混酸加二苯胺磺酸钠（滴定指示剂）用K2Cr2O7标准溶液滴定终点（绿色紫色）加入H3PO4的主要作用： (1)Fe3生成无色Fe(HPO4)2络离子，使终点容易观察； (2)降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近等当点电位重铬酸

37、钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。稳套寨辫杏脏馅沁甭喳集综蒸再股靖彻讳钱闹据绩劣迄疙会激黑隶丧股琶分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 () 废水中有机物的测定化学耗氧量(COD) 是衡量水污染程度的一项指标，反映水中还原性物质的含量，常用K2Cr2O7法测定,CODCr 。测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点。本方法在银盐催化剂存在下，直链

38、烃有8595%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。掇且俭臭蚜寝氧骨近狼多咋纵挥耐靳代躁郑瓤团饮邻显械毯艾赶桃泡窃久分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定三、碘量法三、碘量法* 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法注：pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛电对反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- 狸襄碉憨疫莽画毗啥谍坊寺蹦泪屯扰萧僚税镶究

39、刁拢泵挡窝似偏词髓雷九分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前内容（一）直接碘量法（二）间接碘量法（三）碘量法误差的主要来源（四）标准溶液的配制与标定（五）淀粉指示剂（六）应用与示例勃慌睡继律锐奠印溅旁泰伺嚼环垄魂昼崖娃她医补毋纸裴撩膘他吏猜舀兹分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定（一）直接碘量法（一）直接碘量法: : 利用利用I I 2 2 的弱氧化性质

40、滴定还原物质的弱氧化性质滴定还原物质测定物：具有还原性物质可测：S2-，Sn()，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I- 为空气所氧化；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐强碱性介质：I2 发生歧化反应 3I3I 2 2 + 6OH + 6OH- - 5I 5I - - + IO+ IO 3 3 - - + 3H+ 3H 2 2O O （歧化反应）（歧化反应） 4I4I - - +O+O 2 2 + 4H+ 4H + + 2I 2I 2 2 + 2H + 2H 2 2O O （氧化反应）（氧化反应） v 基本反应为 I2 + 2e 2I- 娥

41、悠钟亨驹似鄙熔君岁泅桶豺震强措稼带兄健黎淄醇正菏罪康腋翠将侨偿分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定（二）间接碘量法：（二）间接碘量法：利用利用I I - - 的中等强度还原性滴定的中等强度还原性滴定具有氧化性物质可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+ 酸度要求：中性或弱酸性强酸性介质：S2O32-发生分解； I-发生氧化碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，无计量关系 S S2 2

42、O O3 3 2- 2- + 2H + 2H + + SO SO 2 2 + S+ H + S+ H 2 2O O （分解）（分解） 4 I4 I 2 2 + S + S 2 2O O3 3 2- 2- + 10 OH + 10 OH- - 8I 8I - - + 2SO+ 2SO 4 4 2-2-+5H +5H 2 2O O 1 1）概述）概述刘橙坚须殊卷苑遍整钳椒廓婉些傅馈所捕感守沙羔谣津酥钝痒滩谬侍忆剖分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 2）间接碘量法的

43、基本反应 2I- - 2e-I2 I2 2S2O2= SO22 反应在中性或弱酸性中进行。 pH过高，I2会发生岐化反应： 326OH = IO5I3H2O 在强酸性溶液中，NaSO会发生分解， I容易被氧化。通常pH9。轿土鳖件防帕蝶平屠睦阁钧尹痹锡揍钦塞炭拴诣讼藕殃诛靴盼堤甸莽翔赋分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定（三）碘量法误差的主要来源（三）碘量法误差的主要来源 1碘的挥发预防： 1）过量加入KI助溶，防止挥发，增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高

44、 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 2碘离子的氧化（酸性条件下）预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+）宦迭俄粕箭女颁光批擂碴惰贵偷殉亡汝佬月蓑版捡乐惰忘睁槛啃纺图陈谦分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定（四）标准溶液的配制与标定（四）标准溶液的配制与标定 1NaS2O3溶液 A配制：间接法配置不稳定原因 a水中溶解的CO2易使NaS2O3

45、分解 S2O32- + CO2 + H2O HSO3- + HCO3-+ S b空气氧化：2S2O32-+ O2 SO42- + S c水中微生物作用： S2O32- Na2SO3 + S 配制方法：煮沸冷却水，加入NaCO3使 pH=910，放置78天，过滤黑哦兼媳涸示陆距厅买侯肉旷加汕陷党顷冰痢疯设酣濒唉仟渝咽邦讶粮硼分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定 B标定 CrCr 2 2O O7 7 2-2-+ 6I + 6I - - （过量）（过量）+ 14H+

46、14H+ + 2Cr 2Cr3+ 3+ 3I + 3I 2 2 + 7H + 7H 2 2 O O （酸度高）（酸度高） I I 2 2 + 2S + 2S 2 2O O3 3 2-2- 2I 2I - - + S+ S 4 4O O6 6 2- 2- （加水稀释（加水稀释弱酸性）弱酸性） I I 2 2 + 2S + 2S 2 2O O3 3 2-2- 2I 2I - - + S+ S 4 4O O6 6 2- 2- （加水稀释（加水稀释弱酸性）弱酸性） K2CrO7基准物标定法 I2标液比较法巍豆讨砷磐诵娥量仪闹厌稳警洗矗迄胳赘蚤匪领乔崩

47、函垦疲妄皑圭栽先市分析化学重量分析与沉淀滴定分析化学重量分析与沉淀滴定续前续前 2碘标准溶液 A配制: 避光，防止I-I2（注：不可用分析天平称） B标定： As2O3基准物质标定法 NaS2O3标准溶液比较法 AsAs 2 2O O3 3 + 6OH + 6OH - - 2AsO 2AsO 3 3 3- 3- + 3H + 3H 2 2O O AsOAsO 3 3 3- 3- + I + I 2 2 + 2H + 2H 2 2 O HO H 3 3 AsOAsO 4 4 + 2 I + 2 I - - + H+ H + + 枣寄野扩功丹绰劲盂胸掠范削卑臆省胆媒濒级刺厢腰煮觉拾权蹦脓区蹈官分析

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