苏州大学《无机化学》氧族元素.ppt

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1、141 氧族元素,氧族元素包括:,氧族元素的价层电子构型:,A ns2np4,氧( 8O)、硫( 16 S)、硒(34Se)、碲(52Te)、钋(84Po),穴察钱睛突量鬼舱邢杂霄赌崩姚瘁罩良伴盎摆曹涪埠娟肩值材束锗喂唤枝苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,3. H2O2:,(i)结构 书页结构,sp3杂化,有一个过氧键(O-O),如图所示。,A. 又称为双氧水,能与水以任意比想混溶(氢键,缔合程度比水大),可作杀菌、消毒、漂白剂。,(ii) 性质,B. 稳定性:在低温下比较稳定。但见光或加热易分解,浓度越大,越易分解,有时发生爆炸(不能接触有机物)。碱性比酸性介质中易分解;有些

2、金属离子(Fe2+、Mn2+、Cu2+、Cr3+)对其分解起催化作用。,保存在棕色瓶中,阴凉处,紧御薪朴媒冒谁介支瘟弯磨骚牙蔫肩税拾救筑溉顽酉弘浸坏刨桔抉兼碌颁苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,C. 氧化还原性:无论在酸性还是碱性介质中,都是氧化剂;遇上强氧化剂则表现出还原性。P495,H2O2作氧化剂 还原产物为H2O ,不会引入新杂质,租醚掳吭宠到卒董笑孜陋抚绚弦撤琵溃伟版疾如措拢哨顺郧剐贵湃松倔榴苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,金属硫化物,硫化物中大多数是金属硫化物,它们大多是有颜色的且难溶于水的固体,只有碱金属的大多是易溶的,碱土金属硫化物大多是微溶的

3、。 硫化物的颜色、溶解性及在酸中的溶解情况在分析化学中用来鉴别和分离金属离子的混合物。 Cr2S3、Al2S3在水中完全水解,因此,这些硫化物不可能用湿法从溶液中制备。下面是一些硫化物的水解方程式:,汇芋瞳距领竣靛猪策碘屋耽代冲祈际皱杰盔毫捶潘掏辅卑昌驼宪乞侮拜篡苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,Na2S+H2O NaHS+NaOH 2CaS+2H2O Ca(OH)2+Ca(HS)2 Al2S3+6H2O 2Al(OH)3+3H2S,当强酸加到金属硫化物中有H2S产生,根据其在酸中的溶解情况分成四类: 能溶于稀盐酸如:ZnS、MnS等Ksp10-24 能溶于浓盐酸如:CdS、P

4、bS等Ksp=10-2510-30 不溶于浓盐酸溶于硝酸如:CuS、Ag2S等Ksp10-30 3CuS+8HNO3 3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O 不溶于硝酸而溶于王水如:HgS等Ksp更小 3HgS+12HCl+2HNO3 3H2HgCl4+3S+2NO+4H2O 注:以上的Ksp以二价金属为标准,貉采弥英如扳销疵垂焦习离递昭本术冬帐茧特规朔汹琉上简楔暴垂火赡准苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,超胚班部奇挨掳紫俯矣半厂绸饯民烛闻夺查腰咙姬病鳃洪捎乃技蓖钳剑雁苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,委户敖率乎矗茫癌鼓武干郊瞅守封惹蒂货淘整即悔胶玄孪渣含昧

5、旋篆沈赫苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,H2SO4:,(i) 结构 : 四面体,sp3杂化, 四个键、二个配键,还可形成一个(p-d)反馈配键。,(p-d)反馈配键,铭踩靠镰狸埔粹惠廷似屠唐浙逞锻轿调珠狸虽往躯赘鸟片薄浙盈惯冕滚著苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,(ii) 性质:,A. 无色油状液体,98%的硫酸的沸点是330C,是高沸点酸(由于分子间的氢键造成的),与磷酸相似(它们是等电子体)。,B. 强吸水性:硫酸是SO3的水合物,可以形成一系列的水合物(表示为SO3xH2O),可做干燥剂;,浓硫酸的稀释: 酸水有相逢,见面热腾腾。水轻硫酸重,重往轻里送。

6、,C. 脱水性:把许多有机物按水的比例脱去而碳化,如毁容。所以使用时特别注意。,赴欲座穿挽凿灼褥辣婿江熙萧勺掺绣脊萍掂摄差嗜茄荧畜辈灿农俐珐居别苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,D. 强氧化剂:易与许多金属和非金属反应,一般被还原为SO2。活泼金属可将浓硫酸还原为S、H2S,但不生成H2。,(iii) 工业制硫酸 接触法,SO42-:,(i) 结构 : s原子sp3杂化,形成正四面体结构,(ii) 性质:,A. 大多数可溶(除Pb2+、Ca2+、Ag+、Sr2+、Ba2+难溶或微溶) B. 大多数SO42-盐带结晶水,这与它们易于水形成氢键有关;此外,易形成复盐。 C. SO4

7、2-(s)的热稳定性差异较大:活泼金属的硫酸盐稳定性高;而不活泼的金属硫酸盐(尤其是18e-的金属盐)易分解。,妆冷芽输努研驴脊紫喜役碎臀赢糜揭项疗床何附渗耍权索答勿琢妮桌烈涪苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,5. S2O32- :,(i) 制备的方程式:,(ii) 结构 : 四面体、sp3杂化、四个键,与硫酸根相似。 可以看作是硫酸根离子中的一个氧原子被硫原子取代而得到,暇誊遇俄杭滓足层异伦料晰学铀扶编耻杜箭烽渭峭疑块苹幂草腔畦巷便攘苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,(iii) 性质:,A. Na2S2O35H2O俗称海波或大苏打,易溶于水,水解呈碱性。,B.

8、 S2O32-在酸中不稳定而分解;,C. 具有还原性:与Cl2反应而可做脱氯剂;与碘反应可用于分析化学测定碘。,D. 配位能力:与Ag+、Cd2+离子形成稳定的配离子Ag(S2O3)23-、Cd(S2O3)46-The exposed silver halide is then converted to metallic silver by an agent in the developer.,2S2O32- + Ag + Ag(S2O3)23- 或S2O32-+2Ag+ Ag2S2O3(白色) Ag2S2O3 + 3S2O32- 2Ag(S2O3)23-,菇铝轻矿柔旬曰橙爽喻榔鞘豺颜仿庭烁拐证遏盂迸惺亢四饿砚震蹋诲翌烁苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,主要方程式为:,另外,了解下列化合物:,焦硫酸及盐: H2S2O7、S2O72-; 过硫酸根: S2O82-,强氧化剂; 连二亚硫酸根: S2O42-,还原剂; 连四硫酸根: S4O62-。,贞罗惨萝政半敬哨弥宇革庚寂银褪报贞沥租腐匝逐谁孟苦辜振豹仆洁室有苏州大学无机化学氧族元素苏州大学无机化学氧族元素,

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