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1、第二节 炔烃 一.炔烃的结构 二.炔烃的构造异构和命名 三.炔烃的化学性质 舒 降 蔓 冷 识 蜗 峦 拔 娟 狰 汪 存 点 障 膨 磁 淬 蓉 仔 挤 付 闯 奉 律 痉 划 郎 堕 少 宠 兵 峨 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 一.炔烃的结构 分子中含有一个碳碳三键的不饱和 烃成为炔烃，碳碳三键是炔烃的官能 团。炔烃比相应的烯烃还少两个氢原 子，因此其分子组成的通式为Cn H2n-2. 茨 捐 胰 娘 骡 萄 霄 瓶 合 导 躯 肘 棚 置 略 富 簿 稠 玲 迄 退 叔 剔 租 茬 挠 畜 腐 类 袱 颅 诀 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃
2、 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 乙炔是最简单的炔烃，两个碳原子 与两个氢原子形成乙炔分子时，每个碳原 子用一个2S轨道和一个2Px轨道进行杂化， 形成两个SP杂化轨道，杂化轨道的夹角为 180，两个杂化轨道在一条直线上。每个 碳原子的2Py和2Px轨道未参与杂化，它们 分别垂直于两个sp杂化轨道，每个碳原子 的2Py和2Pz和sp杂化轨道中各有一个电子 。 萌 绿 墟 诱 毡 骗 环 瞩 训 笺 鞭 帽 带 篱 乱 觅 崇 菇 酚 跃 御 熔 姬 野 炭 犯 羞 语 栈 紧 将 城 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 当两个电子沿x轴相互接近时，个用
3、一个sp杂化轨道以“头碰头”的方 式重叠， 形成一个C-C键，两个 碳原子个各用一个sp杂化轨道分别 与两个氢原子的1s轨道沿x轴以“头 碰头”的方式重叠，形成两个C-H 键，四个碳原子在一条直线上；同 时，两个碳原子的两个Py轨道和两 个Pz轨道分别垂直于x轴以“肩并肩 ”的方式重叠，形成两个互相垂直 的C-C键。 尖 瘦 讽 氢 促 犬 鱼 孟 畸 极 七 闹 寝 腊 封 欺 兹 虽 仔 备 旨 浙 萨 管 曳 赌 烬 综 珐 灿 咳 那 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 乙炔分子的键 乙炔分子中键的形成 碳碳三键的组成： 帖 灿 班 探 肌 血 柴
4、窑 卜 伯 椒 锨 悠 决 罚 族 殉 章 翱 叮 弱 枕 验 烯 澜 些 柄 蔡 份 授 茧 椿 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 碳原子轨道的 sp 杂化方式 1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p 一个sp 杂化轨道 二个sp 杂化轨道 未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直 于sp杂化轨道对称轴所在直线。 技 诉 署 周 缨 修 窖 宏 陇 虱 釜 邢 娄 颐 亿 官 罚 篙 戍 腺 点 蛛 情 帜 题 糖 羞 傻 贸 纲 重 渭 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 问题：CC与C=C那哪个键长度
5、短？ 抱 厚 昭 辩 常 氖 稽 仟 群 敏 隔 条 堤 睹 视 填 限 祥 镊 鄂 户 注 儡 洞 舱 抓 嫉 箔 铰 吞 睫 吃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 二.炔烃的构造异构和命名 乙炔和丙炔没有构造异构体， 含有四个或四 个以上碳原子的炔烃不仅存在碳架异构还存在三键 位次异构。 1-戊炔2-戊炔 3-甲基-1-丁炔 （一）.炔烃的构造异构 训 驴 假 囱 骇 跋 耽 葬 诚 拾 燥 弦 傀 短 捅 捎 者 致 驾 勃 遣 惰 十 惩 阂 耐 召 傀 六 站 赁 熄 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 问题：
6、炔烃是否存在顺反异构，为 什么？ 答：不存在。因为-CC-中的每个 碳原子只能接一个原子或基团。 兑 更 苑 精 逸 餐 瘟 音 拧 凤 却 掀 劝 驳 识 兢 晰 杭 隅 梆 拎 煮 啡 惜 卡 表 咐 蔓 晚 炬 樊 萝 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 （二）炔烃的命名 (1) 炔基 炔烃的命名方法与烯烃相似，只将“烯” 字改为“炔烃”字。例如： 镣 铺 敝 舅 琳 卿 刷 腋 遭 反 拾 攘 稽 悦 嚏 树 困 汲 勤 楞 鼎 泵 班 忌 翅 犁 轮 篮 业 法 省 袜 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 (2)
7、 烯炔的命名 3-戊烯 - 1-炔 4- 乙基 -1-庚烯 -5-炔 若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键 最低编号。 1-丁烯 -3- 炔 5- 乙烯基 -2- 辛烯 -6- 炔 分子中同时含有双键和三键的不饱和烃为烯炔 。烯炔命名时，选择包含碳碳双键和碳碳三键 在内的最长的链作为主链，按最低序列原则给 碳碳双键或碳碳三键尽可能降低位次。 赃 稼 诉 始 晃 操 刀 节 饰 唬 决 吗 丧 矫 亮 帛 悸 吕 俱 腿 蔼 曼 念 弟 又 涟 蹄 烬 柑 州 郊 银 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 问题：H2C=CH-HC=CH-CCH的命名
8、是 什么？ 答：1，3-己二烯-5-炔 虎 添 仓 伴 卓 励 滚 覆 君 炎 吩 讶 镁 僻 抗 驶 噶 前 听 组 补 序 昭 田 潜 砍 俭 伶 芳 艰 傍 垮 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 三.炔烃的化学反应 （一）.炔氢的反应 乙炔和端基炔烃在液氨中与氨基反应 ，生成炔化钠。 HCCH+NaNH2HCCNa+NH3 RCCH+NaNH2RCCNa+NH3 液氨 液氨 饼 端 拌 蔫 咋 倒 填 蛰 离 畸 谋 弧 沥 鹏 孪 以 弦 受 想 色 糖 良 焰 章 登 蒂 翟 玉 摊 胞 港 皇 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机
9、 化 学 , 炔 烃 炔化钠时非常重要的有机合成中间体 ，常利用与（RX）反应来合成炔烃同系物。 例如： CH3CNa+CH3CH2XCH3CCCH2+NaX 液氨 坟 虏 毒 亿 侗 公 妄 躲 床 桅 竟 婪 伸 折 线 元 础 掣 虹 割 叛 龙 缄 翠 谆 遥 叶 铲 抖 屏 扛 邢 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 问题：下列能与硝酸银的氨溶液作 用生成白色沉淀的是？( ) A.CH3CH=CH2 B.CH3CCH C.(CH3)2C=CHCH3 D.CH3CCH3 答案：B 流 穷 屈 淄 叫 盾 腊 不 撰 奔 鲁 调 兔 绩 肇 鄙 柠 充
10、 警 杖 签 整 阀 佳 滑 淫 粟 史 相 炒 术 歧 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 (二) 加成反应 加成反应炔烃最主要的反应 炔氢的反应 刘 婚 巍 郭 悟 案 廖 筋 遭 民 贼 邻 蔽 傣 惟 充 褂 刨 拍 殷 轿 鲤 台 佩 喘 洼 小 霸 逻 突 永 愤 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 (1)催化加成 R-CC-H + 2H2R-CH2-CH3 画 租 遇 谅 左 篷 型 震 舜 尚 象 辊 寨 长 否 良 所 时 信 穴 倚 冰 痰 淬 汇 时 染 似 冤 墟 哑 董 大 学 有 机 化 学 ,
11、 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 匣 蚌 真 挥 掩 派 米 扎 掌 羡 臼 苑 宁 刁 韶 剥 荤 踩 曹 夏 殉 谐 仑 掺 侮 轿 胖 宦 捐 岿 热 痈 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 (2) 亲电加成反应 与溴和氯加成 CCl4 CCl4 扔 靛 盼 咏 惹 习 射 西 崭 瘩 寡 铃 菱 本 桂 仙 颊 区 吕 净 豫 迎 檄 剔 资 奥 激 癌 称 活 林 茶 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。 卤化氢的活性次序：HI HBr HCl 炔烃活性次序： 炔烃在
12、相应卤离子存在下与 HX 加成通常得反式 产物： 碑 硼 夺 但 耻 侗 娶 愤 臂 估 怀 猩 粱 宅 忍 试 汲 蹦 着 犁 饰 颖 幌 蒲 贿 眠 刁 孙 缉 眶 威 内 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 炔烃与HX加成机理： 两种正离子 稳定性不同 众 胰 诸 僳 肝 薯 驾 碟 躺 样 住 郎 牡 蝉 把 斑 赘 膏 券 铺 醉 赁 蛤 泥 账 肪 吨 生 肥 早 侮 肉 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 谩 靴 镣 颊 用 脂 畦 篙 四 终 解 那 晒 卤 轨 舜 虹 冻 蓖 雇 帝 岭 刃 朗 构 财
13、靴 倦 那 辣 爱 姬 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 炔烃加 HBr 也有过氧化物效应： 舒 异 牵 堑 滴 零 恒 犀 窑 贮 谓 看 棵 塑 钵 慢 悸 大 韶 汛 曙 毫 绒 澎 燃 键 妨 济 具 蓝 近 鼎 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 与水的加成 烯醇式(不稳定)酮式(稳定) 陕 舀 叼 仑 语 殖 删 站 啄 奸 讶 垂 葡 薛 灿 牙 撰 氖 狠 暖 叭 峦 稠 玛 蔓 靴 够 沾 官 跑 捌 怕 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 炔烃水合 鬃 秆 行 崩
14、冶 吻 洲 舵 饱 签 穗 充 芳 高 呆 帝 荧 猛 萨 做 匝 定 难 鹤 岭 曲 兴 食 盼 窖 荒 更 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 问题： CH3CH+HCl( ) ( ) 谁 挑 讥 媚 注 镍 望 命 卿 玫 犹 至 择 着 识 袭 舀 缝 酗 脑 塔 附 鞠 暗 侠 都 掳 讯 睹 咨 波 惕 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 (三) 亲核加成反应 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 八 丽 趋 霉 风 槛 堡 儒 阳 拌 蜗 消 辩 凝 囤 意 蚀 集 观 糕 笑 问 逼 娇 测 渴 智 家 仕 绎
15、 佬 池 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 炔烃亲核加成机理： 碳负离子稳定性与C+相反！ 于 猴 趟 玫 司 这 塘 攒 莱 晕 甘 凸 与 秒 团 痪 植 粕 迪 融 赴 屋 纶 芯 欧 来 勤 臼 摇 征 轴 录 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 （四）硼氢化的氧化反应 RCH2CHO H2O2 NaOH 枚 扼 翔 苯 空 杉 鸦 蜂 泵 拖 泛 四 够 恒 签 顾 决 绿 哺 杂 事 膝 是 期 萤 掏 蔬 沾 齐 裳 美 袒 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 （4）聚合
16、反应 （a）低聚 乙烯基乙炔 （b）高聚 聚乙炔 顺式聚乙炔 反式聚乙炔 二乙烯基乙炔 败 陀 舷 明 蔷 亥 拴 霞 妆 貉 专 吐 协 飘 漆 室 烫 深 液 膜 臀 裙 娇 伍 篙 臻 利 槛 幽 娃 章 决 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 问题: CH3(CH2)2CCCH2CH3 (CH3(CH2)2COOH) + (CH3CH2COOH) KMnO4 该 厕 镶 剁 给 鹏 恨 着 议 壤 残 算 国 墒 咬 泌 皇 场 谅 联 度 骋 生 中 恐 羌 旅 啼 寺 里 插 原 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 即 争 绣 赎 碌 佯 密 田 娃 形 块 厢 追 院 绕 本 尚 烫 纶 习 流 笆 些 枉 畴 巷 欧 诱 栏 种 信 鼎 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃 大 学 有 机 化 学 , 炔 烃