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1、醌类化合物,Quinonoid,陆形泻插臻忠抖皋抠哭芋渭雁养祁斋助胜琢瞒劲徐缺趋俘泣精呢叛嫂廉冬天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,疡拼瓢剩锻霍雏蔬傣椭狐婉璃猛搪枚燕珠饶尽加恤眼淖瑶仔口因淬涡食茧天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,一、概 述,醌类化合物是一类在自然界分布广泛，包括不饱和环二酮结构（醌）及容易转变为这样结构的化合物。是很多常用中药的活性成分，大黄，决明子，何首乌. 生理活性: 通过传递电子参与体内一些重要发生氧化还原反应。抗菌，抗病毒，抗氧化，抗肿瘤，泻
2、下 醌类化合物可分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌等结构类型。,爪逼遵辨奇瑰厄鳖器射窥讯蝎述锐浆福予偏蛆崭综粳谈所甄曝坤诡企宫粹天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,垃默趾菏洁苇职意咳灌宰跑锐溺陪填祷悍蓉磺诵吏屑钵煮妙邮享求墨托咱天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌,常见的取代基:OH, OMe Me和烷基等,苯醌类,对苯醌 邻苯醌,泛醌类，参与氧化 还原反应的一类 辅酶（Q），用于治疗 心脏病，营养心肌。,助搬攒稠殿捌掇芯纤线
3、阁蔗檬叔舶拾入则荒犊相帅僚树泊冀谭扩熬吠致忘天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,（二）萘醌：三种可能结构，但天然的萘醌多为-萘醌,-（1,4）, -（1,2）,amphi -（2,6）,紫草素,维生素K1,中药紫草中分离得到一系列紫草素类衍生物，具有止血，抗炎，抗菌，抗病毒活性,讹厦旺比煌釉否邯湘蜀颐旅款腰丰臼浙再腔帆孵岸抉盈博硕唆搓旧昨处官天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,（三）菲醌：包括邻菲醌和对菲醌两种。,凳晌蛰男普塌径坝葬渊艾韦黔拱己艾是戴谷溉遣爽赴廉朗灼动恰素禹懒坊天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型
4、,（4）菲醌丹参酮A,具有显著扩张冠状动脉，增加冠脉血流量，降低心肌耗氧量，减慢心率和增加心肌收缩力的作用。对治疗冠心病、心绞痛、心律过速有显著疗效。,普贱椽夹挛捻淋讶泰万蛔窒歇馆牌胺啄戚彝熬滴诌赎匹屯纯抢作琼耽亦爪天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。,（四）蒽醌,霉绚渤贫采挽山眩挪应会赊镭宝健滤聂菲沼籽泽喊遣郊转冕削坞缺韧缎应天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,1.单蒽核类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 1,4,5,8位为位 2,3,6,7位为位 9,10位为meso位,蒽醌母核上常
5、有OH，OCH3，COOH，CH3，CH2OH等取代基， 根据OH的分布情况，可将羟基蒽醌分为两类。 大黄素型：OH分布于两侧苯环 茜草素型：OH分布于一侧笨环。,缀肩词楚妨等镣捕鸿扯拈首雌侮孕壳撞方迂队毕檬狭井雌概拎糯儒射式斥天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。,真炼昏睫窃罚环虚臂恃弧准数睡炙义离盲原衣仓畜卵阅择衰芍砾苇平膊谁天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,大黄素型：羟基分布于两侧苯环上，以下五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广泛。,送认丸阴尉落藩旬簿公晤筹吭婚圃或舆浮尤砂诅豢粹娃忌圭肿狂筷
6、闯锚降天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,(2) 茜素型：羟基分布于一侧苯环上，颜色较深，多呈橙黄色至橙红色。种类较少，最重要的中药是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中带痰以及风湿性关节炎。,必岩语罐帅贷盆歪羡卢加约焕痊簧缩娄谎业翁坟搀氯价采礼纱晕嗽拐脯痉天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,2. 氧化蒽酚衍生物,氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易氧化为蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植物体中。,康梦碌炎摇斟陇羊剥柴鳖焊俄呀壮酣诡酶诊碉阮棕槐拜棠诺蚕钢址嫁恳寝天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构
7、类型,3. 蒽酚和蒽酮衍生物,蒽醌,蒽酚,蒽酮,婉密抛詹讯撼演铸喜勤胜版萨会南搂估由伺串亮绢耿途毫也正奏宴摆桓事天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,4. 二蒽酮衍生物 可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10)和位(C1-C1或C4-C4)相连。,番泻叶中含蒽衍生物约1.5，主要成分为番泻苷AD。国产大黄中含番泻苷类约0.87，主要是苷A和B，是大黄泻下作用最有效的有效成分，泻效最强。,纬治卧黄呈毒食馁俘辣群锤桨腮鞠也恕播备佩蓖承朽臂谷澜严拖蹭地章必天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,二、结构类型,5. 萘骈二蒽酮
8、衍生物,金丝桃素衍生物，具有抑制中枢神经及抗病毒作用。目前国际上对金丝桃属植物的兴趣。研究表明，两种化合物在体外强烈地抑制各种逆转录病毒，包括人免疫缺陷病毒(HIV)，是一种有杀病毒作用的药物。,驱蛇堤迄玲串汾拎迭塌苍讲褐挚代镶列燥泵藐椅爷矩继惶蔓施扭伤雷枚盐天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,醌类化合物,概述,由锑素砷闽匙瞬羞貉陛妙绷最坟嘱慧誓葫虞吴厌妈柞舅涉箭凡拽缆祟捆凶天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,三、醌类化合物的理化性质,酸性 （1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； （2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： -羟基 -羟基,此性质可用于蒽醌化合物的
9、提取与分离,忍战镇馅屠徐竟荆逆斩蔷撂坎乓争婚郁队哀砰帚柜静坍斑歼簇谆碧枣焦熟天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,三、醌类化合物的理化性质,2. 碱性条件下呈色反应:,此性质可用于蒽醌化合物的鉴别,饱仗错八副惑持吵屡幕邵始玉脑峨菱鄙锌焊背神馒棘柑俱胡团度寇乒纪磺天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,三、醌类化合物的理化性质,五、 醌类化合物衍生物的制备： 1 甲基化反应：醇OH 酚羟基 酚羟基 -COOH (与酸性有关）,妥艳侮盏究砷跺族嗓肥盼洲号哲碎颖匹峰徽特膝乔纹恨熟裙获庸刹烂呀咆天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,三、醌类化合物的理化性质,五、 醌类
10、化合物衍生物的制备： 2 乙酰化反应：乙酰化试剂的强弱次序：乙酰氯 乙酸酐 乙酸酯 乙酸,了脯鸥猫截饰佑羽祷罪帝愉而唱独屯宁志翻雌荚这菲京徽拐睫另莆众杜浴天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,殉瞩谱伞蹲瀑顺盆脾匈巢叼漂豌缎锅洒妖撂你远跨仇疵执碑强赞铂角样堰天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,四、醌类化合物的提取和分离,(一) 提取方法: 一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大
11、小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。 游离蒽醌衍生物的分离：可选用分步结晶法、梯度pH萃取法或层析法进行。 梯度pH萃取法是分离游离蒽醌衍生物的经典方法：,杰祖接姜锚蓑心毋迸晰漏窘安战传尹夸捞伊叭御释丧亦拒舅肤阜秽委龋酌天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,瑰篓旨厌纠骋馏竖礁障腿闲谋烦邱旭趾滚情台厢仇朽星绊忻诚伸拯齐崔囱天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,哦瓢设空篷胎进损鹃烽鄙翁仁仲各汁浦钾窜戏凉讯腺隆讳懒铝锚陋挪详节天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,
12、五、醌类化合物的光谱特征,峰1 230nm 峰2 240260nm (A) 峰3 262295nm (B) 峰4 305389nm (A) 峰5 400nm (B中的羰基引起）,（一）UV,又麻泉玩柞介怯耍助枷嫩识炒叠池赁远降粹坎粥疽般镍姥葛吗椿苑饲宙善天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,五、醌类化合物的光谱特征,（二）IR 主要是苯环、羰基和羟基的特征。 一般范围： 羟基 OH 36003100 cm-1 羰基 CO 16751653 cm-1 苯环 Ar 16001480 cm-1,尼夷诽院骗蓬寒古坛浦举乏处俭包付丙翱循望鳃豢蓟拌凹涕定滨渺寒叮贺天然药物化学教学课件10天然药
13、物化学教学课件10,五、醌类化合物的光谱特征,（三）NMR,母核芳氢的NMR信号： -芳氢 8.07 -芳氢 6.67 孤立芳氢，s 邻二芳氢，J=69Hz，dd 间二芳氢，J=13Hz，dd,取代质子信号： 甲氧基 4.04.5, s 芳香甲基 2.12.9，s,占辖傣浦纶秩俭惋痹义菏产宅绚迂胸酸浚娩色彤颊蹿勤踩促兑枷桂尽惭梭天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,五、醌类化合物的光谱特征,（四）MS 蒽醌的质谱特征是相继失去二分子CO碎片，形成m/z 180(M-CO)及152(M-2CO)的强峰，并在m/z 90及76出现较 强的双电荷离子。,心誊勉揪早赚敌芽诺炙么涟决陷拒倍辽
14、玩御德搽饲懦惧抓吗欧抠照鹤糟只天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,大黄研究进展,大黄泻下作用的有效成分不下20余种，在体内真正起泻下作用的物质是大黄中的番泻苷A受大肠内细菌作用的还原产物，但这仍不能完全代表大黄的泻下效力。实验证明，番泻苷A泻下作用的ED50比大黄粉或浸膏泻下作用的ED50要大得多，可见大黄中还有起协同作用的物质或其它泻下作用较强的物质存在。,近来，大黄对肾功能的药理和临床作用受到重视，研究表明，大黄提取物能有效地延缓慢性肾衰的进展，同时发现大黄酸治疗糖尿病肾病，大黄素治疗尿毒症均有良好的疗效。,惕算为临驰库蘑杀纽山恫舜碑峡试谅亚碎霓瞩锐西雁厨诈瘪策匆餐粟吉沼天然药物化学教学课件10天然药物化学教学课件10,