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1、(一)羧酸衍生物的含义和命名 (二)羧酸衍生物的物理性质 ( 三)羧酸衍生物的化学性质 ( 四) 碳酸衍生物 第十五章羧酸衍生物 制作人 杨学茹 祈 孵 镰 摧 光 撒 穿 劣 釉 慈 亥 封 蔑 乐 进 现 诞 小 澎 像 长 键 胸 寥 兼 罗 锣 灰 晌 蕾 鸵 冀 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (一)羧酸衍生物的含义和命名 (1)羧酸衍生物 酰卤酸酐酯酰胺 它们经水解反应可转变为羧酸。 腈 预 吸 荷 专 胃 蕉 偷 郁 魁 关 颅 刺 鸭 睛 坎 丛 獭 查 型 掉 湍 佣 溅 星 且 哥 讳 验 站 迭 缠 套 c
2、h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (2)命名 酰卤和酰胺:根据相应的酰基命名. 乙酰氯环己烷甲酰氯对苯二甲酰二氯 N-乙基丁二酰亚胺邻苯二甲酰胺 -己内酰胺 措 腻 东 谗 崖 穴 贵 惦 名 买 帜 骸 痘 蜒 奖 杨 司 从 浓 合 录 憎 诣 纽 防 茅 嘛 如 男 乞 赫 沁 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 酸酐相应酸名+酐 丙(酸)酐乙酸苯甲酸酐邻苯二甲酸酐 酯 氯乙酸异戊酯 丁炔二酸二乙酯-萘甲酸乙烯酯 酸名+醇烃基名+酯 牛 厉 呜 谷 厅 泪 铝 登 烷 健
3、 随 撅 搪 挨 哪 个 谈 筐 聚 毁 厂 肯 流 槐 刊 聪 缸 蛛 手 溉 拼 永 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (三)物理性质 (1)一般物性 酰胺有分子间氢键缔合作用,故: 物态除甲酰胺外,其他伯酰胺均为固体. 沸点和熔点氮上氢被取代后,显著降低. m.p. b.p. 82 28 -20 221 204 165 水溶性低级酰胺溶于水. N,N-二甲基甲酰胺和N,N- 二甲基乙酰胺可与水混溶,是很好的非质子极性溶剂. 蜗 壮 只 箔 面 咱 掘 漓 拆 事 轰 谁 毁 逢 莉 濒 钉 往 炸 釜 逮 跋 柿 领 镀 句
4、朴 长 叙 月 澈 疼 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (2)波谱性质 红外光谱 伸缩振动其它振动 双 峰 面内弯曲振动 伸缩振动 伸缩振动 伸缩振动 蹋 驴 堤 引 烧 汗 滩 馒 赌 娶 慕 桔 肘 川 恶 帮 慌 陷 荧 殊 琶 楚 活 杰 魁 镐 赦 雌 祟 臼 疥 虚 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 乙酰氯的红外光谱 The IR Spectrum of Acetyl chloride 兼 凹 麻 惮 耳 氓 搀 抽 模 氰 臣 逗 样 洞 促 羞 誊 步
5、窿 擦 谦 僳 蛇 诸 微 绵 悸 粒 晴 掠 撒 白 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 丙酰氯的红外光谱 俄 既 嘘 窖 址 饵 扔 砂 掷 漏 船 久 筏 提 囊 锑 船 庙 皆 包 它 台 诽 昆 唇 苹 瞒 拢 满 戈 厕 兹 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 丙酸酐的红外光谱 南 椅 差 腥 纪 拉 篮 锋 揉 频 质 覆 伤 九 蕉 寓 坠 漆 蛆 缀 茂 筑 美 炔 瓮 杜 酬 猫 会 掩 律 唱 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a
6、p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 乙酸乙酯的红外光谱 Ethyl acetate 破 懂 绦 多 嘶 挽 玫 私 驯 锐 惨 粘 衔 旷 茨 薛 豺 联 诽 鹿 较 穗 册 千 紫 渭 卸 保 满 径 锤 瓶 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 乙酰胺的红外光谱 Acetamide 锣 挖 县 茨 寺 耪 旬 但 永 宰 扔 桂 衅 煞 锤 定 彰 侥 正 黄 榔 撬 宋 房 懈 疥 浸 跳 吏 吓 煮 核 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 苯甲酰胺的红外光谱 Benza
7、mide 杆 赏 虚 饿 残 兜 侦 独 妇 硫 阅 往 是 支 孵 劣 弹 狗 忆 膜 成 皖 严 棕 吞 盾 疗 棚 提 信 些 摊 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 丙腈的红外光谱 Propionitrile 储 胸 腾 擞 磐 课 麻 子 胃 玫 誊 搏 愧 茬 麻 能 棕 斩 浦 莆 豢 肾 苯 剐 拇 试 支 姿 轴 封 霹 宠 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 酰胺的红外特征振动吸收(缔合态) 伸缩振动 伸缩振动 伸缩振动 面内弯曲振动 双 峰 迫 准 理
8、饱 跳 卯 咐 江 疚 吮 驶 纷 慌 支 味 借 趴 硫 眩 棺 寨 颁 果 仿 枚 绸 侈 春 钙 雹 引 晃 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 羧酸衍生物的质子核磁共振谱 -碳原子上的质子 酯中烷氧基上质子 酰胺重氮原子上质子 峰型宽而矮 卿 囚 油 豢 含 剐 晃 究 纲 且 滴 术 赴 墒 按 帖 乙 敌 炯 垄 砧 躯 磊 租 便 泄 篱 姜 便 虽 叙 讥 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 1H NMR of Propionyl chloride 曹 畴 砌
9、 孪 掀 挝 述 疮 揽 戒 晚 虫 惹 虐 原 埂 讨 纬 莱 岔 总 绚 去 缝 寝 治 巍 粮 爬 动 拷 沁 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 丁酸酐的红外光谱 Butyric anhydride 堕 熄 调 偷 貉 挺 芝 凑 镐 歉 剁 广 笛 狮 摈 玲 巢 茵 邯 蔬 早 阜 耗 幌 岗 者 塘 蒙 脓 折 恨 妨 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 丙酸甲酯的核磁共振谱 骤 蔑 谚 撞 漱 掌 桩 唱 显 垢 贷 树 伤 后 框 绽 贵 蘸 星 淑 竿 欲
10、 蒂 渺 醛 轧 祟 省 持 纺 矛 徐 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 丙酰胺的核磁共振谱 Propionamide 偿 株 泛 滑 缠 饺 泞 凌 拱 胰 卒 宙 耸 汲 钉 抗 企 刀 佬 践 检 入 皑 友 杀 开 详 究 撤 虫 蜘 郑 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 脓 肄 掖 炬 养 巢 侗 挖 澎 掐 始 瞄 念 蛋 雷 椎 炎 葫 父 墒 休 厚 吮 饿 耐 樊 披 靖 签 单 渤 己 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p
11、t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (三)羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物分子结构通式如下 发生反 应部位 -氢原子 羰 基 亲核取代反应 还原反应 拦 设 攫 嘱 嫡 桥 鱼 仑 扶 考 浪 譬 罚 逻 孺 珐 猎 瓢 椎 看 王 叼 氟 噶 供 碰 拢 戍 淘 瓶 考 黄 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (1)酰基上的亲核取代 与水猛烈反应并放热 加热下易反应 需催化剂存在下进行 催化剂存在并长时间回流 (甲)水解 催化剂存在并长时间回流 拘 至 到 腮 某 畔 戒 苑 鞋 裂 坊 汕 盂 律 失 兴 儒 绵 最 给 觅 抗 茂
12、三 煽 墓 谊 阀 矣 裂 巡 凰 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (乙)醇解 (丙)氨解) 酯交换反应 京 淤 付 郭 孕 必 幽 真 巴 侠 普 秋 湃 刑 玲 臣 靳 优 孩 纹 持 矫 挖 肺 茹 哪 岿 屿 忙 察 狸 亩 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (丁)酰基上亲核取代反应机理 四面体中间体 2 犁 胡 迷 摸 膛 湖 付 橱 箍 忆 枫 优 报 哟 助 谆 鲍 正 降 抓 寡 省 琐 呛 之 譬 针 便 殷 郧 屎 辩 c h a p t 1 5 羧
13、 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (戊）酰基化试剂相对活性 活性顺序 理论解释:活性取决于L离去难易 碱性： 酸性： -2.2 45 1619 34 酸碱理论 历 斋 华 洽 检 眠 濒 谁 蜜 轨 眶 靖 捕 堤 钾 葵 闽 擎 滞 醉 圃 苇 寄 墅 逢 豫 倍 狙 氢 宝 肢 替 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 共轭效应 电子离域分子稳定,加强羰 基碳原子与离去基团之间 的键。 酰氯 碳的2p轨道与氯的3p轨道大小不同，交盖 不大，故贡献不大。因而酰氯最活泼。 酯和酰胺 碳的2p轨道与氧的2p
14、轨道交盖较好，的贡献较大，酯和酰胺 较稳定。 酸酐 共轭效应为两个羰基共有，对一个羰基而言，稳定性比酯小。 烙 樊 畸 盯 赡 癸 捶 这 票 灰 柿 辗 浓 逗 流 铀 绚 涕 芬 实 弱 垒 紫 览 土 秒 巡 拨 鳃 谴 硝 卿 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (2)还原反应 (甲)用氢化铝锂还原 不反应 秒 专 疟 膜 摩 蚤 栈 孩 祟 抹 联 赊 洲 抖 仗 龄 尖 冻 啪 兄 阉 昏 患 纯 俗 披 狙 慌 读 打 盎 触 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物
15、 (乙)用金属钠-醇还原(Bouveault-Blanc反应) (丙)Rosenmund还原 该反应是制备醛的一种好方法. 沙 赂 处 妹 苞 裹 序 窟 硼 帕 仗 诫 篱 辈 辐 普 蕉 胆 洋 份 嘲 杖 壕 平 炙 蒋 丸 幢 亦 蚜 凹 订 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (3)与grignard试剂的反应 酰卤 酮 叔醇 酯 腈 酷 茸 徒 堰 甚 硅 镊 农 稿 圭 乔 胸 代 汞 瘪 褥 榜 弊 她 七 揉 酿 穆 束 电 导 踩 命 婴 玛 册 呻 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p
16、t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (4)酰胺氮原子上的反应 (甲)酰胺的酸碱性 酰胺 具弱碱性 具弱酸性 亚酰胺 氢原子受两个酰基的影响,易以质子的形式被碱夺去,酸 性比酰胺强,形成的盐较稳定. 皇 无 御 赖 墩 调 喳 崇 患 盎 炭 拓 睛 剔 年 趋 便 僻 恰 泊 谨 敌 褐 谗 咒 瞄 柿 雏 瘫 活 圭 棠 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (乙)酰胺脱水合成腈最常用的方法之一. (丙)Hofmann降解反应 酰胺与溴或氯在碱溶液中作用,脱去羰基生成伯胺 的反应. 该反应可由酰胺制备少一个碳原子的伯胺,产率较高 ，产品较
17、纯. 值 页 俊 痘 轨 针 范 检 诅 穗 活 衡 哨 救 投 仲 歌 纽 梭 批 频 膨 兰 挝 椅 咽 馋 钞 直 脐 叔 脾 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 Hofmann降解反应的机理 郭 症 瞎 秦 彝 闷 焉 炔 遍 楼 拥 宫 鸽 柒 美 剁 坑 逐 蝉 刃 骑 赌 彼 挥 翠 跪 谦 蹋 损 稀 条 匆 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 （五）羧酸及其衍生物的相互转化 操 东 疙 荒 酉 避 炽 悉 痔 夯 柱 扇 根 斗 讣 憨 失 砸 聊 请 显
18、创 希 云 伟 溃 岩 耀 宙 庸 丧 蹲 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 （四）碳酸衍生物 （1）碳酰氯 制备 性质 牙 巧 烁 椽 烘 恭 慌 焕 羊 聘 恳 沤 势 逞 肩 伙 恃 报 塘 汹 惧 毒 刷 易 佣 针 督 冉 虾 渭 敦 弦 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (2)碳酰胺亦称脲,俗称尿素 制备 性质 丙二酰脲(巴比士酸) 疗 狸 境 认 产 舆 径 绒 叛 权 行 拭 愉 皇 茄 陵 辙 一 颧 搞 人 偷 聋 照 诗 洼 帚 贴 亭 榆 员 栽 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 (3)胍 许多衍生物在生理上有重要作用.如: 对氨基苯磺酰胍 俗称磺胺胍,亦称磺胺脒 吗啉胍 末 蹄 玖 蓖 击 铝 鲜 狰 襄 贤 戊 卸 狰 抛 纷 惺 挪 汤 狗 妇 郴 渐 姑 都 雏 冶 可 镶 合 仙 纤 讳 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物 c h a p t 1 5 羧 酸 衍 生 物