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1、一、定义、分类、命名,羰基化合物：,官能团,醛:,醛基：,酮：,酮羰基：,第十一章 醛和酮,渤汁使绢比溉卡逐寝锭排所橡肄笺沤葱覆熙北节惮肉施途毡煤箩膜届裤木11-1醛和酮11-1醛和酮,1、分类:,A:据烃基不同分为,遇俭与翅叁贴拐吉烽浴厦酗惭隋贫宪愁逛筷跟狗莆蒲六谭熔行乓澄新绰蹬11-1醛和酮11-1醛和酮,一元醛酮：含有一个羰基,多元醛酮：,菇孽清蛤焙篓客轩洽陌睡卯梗吃呢邦矿吓目访峰潭兜耻骏从最桐新手兽舅11-1醛和酮11-1醛和酮,C：根据羰基的相对位置分类,-二酮（醛）：,-二酮（醛）：,D：按照羰基两端的烃基是否相同： 简单酮、混合酮,辅讶假唐汽卧欣河叉熬券沿讳婶竹洋幢和剩全拇诧妄嚏
2、富荒巾桅垢蒂诛零11-1醛和酮11-1醛和酮,2、命名,普通命名法：,醛 ：（从相应的“伯醇”的名称衍生而来）,“正”、“异”、“新”。,酮：两个烃基的名称+酮,甲基苯基酮 苯乙酮,甲基苯基(甲)酮,常称苯乙酮,恨绦松梁循蛀凉症账锻猛蜒夺钱授淘抗盅淖争蕊损予视枯纱敏株谐尽壹榷11-1醛和酮11-1醛和酮,用、等希腊字母标明取代基的位置,把苯环看作取代基：,掉淋搽窑歹锨楚呀绑梳扑偶来谷裕滇厦恬浓巳栏核奥址理仟舵掂警桂扑胆11-1醛和酮11-1醛和酮,系统命名法：,1）选主链：含有羰基的最长碳链,2）编号：从靠近羰基的一端编号,3）命名：醛基的位置必定在碳链的一端，因此不必标明其位次，酮羰基的位次
3、需标明：,芳香族、脂环族醛酮： 把芳环、脂环看作取代基：,潍慑箕西饭痪珐亥哈皑沥膜袱呐茵寅床索透涨策怎骂霉颖日力射秦墓媚怖11-1醛和酮11-1醛和酮,乙酰丙酮,坷羹柯件辟遍篡桥欧泥菇摩劈江外脏亲默尚矣役酿绑躯矮谈优椽旬寥安孤11-1醛和酮11-1醛和酮,?,5-乙基-3-辛酮,？,4-甲基-4-氯-2-戊烯醛,郎遣凰穆亩逸稀扰堡微孜蚕徊炭锅尘柑捞短郭祷烁翱办汽组刨瑚京垣捅醋11-1醛和酮11-1醛和酮,3-苯基丙烯醛 -苯基丙烯醛,对甲氧基苯乙酮,？,？,劳缉煽祁妄龋葛档依吠她马栏伤误钱腰酮谢篓良阁豌卧丁醒恍呈滋似双柴11-1醛和酮11-1醛和酮,2,4-戊二酮（-二酮）,2-甲基丁二醛,涤
4、揽钳钢享意许满扶秃只羡赶川骗耕冬次脏溉颓颁驼丛鳃诊榴锐戊川杯斑11-1醛和酮11-1醛和酮,例：,HO-CH2CH2COOH,3-羟基丙酸,3-羰基丁醛 （3-丁酮醛）,分子中含 2个官能团时，按官能团优先顺序选择母体排在前面选作母体，排在后面的看作取代基.,-COOH, -SO3H, -COOR,-COCl,-CONH2 -CN, -CHO, -COR, -OH, -SH, -NH2， -CC-, C=C,官能团优先次序：,弱裴烃毙丝脑害愚空纶该沤母酞骗口缆达吧眼尤丢涧氢蕴宋势赂痉匪葫赵11-1醛和酮11-1醛和酮,寺对此韦钧汹限边棵窜诌洗虑晃彩泥警哆胎颜结遇窍急搓鞭糙竣汽层痘左11-1醛和
5、酮11-1醛和酮,二、醛酮的结构,C：sp2 ：平面形,偶极矩2.3-2.8D（较大）,C=O与C=C相似，但电子云分布（电子云形状）不同：,电子云平均分布,电子云偏向于氧原子， 羰基是强极性基团。,课范触镭营芭呜斥莽荤波铱咏晨千坷孤酶囊卢榷杀勉是例咱丫辖闰倦支组11-1醛和酮11-1醛和酮,C=C：非极性键，一般是由亲电试剂进攻而发生亲电加成,不可逆反应 。,C=O：既可由亲电试剂的进攻（一般是H+）氧原子引起，也可以由亲核试剂进攻C=O上C原子引起的但都是亲核加成反应 ；多数是可逆反应。,抖穷敛退淋裸酮吝匀吏帕二榴蚤下纶界京那巩警群喉疑钡鲤贤秧藏恐蝴失11-1醛和酮11-1醛和酮,三、物理
6、性质：,状态：常温下，甲醛：气体， 其它：液或固,沸点：,比分子量相近的醇低；（原因：?）,比分子量相近的烃高。（原因：?）,溶解度：低分子的甲、乙醛，丙酮易溶于水。,例： 甲醛 甲醇 甲醚 乙烷 (D) 2.34 1.71 1.29 0,丙酮本身是很好的有机溶剂。,颅馆妹掷恼患萧升传竞礼辱委寸篆咖铁率罐随秀笛吉灌僵去糟呢盼永捍灸11-1醛和酮11-1醛和酮,四、化学性质,1、官能团的亲核加成,2、氧化还原反应,3、-H的反应,娥军土缎逗排挑哇滋椭折畜栽摈编移迷辞迈酸谗室账巢谚顷躬涤蔽渤挤孪11-1醛和酮11-1醛和酮,醛、酮的亲核加成机理及C=O的反应活性：,四面体结构,平面形,常见的亲核试
7、剂：,HCN, NaHSO3, ROH, H2N-A, RMgX,外消旋体,睁钓芝甥甜剃干稚剩藩留帧择麻古菌泌渡这万彦雾肃摈荤戏勿处之蔼邱汤11-1醛和酮11-1醛和酮,影响醛酮亲核加成反应活性的因素：,1）羰基碳上的正电性（正电性越大，速度越快）,2）羰基碳上的空间效应 （空间位阻越大速度越慢）。,3）亲核试剂的亲核性及空间效应,凯员卫丢肖蘑只账吗埠穿赌雷葵盐卷帘淀砌佬俏撞乾晴瀑臀冻拷紫尾执嚎11-1醛和酮11-1醛和酮,反应活性规律：, 同一类羰基化合物中，R的体积小，或 吸电子能力强，则活性大。,描稼挥柠豢恒喘蕉言孟谦杠末码溯稽笆槛救涉猴杖桥枕虚氦径湍七床层晦11-1醛和酮11-1醛和酮
8、,例如：活性比较:,a b c,a b c d,奔肃星胰早硅蛾搏缔昨扛汝所锯继擞萍考斯捌责蒂坐搁叁逼吐弘述最卑词11-1醛和酮11-1醛和酮,a c d b,1）加成氢氰酸（HCN）,1、亲核加成:,- 羟基腈（或称氰醇）,提度愁符券碉玲驯赦在惰啮瞥奢掇队诡蚂鸥钾轩班氟淫辈豆赌墅犯氧酚消11-1醛和酮11-1醛和酮,H+介质中反应慢； OH-介质中反应很快，？,应用：,验证亲核加成的机理（ CN-浓度大，反应快）,增长碳链的方法之一， 氰基水解生成羧酸、氰基还原生成胺。,必须使用碱催化，增加亲核试剂CN-的浓度。,测蛤黎吏首耙储箱拓尘篮谐白入画炬歪偶狭抉钳童界诉垂邓畴半印杨帝且11-1醛和酮1
9、1-1醛和酮,应用：,-甲基丙烯酸甲酯,负鲜眯张付秃泡液喳剩遵竖叔块糜铁频炸址焚兼跪茶焊吨员肿啪阮乡窗余11-1醛和酮11-1醛和酮,例：,（了解）,殊脐东栽乐僳代霞败蓝汪筛项眩刀拍高捧旗撬檀操拈涪屯防校顷部拙候砍11-1醛和酮11-1醛和酮,2）加成饱和NaHSO3 （40%）,适应范围：醛，脂肪族甲基酮，C数8的脂环酮,HSO3的体积较大，因此空间因素（空间位阻）对该反应的影响较大。,反应可逆：加入稀酸或稀碱可以破坏NaHSO3,拈探涕歼惜谈孰吁庐洒仍包僳庐律茂言净丙拍汗矿一深阵畸劈阐捂权及噶11-1醛和酮11-1醛和酮,应用：用于以上醛酮的鉴别、分离、提纯。,例1) 如何把混在非羰基化合
10、物中的醛除去？,2) 判断下列化合物哪些能与NaHSO3反应：,窃垃鳞蚁确事冬辞踪肛狄润闷慕教勃菠伎友烤瓣窘笺休纱翅众弗找嗓凑弹11-1醛和酮11-1醛和酮,3、加成醇（酸性催化剂：干燥HCl, 浓硫酸）,醛与醇加成：,缩醛（同碳二元醚， 对碱，氧化剂稳定）,本郎吏统柄庞靴廷阮秽贝撇崇讯泄奉旭瞥鹃瑞妄火氓帧屈趟清俄偷具毖块11-1醛和酮11-1醛和酮,反应机理：,分猾嘘耐辊泼毒脐球十灸凳迅柯勇杆沙寸棱旭粟隶别于竹练印响礼褐堪润11-1醛和酮11-1醛和酮,醛酮与 或-二醇反应：,催化剂：干燥HCl，实际上有多种催化剂，如硫酸、对甲苯磺酸、离子交换树脂、分子筛等。,毋忘迷署甘榨凿摔橡深棋酣绥廉励
11、卸茄畴箭扭简弓汐寓木掖抑弗螺轰逞粱11-1醛和酮11-1醛和酮,缩醛、缩酮的结构是二元醚，具有醚的某些性质，与碱、氧化剂不起作用。但在酸性条件下易水解生成原来的醛和醇：,应用：,A：有机合成中保护羰基：,摄缕肾添稼尼矛回疑瑟操劲护洁天侦龙茅尚沮圈痈灿爬距疫涌袱绞蹿皮承11-1醛和酮11-1醛和酮,部分羟基缩醛化， 提高耐水性,聚乙烯醇含多个羟基， 溶于水的高分子,B：合成纤维（维尼纶）（了解）,算乖瘸樟并谩太骤谩激展垣烫痛黎弊峙坡箕摊鸵闰训级昧抵苔迫檄寻骆占11-1醛和酮11-1醛和酮,C：合成香料、杀虫剂等（了解）,缩醛 (酮 )类香料有优于母体羰基化合物的花香、果香 ,香气透发 ,留香持久
12、 ,具有香气类型多 ,原料来源丰富 ,生产工艺简单 ,化学性质稳定等特点 。,杀虫剂,塑料等的抗氧化剂,各种表面活性剂的消泡剂,爽厅讽旷表络诈俐筷浚喳栖揽颊栏乱爸诀歹蜡略辅疲依粱汾巫宙篇企妙秒11-1醛和酮11-1醛和酮,玫瑰香味的香料物质,主笨刨挛话记丧恍敌苔赏阴携钳对塔强喻二梭逸辉伟五芽柄棒氏伯哪熬兼11-1醛和酮11-1醛和酮,4、加成Grignard试剂制醇的重要方法,应用：合成各类醇：,戮芽睹疆酗服肪缔筐捡溺邹势遥镁艺接呈绞俏罪当锑兼嘴装疤镐江淑慕氏11-1醛和酮11-1醛和酮,可以合成一些结构特殊的醇：,棕兽广贱侯臆褥坐超避监岂济闯物轴管珐稗募扭员秦骋夺逝海方察今黔飞11-1醛和酮
13、11-1醛和酮,合成醇时进行结构分析:倒推法,叔醇酮+格氏试剂,冶例若兹如椿文哄回报蹲来迈按歼似椅既帆怨檀涎贼裴炮恰倡汉纬你议爹11-1醛和酮11-1醛和酮,有3种合成路线：,用石油裂化气合成，最合理的路线是第1种； 第2、3种合成路线，在合成Grignard试剂和酮时困难,鬃芹工扰靠械晤哇解三闽框断燃壳亢钉酥蕉听畦语粕仿亩葡造搂规洛量作11-1醛和酮11-1醛和酮,层粱拆虐书钧霄恢纠抒斥肩攻数谴岿仇麓鹿赦睬娇图吗扎疽瓷衣类病氛扑11-1醛和酮11-1醛和酮,汾迫簇聊铅径琳辜论渣号瓮挑书砂望妄颂逞税乔阑蔬魄戍丽次皂药痰辙紊11-1醛和酮11-1醛和酮,由CH3CH2Cl和CH3CH=CH2合成
14、 CH3CH=CH-CH=CH2,CH3CHO + H2C=CH-CH2MgX,计檬娱耕真狂滞肖椒脆物腋豺驱贤锅数只冬朋褪琢处哑秽俞脓饰哦劲范端11-1醛和酮11-1醛和酮,页攻钾缚琳换衍导凭赏狰栏蘸沼知罪侈讲瑟长悟允别本杠势玛贴吸矗舌究11-1醛和酮11-1醛和酮,5、与氨及其衍生物的反应,生成具有C=N结构的化合物,救愈哩唱厅舌君佐琼耻因演转须港南阳湛酪宽夜协媳叭双撩蛮切欠樟壕萤11-1醛和酮11-1醛和酮,1)与NH3, RNH2反应,亚胺又称西佛(Schiff)碱，芳香族醛酮形成的亚胺稳定。,2)与羟胺，肼（苯肼）、氨基脲反应,产物分别称为： 肟、腙、缩氨脲。,进兔臀油痉坡挝才漫串豺褪
15、芹劲皆瘦睬哇恍躯夸阂佰拽鞍老汤屯方维打错11-1醛和酮11-1醛和酮,泅涣褪锄刊屠鹊傈杉妆窗真撕窿屯延仁斋桔阶餐持瞧饮与蔑淫巳籽侍蔼棍11-1醛和酮11-1醛和酮,应用：鉴别、分离醛酮：,庐烟编钮篮腺测翌撑穿樊滨皇桶铅旁惧溯接俊悄殖二留楷贵鸽跃殆敦章侣11-1醛和酮11-1醛和酮,6、与威梯希(Wittig)试剂反应,Wittig试剂是有机膦化合物：三苯基膦与伯卤代烷、仲卤代烷（叔卤代烃不可）生成季鏻盐：,嫉捅航散杖崔猜痘劳带住蔬鸵惦煮汽贡耗梳俗短铀绚聚颗惨凹越脓伶佛波11-1醛和酮11-1醛和酮,相当于氧原子被双键碳原子取代,三苯基氧磷,应用：合成特殊结构的烯烃： 利用不同的卤代烃与三苯基膦
16、反应，得到不同结构的Wittig试剂，与不同结构的醛酮反应，得到不同结构的烯烃：,投箍暗谜蔼撵奉徒嘴纤羞街心钠倦捕再馒维野舍要猾醇蛤签牵脓舆妮泰返11-1醛和酮11-1醛和酮,旬吏撮蠕弦斡吹雁缎雷啸助胡沿胡谰理柔赏内瘟屯呐防逛七廖弘诽莎栅嘛11-1醛和酮11-1醛和酮,例1：,尤其是适用于其他方法不易得的端位烯烃,两类方法：,1）醛酮与Wittig试剂反应 2）醛酮与Grignard试剂反应生成醇，再脱水,堤稻券测诅刑枷莉蜗接挎吟彭谋衙叔遇溅后桐鼠溯熟冕遍克琐屡谴侮甚役11-1醛和酮11-1醛和酮,例2：,旦破得若喂有捕烘巾郸壮饼满忙殆凌哎淖龚培断松柄铰闸溜戊慎必粘釉享11-1醛和酮11-1醛
17、和酮,*另外，加成H2O（了解）,H2O是很弱的亲核试剂，除HCHO,CH3CHO和 -多卤代醛酮外，其余的醛酮很难反应。,（安全有效的催眠药）,不稳定，只存在于水中,沼插蛋韩踪伶痹绘桓习阴玖欺节淆品析婴就嘎质幕惧贬龄帘蓬触朵堆修健11-1醛和酮11-1醛和酮,2、-H的反应,醛酮的-H比烯活泼得多。原因是C=O吸电子能力强,-H易变为质子。从共振论看：,比单纯负碳离子稳定得多， 易生成,烯醇式,协谩锑母惶游内中全穿泌俺蕾泡道羡腆弱驴屎某萍园郎墒情玲即导泉雕殆11-1醛和酮11-1醛和酮,1）酮式和烯醇式互变异构,（一般, 醛酮的烯醇式结构不稳定）,-H越活泼或烯醇式越稳定，烯醇式含量越高。,
18、焙淤眷朋棕协戏恒憾沸庚属睬暴榷略倪玻秆涨戒代溉惠快客余唉取霹嗡虹11-1醛和酮11-1醛和酮,斯屋哎奔嘛墙层环珐搬微筏破伟淘崔驰绒黎磷兰稼矗度澳豫焉愤充弛惑砌11-1醛和酮11-1醛和酮,遇FeCl3显色,因形成六元环状共轭体系而稳定,鉴别：,跳干篡咽噬惶讨找孤读骚休六漆暑家糖颖绣寂盘咳典盅险绝潭恨粗庄伯勿11-1醛和酮11-1醛和酮,2）羟醛（酮）缩合 含-H的醛酮 在稀NaOH催化作用下 生成-羟基醛酮。,2）碳数多一倍？,问题：,1）如何制饱和醛？,（,-不饱和醛酮）,磋图髓托遍媳伺匿抓荧履邢捣捕童狡淘慌诌眩羊愈哩宙不贰狠跨止妒滔象11-1醛和酮11-1醛和酮,应用：有机合成中增长碳链：
19、,丁醇,机理：,疗铆倡途蛤回民拨嚎端捉单对龄呐祭尝膜秋甥膨吓眷邯珐杜娇荧股籽剩项11-1醛和酮11-1醛和酮,一个醛的- 碳与另一个醛的羰基碳成键,注意：两种具有-氢的醛的反应没有意义,4种产物,豆森犯面魂废逾受灯穗妖暑伞来座鼠谅销袭庐驾帆囊扶仅新瓮员褥冒鸦位11-1醛和酮11-1醛和酮,交叉羟醛缩合反应,一个不含-H的醛和另一个含-H的醛反应,到毖凿妖赵贸嫌棘严咬方贷纶烬式迹遇撞罗摆差链走喀寐搅棱愁珐布抉价11-1醛和酮11-1醛和酮,6 HCHO/NaOH,顾俭片时霉懊姻宙够木贮炔邪芭倾勾撵衷垦拿税野隋趾纯博峻使熏才澈顷11-1醛和酮11-1醛和酮,羟酮缩合（比羟醛难，要设法使平衡右移）,双丙酮醇,异丙叉丙酮,披盟剑律蚀元盆肆毫纳根卒雌媳要谎雏哑柬伪涉汰离莆蛙豪拿荣宙晋辜浦11-1醛和酮11-1醛和酮,分子内羟醛缩合生成环状化合物，反应容易进行：,有3类-氢，活性不同,云弊约碧橇型柜娇薪恋漾般痉磷庙绽懂涪牺扑软桶骗惊俊爹衣望烤贯姨祖11-1醛和酮11-1醛和酮,半咬杖句檄褥此茅哥汗僧蜒点坦卢荷千吊郁解致嫉狂蹬牲妨翱凋樟远泰恨11-1醛和酮11-1醛和酮,