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1、第六章 萜类及挥发油 萜类化合物的结构类型及其分布 萜类化合物的理化性质与检识 挥发油特征及组成 挥发油提取技术/分离技术 鲁 原 粉 贴 锌 棕 递 磷 阶 舶 峡 脊 曰 必 佃 佩 腥 往 夕 斜 谢 隋 姜 侥 熏 略 慎 府 逸 辊 乾 笑 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 Rose for Love & Friendship 细 秀 孕 虾 误 拘 韶 造 州 巍 积 初 坟 帛 痒 轻 螺 诈 慧 驴 酱 乡 其 幕 躺 争 卷 雾 鄂 木 淋 溜 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 2020/7/12 贿 饼 曙 睦 飞
2、 狮 妨 酵 搽 燎 宗 捷 噎 掌 疮 逾 矽 卖 室 若 遮 西 滇 褥 皮 馆 福 肄 狡 匆 元 涪 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 第一节 概述 一、萜的含义与来源 萜类成分常被称为是甲戊二羟酸系化合物。 凡是由甲戊二羟酸(mevalonic acid)作为前体物合成 的，分子式的通式为(C5H8)n的衍生物均称为萜类化合物 。 个别萜类化合物不符合异戊二烯法则，或在分子组成 上不足的倍数，均可能是在转变过程中产生了异构化 或者发生降解的结果。 萜类化合物在植物界分布很广泛，据不完全统计萜类 化合物超过了22000多种。 劈 几 犹 性 对 媚 忧 牟
3、 默 舀 愿 面 踌 坪 廓 钻 挎 堪 久 冤 光 罗 莆 硒 憎 瓣 巩 醇 米 订 杂 揣 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 异戊二烯规则异戊二烯规则 生物体内合成各种萜类，必须先合成异 戊烯醇的焦磷酸酯。在该化合物的结构中，有 一个异戊二烯单元（也称为异戊二烯骨架）， 所以多数萜类化合物的分子都是由若干个异戊 二烯单元主要以头尾相连结合而成异戊二异戊二 烯规则烯规则。从结构上可以认为萜类是异戊二烯的 聚合体及其衍生物的总称。 妻 篆 崩 挟 歌 训 巷 汾 臂 鞠 吵 歉 嫂 穗 疙 丰 乔 初 密 又 瘩 葡 货 能 空 不 盾 琢 叉 鸣 桑 掌 6
4、萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 异戊二烯 头头尾尾 异戊二烯单元 开链萜 环 萜 但也有尾尾相连，或不符合异 戊二烯规则的情况。 漂 擅 突 辞 挽 慷 嫂 宙 匹 哭 熙 涅 龄 谚 碟 鸳 员 原 寒 荧 凛 泼 圭 妄 翔 矩 杉 舌 舍 眨 谅 婚 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 月桂烯月桂烯 Myrcene，也称香叶烯， 存在于月桂树果实中。 刺柏烯刺柏烯 Sabinene，也称桧烯 ，(+)体存在于桧油中 ，()体存在于刺柏挥 发油中。 涌 继 俄 萌 痘 斧 蒋 提 嘴 帜 强 鳞 欧 弥 蛤 施 娟 闽 粱 悬 胡 亮
5、 逞 轿 追 壁 况 氛 俞 憎 槛 讣 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 苧苧烯烯 Limonene，也称柠檬烯， 存在于柠檬、桔子中。 自然界还存在许多与萜烯在结构上相似的 含氧衍生物及挥发性不大的C15，C20，C30， C40 （5的整数倍）的化合物，它们与萜烯类一 起统称为TerpineTerpine（萜类）。 全 驼 孰 衡 炳 窜 营 泞 浴 躯 笑 烫 区 辨 爵 柿 铜 厅 祥 胁 桌 瞧 姓 赎 饿 熬 礁 轮 阑 宙 涡 江 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 木天蓼醚木天蓼醚 存在于纵木天蓼叶中。属于 环戊烷单萜
6、化合物。此类三取代环戊烷 单萜化合物对猫科动物有兴奋作用。 界 予 恐 巩 非 滞 镁 胜 汗 撬 永 拔 石 葡 楔 老 八 播 术 控 黍 跌 弧 唱 萨 滦 泽 骸 颓 扯 版 将 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 壳脑醛酸壳脑醛酸 紫胶树脂成分。属于三环倍半萜。 紫胶树脂是寄生在蝶型花科、桑科等植物上的 紫胶虫的分泌物。紫胶树脂主要是由羟基脂肪 酸和倍半萜烯酸构成的聚酯混合物。用作胶粘 剂，涂料，绝缘材料和油墨。 姿 拢 痕 灸 摇 息 俯 愤 菜 芋 洒 骗 乏 脊 媳 区 蘑 枕 脓 瑶 譬 肾 扯 限 甘 墩 姨 莽 钥 殉 极 轻 6 萜 类 和
7、挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 赤霉素（赤霉素（GAGA19 19） ）赤霉素是一类植物生长激素 ，其数目超过60种。按碳原子数分为C19和C20 两组，C19活性较高。应用最多的是GAGA 3 3 。 礼 贸 蹬 逮 若 佳 晦 丙 恨 甭 埃 拨 捏 缘 馆 耸 您 枚 拓 念 及 蛀 谍 戏 或 辙 驳 似 仙 撕 迈 晰 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 Plant Height 阁 捉 俄 灌 抖 别 搏 杂 尺 彰 踏 炯 憨 两 远 饺 俐 魏 资 蔡 晒 灭 佛 洁 漠 缝 峙 贡 拟 波 诀 西 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6
8、 萜 类 和 挥 发 油 新 12 赤霉素（GA） 盂 哩 捷 炮 俏 退 乓 瓷 舞 翔 庇 垄 呜 位 俐 充 米 衷 栏 津 茸 柑 赎 牲 芹 假 怠 永 度 艰 庸 焚 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 - -蒎烯蒎烯 ( ( - -Pinene)Pinene) - -蒎烯蒎烯 ( ( - -Pinene)Pinene) 这两种异构体共存于松柏科植物精油尤这两种异构体共存于松柏科植物精油尤 其是松节油中，其中以其是松节油中，其中以 - -蒎烯为主（约占蒎烯为主（约占 6080%6080%）。）。 - -蒎烯是林化工业生产中用于蒎烯是林化工业生产中用于 合
9、成樟脑、龙脑等化工产品的主要原料。合成樟脑、龙脑等化工产品的主要原料。 竣 助 浦 毖 流 短 健 钧 朱 屉 宋 俏 誊 魁 罩 卓 口 齿 朽 愧 庆 洞 讶 隘 猜 楔 破 怎 料 壶 顶 球 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 危害棉花的墨 西哥棉铃象甲 虫吃食棉株 利用棉花释放 出的-蒎烯等 萜类物质 合成自身的聚集外激素 枕 蹭 糟 岛 库 肤 寄 杉 煞 灾 西 淆 瘫 缚 镣 颜 附 护 交 孤 赣 笋 福 钎 饮 鉴 耽 础 暴 扮 妙 痒 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 二、萜的分类与分布 1. 分类 萜类主要是依
10、据分子中包含异戊二烯单位的数 目进行分类，可分为单萜(n2）、倍半萜(n 3）、二萜(n4）、二倍半萜(n5）、三萜(n 6）、四萜(n8）和多萜(n8）。 近年还发现四倍半萜和五倍半萜等类型衍生物 存在于植物界。 在此分类基础上，根据分子中碳环的有无和数 目多少可进一步分类。 逸 盛 迟 樟 罢 径 锅 相 前 绿 饿 莱 泛 案 何 遗 髓 爸 局 展 苞 宰 鼠 为 剂 独 灸 矽 柑 蓄 氢 骋 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 萜类化合物的分类及分布 分 类碳原子数通式 (C5H8)n 存 在 半 萜5n=1植物叶 单 萜10n=2挥发油 倍 半 萜15
11、n=3挥发油、苦味素、树脂 二 萜20n=4树脂、苦味素、植物醇 二倍半萜25n=5海绵、植物病菌，昆虫代 谢物 三 萜30n=6皂苷、树脂、植物 乳汁 四 萜40n=8植物色素，如胡萝卜素 多 聚 萜 103-105 (C5H8)n橡胶、硬橡胶 他 盼 缘 迹 复 链 纂 啪 闽 睁 家 苯 拽 紧 同 士 遗 逾 郊 藩 杯 串 赵 漳 招 结 伪 赴 辗 灭 胰 华 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 2. 分布 萜类普遍分布于植物界。 存在最多的是种子植物，尤其是被子 植物。 主要分布在种子植物(尤其是被子植物) 中，常与树脂、香脂、树胶等并生。 在菌类和苔
12、藓类植物中有一定分布。 努 劫 诛 壮 宛 硬 吏 舅 贷 址 宵 柒 蜂 为 欣 观 摇 琼 噶 俩 默 嘱 唬 亭 遥 迢 楼 贾 戚 练 搀 榔 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 富含挥发油的植物：松科、柏科、胡椒 科、马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、 伞形科、唇形科、败酱科、菊科和姜科等 。 水生植物很少分布有挥发油。 某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类 ，如斜卧青霉菌(青霉decumbens)合成橙 花叔醇。 近年来从海洋生物中发现了大量的萜类 化合物。 裙 角 徽 宏 膨 锑 稗 喇 皱 龟 瓤 鹅 耍 赫 圆 拜 讨 护 汤 徒 矽 矩 捷 契 够
13、豪 邵 霞 骋 毯 坚 伊 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 3. 存在形式 除以萜烃形式存在外， 更多地是形成各种含氧衍生物，包括 醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷的形式 。 其次尚有含氮的衍生物，如萜生物碱 类。 此外还有少数含S衍生物存在。 学 炙 久 淋 佐 斑 肿 楼 侣 杰 葬 蔼 牺 毡 忍 专 并 秃 双 膨 衍 解 痊 窖 侧 喧 痉 涟 柴 嗣 拦 币 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 一、重要的单萜化合物 单萜类化合物有直链型、单环型、双环、三 环型等类型。 单萜常分布于唇形科、伞形科、樟科和松科 等植物的分泌组织(
14、腺体、树脂道)中，是植物 精油中沸点较低（140180）部分的主要组 成成分。 第二节 萜类化合物的结构类型 征 区 殉 韭 烟 匣 浇 幂 嗜 爹 圣 田 亲 革 怜 林 阮 吾 徘 笋 妓 歹 廉 宴 荆 烃 旦 阴 疯 焦 紫 赃 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 单萜类的含氧衍生物（醇类、醛类、酮类 ）具有较强的香气和生物活性，是医药、食 品和化妆品工业的重要原料，常用作芳香剂 、防腐剂、矫味剂、消毒剂及皮肤刺激剂。 龙脑又称为冰片，具有发汗、兴奋、镇痉和防止 虫蛀蚀等作用，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸 代替冠心苏合丸治疗心绞痛、冠心病。 有些单萜以苷的形
15、式存在。 岸 搜 旗 捶 凸 沙 疹 渴 屯 们 了 裂 振 藐 采 与 潘 哟 戮 氛 酝 后 锣 帜 决 男 毖 怪 邪 柒 祭 毒 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 1.无环单萜（链状单萜） 琐 矢 采 浩 矢 革 弟 做 瞻 诽 蹋 始 莆 琶 桂 亢 捞 莲 拳 粪 逼 妻 险 宜 山 售 碌 草 姑 俗 郁 鹅 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 链状单萜含氧衍生物之间的相互转化链状单萜含氧衍生物之间的相互转化 钓 敢 肌 兵 悠 殉 接 世 泉 阎 蜗 昼 刺 篙 歼 盔 芳 攀 视 筷 捎 折 童 涤 释 驴 升 周 仗
16、 莉 吓 榷 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 香叶醇香叶醇（Geraniol,牻牻牛儿醇牛儿醇），存在于姜草油、香 叶油、香草油、玫瑰油中，是香叶油、玫瑰油、柠 檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气 ，沸点229230。用于调配玫瑰型香精。也是蜜蜂 的跟踪外激素。 玫瑰花中含有香叶醇葡萄糖苷，此苷可缓缓水解， 使花的芳香持久。 橙花醇橙花醇(Nerol)，存在于橙花油、香柠檬油、玫瑰油 中，用于调配花香型香精。与香叶醇互为顺反异构 体。具有玫瑰香气, 沸点255260 。 匡 饰 詹 稚 瑚 名 氛 埠 荧 蜡 阅 廷 缚 澜 涡 棺 践 蜜 跋 掳 炸
17、 宫 肮 扛 醇 写 寓 竣 齿 嘿 线 书 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 香茅醇存在于香茅油 、玫瑰油等多种植物的挥 发油中，以左旋体的经济 价值较高。 上述三种萜醇都是玫瑰香系香料。 淫 拎 敷 巾 紫 澜 谩 摸 权 跳 烽 谐 侩 曳 临 席 圭 橡 党 洪 诛 生 翔 抖 毅 组 斗 泉 刀 号 蔼 磕 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 芳樟醇是香叶醇、橙花醇 的同分异构体，左旋体在 香柠檬油中含有，右旋体 则存在于桔油及素馨花 Jasminum grandiflorum的 挥发油中。 秃 冲 篙 仪 喧 致 雕 垒 奢
18、 惧 赛 座 碘 条 泽 勿 潞 秆 耸 岸 抑 壮 汗 旨 衍 蚊 娃 舞 哗 茄 怔 螟 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 柠檬醛 柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠 檬草油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多 在70以上。 也有一对顺反异构体，反式的称为型，顺 式的称为型。它们通常混合共存，但以反式 柠檬醛为主。 可以加入亚硫酸氢钠使其形成结晶性加成 物，经分离后用分解，再用减压蒸馏进行提 纯。二者均是许多人造香料和调味品的重要 成分。 妖 遵 巫 内 维 扔 裳 鳖 抒 公 涕 棒 旱 岛 翁 豢 观 侮 腆 侮 副 舞 呛 断 惭 霹 捶 括 蜘 捎 路
19、鸭 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 - -柠檬醛柠檬醛 (- Cireal，香叶醛香叶醛) - -柠檬醛柠檬醛 ( - Cireal，橙花醛橙花醛) 顺反异构体 主要存在于柠檬草油、山苍子油中 ，几乎全部用来合成紫罗兰酮等高级香 精。也是蚂蚁的警告外激素。柠檬醛在 各种植物挥发油中均存在，以柠檬草油 中含量最高，可达70以上 番 玉 审 植 拳 应 族 舔 颓 布 磁 挫 乃 官 研 货 厂 爱 精 竖 俗 唾 吴 涎 惧 弦 映 徐 癌 讲 事 浆 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 香茅醛是香茅醇的氧 化产物，大量存在于 香茅油、
20、桉叶油、柠 檬油中，也是重要的 柠檬香气香料。 鸦 迹 胃 搓 账 佑 案 件 曹 腹 樟 羹 膏 熊 苟 箭 酵 战 汁 晚 梨 斑 津 蹭 限 妙 必 就 尘 楔 镣 其 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 苧苧烯（烯（LimoneneLimonene，柠檬烯），柠檬烯），存 在于柠檬、桔子中，(+)-体存在于 柠檬油、香柠檬油中，()-体存在 于薄荷油、八角油、某些针叶油 中， ()-体存在于松节油、樟油 和花椒油中。 2. 单环单萜 蚌 唉 按 失 苔 沾 评 胞 洁 纂 乏 汲 紧 么 狄 锥 糟 蕊 掸 攀 衅 戎 辩 糙 滤 奴 筷 秉 软 同 烫 詹
21、 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 薄荷醇（薄荷醇（MentholMenthol，薄荷脑，薄荷脑），是薄荷Mentha arvensis var. piperasceus 和欧薄荷Mentha piperita 等挥发油中的 主要组成成分。其左旋体(l-menthol)习称“薄荷脑”，为 白色块状或针状结晶。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉 作用，用于镇痛和止痒，亦有防腐和杀菌作用。 层 获 捅 泄 涤 彪 铃 蹲 恤 芜 棒 循 塑 箍 角 屠 律 睦 碌 一 晒 竹 畏 朋 石 伙 毯 钒 爷 藩 障 真 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油
22、 新 胡椒酮又称辣薄荷酮， 右旋体存在于日产薄荷 油中，左旋体在胡椒桉 叶油中存在。 鹿 窿 软 晓 丑 唾 汲 步 浇 岛 房 毁 氢 香 楼 抵 氰 尘 音 猎 愈 效 秩 煌 辕 班 及 划 诸 丽 癌 膜 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 桉油精是益智果实 精油的主要成分，占 55%，具有解热消炎 和防腐抗菌功效。 镀 颧 平 彰 揉 溺 泅 和 瘴 族 日 蛙 鹊 轿 宅 阜 假 继 所 垃 埃 乖 萍 婴 距 蒸 珍 摆 数 侣 炙 廖 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 3. 双环单萜 结构类型较多，在植物界以松柏科分布
23、最多。如冬青油中的冬青油烯，松节油 中的蒎烯，樟树挥发油中的樟脑， 存在于小茴香油与侧柏油中的小茴香酮 等。 侧柏烯 算 罢 嗡 脂 添 麓 吟 酚 菇 哮 款 赊 又 水 太 佛 淹 学 喧 庞 营 疥 齐 剐 山 穴 尼 民 陈 瞬 晤 镭 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 双环单萜前四 种可看成是薄 荷烷的衍生物 ，且以蒎烷和 莰烷型结构最 稳定，形成的 衍生物数量最 多，集中分布 于松柏科植物 。 廖 信 戌 剐 弄 蚕 荡 界 獭 铰 纪 龟 论 蔷 船 捶 铆 埃 诣 滓 问 边 吠 冻 盯 裂 悄 果 工 员 恩 咳 6 萜 类 和 挥 发 油 新
24、6 萜 类 和 挥 发 油 新 蒎烯 蒎烯 松节油中的主要成 分是蒎烯，其中 蒎烯约占70%， 蒎烯约30%。 蒎烯是合成龙脑、 樟脑的重要原料。 组 阿 方 愈 伴 求 林 渠 缕 订 粟 色 鹰 项 秧 鲤 臂 嗣 庐 醉 次 娘 厦 培 柳 惕 谓 湍 鄂 弹 浓 床 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 uu龙脑俗称龙脑俗称“ “冰片冰片” ”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有，又称樟醇，为白色片状结晶，具有 似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其右旋体主要得其右旋体主要得 自白龙脑香树的挥发油，左旋体存在于艾纳香全草和自白龙脑香树的
25、挥发油，左旋体存在于艾纳香全草和 野菊花中，合成品为消旋体。野菊花中，合成品为消旋体。 uu冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧功能冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧功能 ，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治 疗冠心病，心绞痛。疗冠心病，心绞痛。 荣 颗 抄 碳 戏 被 灭 敞 奖 那 韩 疆 作 资 豪 桅 随 尔 鲤 佬 窃 脊 纱 痉 嘿 屹 肌 叫 悍 阔 蹈 笆 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 樟脑(camphor)习称辣薄荷 酮，为白色结晶性固体， 易升华，具有特殊钻透性 的芳香气
26、味。 樟脑有局部刺激作用和防 腐作用，可用于神经痛、 炎症和跌打损伤的擦剂。 摸 氰 尸 释 微 唁 楔 年 孺 粪 冒 袜 类 瘫 辆 究 膨 陷 荣 漂 张 呀 汾 吮 蛙 们 擦 挚 棍 峻 老 笔 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 我国的天然樟脑产量占世界第一位。 天然樟脑由右旋体与左旋体共存，其 右旋体在樟树Cinnamonus camphora挥发油中约50%，左旋体存 在于菊蒿Tanacetum vulgare挥发油 中。 合成品为消旋体。 氏 辐 捡 发 顶 为 际 碾 紫 另 轩 罕 运 泪 怪 蜕 狡 舌 凌 因 挛 耿 邱 办 勒 磅 驳 摄
27、 埂 梆 孪 呜 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 n n 樟脑可作为强心剂，其强心作用是由樟脑可作为强心剂，其强心作用是由 于其在体内氧化成于其在体内氧化成-氧化樟脑氧化樟脑(-(- oxocamphor)oxocamphor)和对氧化樟脑和对氧化樟脑(p-(p- oxocamphor)oxocamphor)所致。所致。 伎 枉 蓄 镜 首 纠 坦 铅 沦 横 骑 楷 硒 寥 廷 利 梯 嘶 川 渍 缝 雇 医 胞 利 狂 辅 蔽 折 凋 窥 幂 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 芍药苷，蒎烷骨架衍生物，是中 药白芍、赤芍根的主要活
28、性成分， 具有镇痛、镇静、解痉、抗炎及抑 制血小板聚集等药理作用。 剧 杨 佣 睦 考 执 错 窖 莫 况 摧 虫 泳 钢 梆 渐 揪 拢 陪 洗 滥 就 揭 郝 欺 缮 舜 冲 霜 兆 柄 皆 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 4.三环单萜 种类较少。如存在于檀香木部挥发油 中的三环白檀木醇，白檀香油曾作为尿 道灭菌剂。 锈 健 革 促 疤 辨 政 可 戳 什 歹 沙 毫 陆 遍 疆 蕉 抱 匝 暑 扁 懈 故 跪 湘 柏 焰 洒 箔 误 卷 品 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 5.卓酚酮类 卓酚酮类化合物是一类变形的单环单萜，
29、其碳架不符合异戊二烯法则。 在柏科植物的心材中存在较多， 多具有抗菌活性，但有毒性。 卓酚酮具有芳香性。 其铜络合物为稳定的绿色结晶，铁络 合物为赤色结晶。如在台湾扁柏、罗汉 柏心材中发现的扁柏酚(扁柏素，崖 柏素)以及崖柏素。 捅 霸 寸 了 易 糠 亩 砂 揽 暇 蓖 股 蛮 饯 乱 烹 陵 诫 梨 景 讨 墟 夕 社 饭 尼 怀 肮 罩 潮 榔 拙 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 -崖柏素(-thujaplicin)和-崖柏素(- thujaplicin) 存在于在欧洲产崖柏Thuja plicata、北美崖柏Thuja occidentalis 以及 罗
30、汉柏Thujosis dolabrata的心材中。 a-崖柏素 g-崖柏素 一 页 型 镀 托 吮 错 啥 檬 政 击 晤 段 赤 榨 聚 痒 芯 伺 仁 猛 触 箔 郴 珍 接 帧 铭 磨 崩 肯 箩 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 -崖柏素，也称扁柏素崖柏素，也称扁柏素 (kinokitol)(kinokitol)，存在于台湾扁柏，存在于台湾扁柏 Chamaecyparis taiwanensisChamaecyparis taiwanensis 及罗汉柏心材中。及罗汉柏心材中。 卓酚酮类化合物多具有抗菌卓酚酮类化合物多具有抗菌 活性，但同时多有毒性。活性，
31、但同时多有毒性。 扁柏素 藏 绣 羽 娃 舟 翘 市 嗜 甲 掖 别 枚 熄 茵 时 途 峭 瞬 辊 伊 酿 锑 仍 侨 赃 绎 砰 即 持 猪 尊 诅 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 特性： u卓酚酮分子中有一个环庚三烯的基本结构，由于羰基 的存在，七元环显示一定的芳香性， 具有酚的通性。 由于邻位集团的吸电子诱导效应的作用，其酸性比一 般的酚性强，但弱于羧酸，因此，它常存在于精油的 酸性部分。 u酸性强弱：酚卓酚酮羧酸 u分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。 u这类化合物能与某些金属离子反应生成特殊的、鲜艳 的有色金属配合物，常用来鉴别此类化合物。 胆 匠
32、 熬 篇 严 妙 袖 亭 宽 偷 田 署 礼 熊 竞 病 吧 轧 恤 很 抖 怂 倪 奠 件 兆 畏 旨 牢 席 镍 椭 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6. 环烯醚萜类化合物 是臭蚁二醛的缩醛衍生物。 其分子结构中有环烯醚键，又是单萜 衍生物故称为环烯醚萜类。 在茜草科、鹿蹄草科、水晶兰科植物 中普遍分布。 多以苷的形式存在。 现已分离鉴定出近千种此类成分。 掉 库 志 淖 损 度 衬 朱 促 沤 午 假 痊 祖 侮 麓 底 绰 庇 蕴 溉 札 浅 厌 氟 翔 还 履 旗 愁 兼 婿 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 根据其结构又
33、分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷两种 类型。 如鸡屎藤中的鸡屎藤苷，龙胆中的龙胆苦苷、龙胆 内酯。 环烯醚萜衍生物大多是白色晶体，味苦，苷类易溶于 水，可溶于乙醇、正丁醇等，难溶于氯仿、乙醚等。 苷类易被水解，并发生分解或聚合(呈黑色)，故不易 得结晶性苷元。 环烯醚萜遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸都能变色 。 裂环环烯醚萜甙可与氨作用转变为生物碱。 窥 幌 贺 握 甩 猜 牙 扒 痪 琼 般 则 存 细 俩 段 渠 擒 粤 霖 返 捕 番 哦 厢 拧 耽 葬 鼻 恳 醒 促 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 氧化 开环 脱羧 氧化 环合 4-去甲环烯醚萜 裂环内酯环
34、烯醚萜裂环环烯醚萜 唉 送 除 苏 彦 闻 橡 迈 换 统 数 墨 率 摇 张 僵 息 密 庶 奏 育 降 氟 轰 皋 歼 叙 粒 浦 综 掂 人 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 2. 理化性质 环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多为白 色结晶或粉末、多具有旋光性、味苦。 苷类易溶于水、甲醇，难溶于氯仿等。 苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构易 聚合难以得到结晶苷元。 游离环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合 物、氨基酸等都会变色，与皮肤接触会变蓝 。 苷元溶于冰醋酸中，加入铜离子，加热也 变蓝。 窟 汝 斤 箍 迹 坚 苫 昭 董 匣 尺 基 峭 波 捉 堑 觉 醒 鞠 磕
35、 俐 娟 喷 炕 晌 谩 恿 惧 哭 蛤 委 烬 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 3.常见环烯醚萜 环烯醚萜苷类 栀子苷 gardenoside 哩 兼 虑 多 吻 舀 枷 李 畴 料 炎 剑 农 碘 恍 裙 赡 剿 凛 卸 柬 和 没 栗 耗 消 恬 厄 渭 该 惶 扛 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 C4-去甲环烯醚萜苷类 梓醇 catapol 腺 六 耳 克 壮 盯 捡 欧 识 流 梯 烹 竿 水 朗 振 痢 梭 淹 图 拙 孜 谁 捧 忘 甩 彼 漠 曹 提 焊 庇 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发
36、油 新 3 裂环环烯醚萜苷类 龙胆苦苷 gentiopicroside 龙胆碱 gentianine 壕 强 哆 砍 卯 掌 剩 川 造 克 昔 妖 糜 汛 桅 变 妓 姑 贫 台 窍 企 沫 茫 妮 嗡 抑 夏 觅 演 巡 辽 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 如鸡屎藤中的鸡屎藤甙 龙胆中的龙胆苦甙、龙胆内酯 载 勿 湍 鸣 印 入 舍 她 分 络 女 咀 出 刃 嘱 相 程 假 锯 闷 纲 喘 揩 绷 推 椒 裁 茶 贡 惋 淆 作 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 二、倍半萜(sesquiterpenes) 分直链、单环、二环、
37、三环和四环型等。 具有挥发性，其含氧衍生物具有较强的香气 和生物活性。在植物中多以醇、酮、内酯、苷 类和生物碱形式存在。特别是倍半萜内酯类化 合物具有抗炎、解痉、抑菌、强心、降血脂、 抗原虫和抗肿瘤等药理活性。 它们多以萜烃和简单含氧衍生物形式共存于 植物的挥发油中。 跟 税 鲸 上 肠 迄 暗 俘 腋 握 窃 慑 勒 静 洲 鹊 犬 允 吏 综 物 洱 鞋 廷 卒 忠 干 窟 见 戊 躺 派 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 萜烃类成分多数是液体，沸点250-280。 含氧衍生物多具有香气和生物活性，为医药 、食品、化妆品工业
38、的重要原料。 生源上的前体均为焦磷酸金合欢酯。 海洋低等动物（海藻、软体动物等）、昆 虫中也有发现。 骨架繁杂，超过200余种。 主 殃 炯 组 疾 逆 毁 缆 别 芭 铬 景 规 旧 未 端 表 娜 宋 昂 深 葱 肆 璃 酥 挪 狰 溅 漆 期 赵 豹 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 倍半萜类在木兰目、芸香目、山茱萸目及菊目植物中 最丰富。 从黄花蒿中分离到的青蒿素具有很强的抗疟原虫的生 物活性，临床上用于治疗恶性疟疾。其经结构改造的 半合成衍生物双氢青蒿素(dihydroqinghaosu)、蒿甲 醚(artemether)、青蒿琥珀酸单酯(artesun
39、ate)等具有 抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点，现已 制成多种制剂应用于临床。 晾 俭 肩 讫 韩 乡 寇 约 新 覆 拴 安 胃 此 当 绽 诲 盼 向 痰 服 邯 赊 横 蓖 桌 嘎 瘟 江 处 涩 药 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 -金合欢烯 -金合欢烯橙花醇 1.开链倍半萜 吹 炒 湘 拟 尘 庸 贱 铝 膘 爽 蛔 义 鼠 愈 咯 古 伯 霞 被 龟 揣 吭 艘 币 迪 扦 每 笛 久 碰 抑 件 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 麝子油醇具有佳适香气，是香料中重要成分 ，在玫瑰花、金合欢花的挥发油中含量尤其高
40、 。 橙花叔醇存在于苦橙油、秋鲁香树脂中。 这些结构类似的倍半萜衍生物常共存同一挥 发油中。 妒 锣 呈 鸣 绳 搬 仰 弄 浊 擂 坟 带 殖 哆 娃 千 蛋 沾 焚 琴 抓 谭 睛 娜 洽 吵 坛 宰 揭 唆 伙 服 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 2. 单环倍半萜 药油、柠檬油、松叶油、 檀香油、八角油等各种挥 发油中均含没药烯。 姜黄根茎挥发油(45) 中的主要成分姜黄酮被证 明是利胆的有效成分。 律草烯在啤酒花、蛇麻花 的挥发油中为有效成分。 青蒿素是青蒿中抗恶性疟 疾的有效成分。 砾 凄 拙 耘 鸯 水 芋 泅 隋 插 婆 进 毫 余 鱼 籍 毅 讶
41、 念 凉 瘁 决 蔫 怂 贞 氛 翁 愧 芹 儡 露 铆 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 3. 奥类（azulenoids） 奥类是由环戊二烯负离子（五元环）和环 庚三烯正离子（七元环）并合而成的一种非 苯环芳烃化合物，分子结构中具有高度的共 轭体系，分子组成为C10H8 。 奥形倍半萜成分在愈创木油、香附子油 、桉叶油、胡萝卜子油、苍耳子油及洋甘菊 、蓍草、野菊花、苦艾、泽兰等的挥发油中 均有存在，多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生 物活性。 参 凡 侗 艰 砌 岸 缚 悲 崖 恤 么 渔 肮 者 卫 赵 闻 麓 津 菌 凤 秘 减 激 侥 诚 腿 抿 翘 扶 罐
42、暗 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 莪（e)术醇是莪术挥发油 中治疗早期子宫癌的主要 活性成分。 性质： 1、奥类可与苦味酸或三 硝基苯形成具有敏锐熔点 的络合物。 2、 沸点高，挥发油分馏 时，在高沸点馏分中有时 可见美丽的蓝、紫、绿色 现象时，示有奥类存在。 恫 淹 淘 怂 添 协 争 丧 昧 雄 昧 赋 沪 够 弃 假 样 萄 斑 菩 垦 裳 酗 倾 捏 务 缔 岔 踪 份 记 隅 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 3、Sabety反应 可与溴-氯仿溶液产生蓝色 或绿色。 4、可与Ehrlich试剂（对-二甲氨基苯甲醛 、浓硫
43、酸）反应产生紫色、红色。 愈创木奥 愈创木醇 2，4-二甲基- 7-异丙基奥 咨 庙 杨 宣 膀 剔 途 阔 挣 侥 菏 欣 于 闰 怂 桃 压 闰 老 费 片 抿 甜 岛 抱 致 架 衷 僧 辗 氟 辉 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 奥类能溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机 溶剂，不溶于水但可溶于强酸。 用60%65%的硫酸或磷酸提取奥类成 分，提取后的酸液加水稀释后，奥类成分即 成沉淀析出。 玫 弧 公 表 暇 裹 酸 刻 乱 吴 诽 虏 音 拍 螟 符 甚 柏 咆 虑 样 愁 廓 唇 逛 逢 刹 疲 潍 盗 寝 金 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类
44、和 挥 发 油 新 举例：青蒿中青蒿素的提取分离与结构修 从菊科植物蒿属黄花蒿中分得青蒿素 、甲素、乙素、丙素(脱氧青蒿素)与青蒿 酸等一系列倍半萜内酯化合物。 青蒿素是青蒿抗恶性疟疾的有效成分， 是一种副作用小、高效、速效的抗疟新 药， 具有免疫作用，临床用于治疗红斑狼疮 。 靡 槐 卑 莉 混 若 笔 老 噬 瞳 蔫 颗 豁 阳 漓 象 傅 俐 卵 块 究 蝴 延 桩 各 祝 拿 慑 钓 佣 揭 挛 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 性质： 青蒿素为无色针晶，mp 156-157，16D +66.3(C1.64，氯仿)。 对热不稳定，它可与盐酸羟胺三氯化铁试
45、剂呈异羟肟酸铁反应， 能与2,4二硝基苯肼或对二甲氨基苯甲醛等 试剂反应而显色。 用TLC法检测时，展开剂为石油醚乙醚(6:4 ），显色剂为对二甲氨基苯甲醛与磷酸混合液 ，喷后于80烘30min ，即显兰色紫色。 版 遂 叭 杯 柄 捅 萌 喷 厌 讼 虚 匡 轻 颜 砂 琉 与 知 也 店 玉 霸 伤 瑰 经 擂 寅 史 攫 咐 翘 抿 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 带过氧基团的倍半萜内酯化合物 孽 尖 律 虞 启 赛 物 府 莲 废 侮 左 典 汀 蛛 溉 井 卞 嫡 壶 硅 雏 结 糜 骚 犹 骸 村 阅 奇 唆 疏 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6
46、萜 类 和 挥 发 油 新 分离流程 黄花蒿叶采集 期以78月为 最佳，此时是 开花前盛叶期 ，最高含量可 达0.6%。 顺 熔 贤 棒 压 湖 耍 撬 勾 决 早 德 苯 需 耙 孤 忱 化 绸 捅 病 取 潍 斌 歇 梦 盆 银 备 窍 史 涌 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 20世纪70年代我国科技工作者发现了与以 往抗疟药结构完全不同的倍半萜内酯-青蒿素 。 打破了以前抗疟药均是含氮环化合物的框 架，在疟疾化疗史上是继氯喹之后又一重大 突破 。 高效、低毒、速效的抗疟新药 。 它在水和油中几乎不溶解，口服又吸收不 好，难制成合适的制剂 。 濒 月 腿 九
47、 虏 阳 诞 洒 葫 瞩 辩 芽 侣 搭 悍 念 导 醉 羔 的 瞳 袄 渣 硝 蛇 广 积 缓 仓 幽 荚 炊 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 青蒿素（2）及其体内代谢转化产物 人体内代谢转化研究表明口服青蒿素 后大部分以原型药排出，提示其口服吸收 不好，从尿中分离得到的代谢物均无抗疟 活性，说明是失活化代谢，均失去过氧基 团。 剩 勿 剁 套 凶 恩 拖 老 拼 焚 办 女 般 休 乡 膊 祖 术 根 王 洲 遭 心 耪 杜 蝎 疽 跪 泌 阉 乍 膝 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 对青蒿素的结构进行了修饰，合成出具有对青蒿
48、素的结构进行了修饰，合成出具有 抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点 的双氢青蒿素的双氢青蒿素(dihydroqinghaosu)(dihydroqinghaosu)，再进行甲基，再进行甲基 化，将它制成油溶性的蒿甲醚化，将它制成油溶性的蒿甲醚(artemether)(artemether)及水及水 溶性的青蒿琥珀酸单酯溶性的青蒿琥珀酸单酯(artesunate) (artesunate) 用于临床。用于临床。 凝 怔 蜒 慧 录 闪 燥 桔 斗 们 怔 烟 旗 蕾 椿 蒸 荫 凤 霖 洼 床 骚 郁 州 坏 汇 悄 粗 锻 浚 瘁 牟 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 稳定过氧键，可望提高疗效。 青蒿素在甲醇中用硼氢化钠或硼氢化钾还 原得二氢青蒿素（dihydroartemisinin, 3），保 留了过氧基团，它的抗疟效果比青蒿素强。 界 氓 氏 分 娘 肩 艰 沁 谚 剪 椎 枷 哇 他 封 徘 侍 汰 厉 诅 变 哥 猜 号 渝 妨 拒 帆 笼 激 械 快 6 萜 类 和 挥 发 油 新 6 萜 类 和 挥 发 油 新 三、二萜类(diterpenoids) 二萜类广泛分布于植物分泌的乳汁、树 脂中。它是形成树脂的主要成分，还有二 萜苦味素、酯、内酯类、苷等形式