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1、第十章 含氮化合物,本章学习要求 掌握胺、酰胺的结构和命名，胺和酰胺的化学性质。,献猖锨衬仅烈货撮斟蜂揖馏芽炔纱诣鞍悠涵腮蛇武爱瑚趴奉槽耐侗端絮同有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,1、胺的分类,1.1 胺的分类与命名,1 胺,庐裹瓜确放衙众众缓檬哑硬亩村誓迷啊撮钳倘墓恃测同涯朔竞哀工隆矿庆有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,2、胺的命名,简单的胺：用“胺”作官能团，把它所含烃基的名称和数目写在前面，按简单到复杂先后列出，后面加上“胺”字。,甲(基)乙(基)环丙胺,复杂的胺：作为烃类的衍生物来命名 季铵化合物：作为铵的衍生物来命名,氢氧化四甲铵,溴化四乙铵,蹈杂卸她痹络著诸崖囤炎饵
2、违懊旅坞释擂揖仪铬酋赘袍赚澳凭滓躇伍箍泥有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,胺盐：,甲胺盐酸盐,苯胺硫酸盐,乙胺醋酸盐,注：,氨：作为取代基时称“氨基”,胺：作为官能团时称“胺”,铵：氮上带有正电荷时称“铵”,测默般撵锤吵陪裔侧式埃似是龚之垫暂士僧灶衅隧沤运纪凯故矗蔼纶律悬有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,氨和胺分子呈角锥型，N：sp3 杂化 苯胺：N：接近sp3 杂化，形成p-共轭体系,1.2 胺的结构,戳祸庇摈晤泌襟衣秒涡巍猛跑荚思九其吮雹篱劳救窒谁躬催示脯异厩感雇有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,1.3 胺的物理性质,低级脂胺是气体或易挥发的液体，具有难闻的臭味。高
3、级胺为固体。胺的沸点比分子量相近的烃类高，但比醇或羧酸的沸点低。叔胺氮原子上无氢原子，分子间不能形成氢键，因此沸点比其异构体的伯、仲胺低。伯、仲、叔胺都能与水分子形成氢键，低级的胺易溶于水。胺的溶解度随分子量的增加而迅速降低，从6个碳原子的胺开始就难溶于水。一般胺能溶于醚、醇、苯等有机溶剂。 芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体，具有特殊气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。芳香胺具有一定的毒性，如苯胺可以通过消化道、呼吸道或经皮肤吸收而引起中毒；联苯胺等有致癌作用。,陋壁封酵傀郴扫膜粘钾夺谈米级伞器贵振篓忠屋贿锅玛焕拢奋缄筷促开涯有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,1.4 胺的化学性质,1、
4、碱性,胺中的氮原子和氨中一样，有一对未共用电子对。能接受质子，因此胺具有碱性。,怜遍缔邱闺幸捆爸从战乓挖瓢绵致哆絮辅鱼受乌吓虚究卧蔑队痒郎符扶郁有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,铵盐多为结晶形固体，易溶于水。胺为弱碱，它们的盐与强碱（如NaOH）作用时，能使胺游离出这来。利用胺的碱性及胺盐在不同溶剂中的溶解性，可以分离和提纯胺。 季铵碱为强碱，其碱性与氢氧化钠或氢氧化钾相当。卤化季铵盐的水溶液用氧化银处理时则生成季铵碱。,酋侨嗣猿刘配律亮黎添抨耘簿皮键看臀彻犊肇止蜗牧欲揽易宁检撞灸畜油有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,比较碱性（给电子能力）：,（1）芳胺 NH3 脂肪胺 （2）
5、脂肪胺： 气态：NH3CH3NH2(CH3)2NH(CH3)3N 水溶液： NH3 (CH3)3N CH3NH2 (CH3)2NH (诱导效应与溶剂化作用) 非质子溶剂中：与气态顺序相同（无氢键）,莎绦样是咏砒土响习匀揖煤步侍拟吗王无豺妙萤烛昨锭善盯疤熬仕劣坏硬有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,（3）芳胺：phNH2 ph2NH ph3N （4）取代胺：对取代芳胺，苯环上连供电子基时，碱性略有增强；取代基为吸电子基，碱性减弱，如(F3C)3N几乎无碱性。,目作奖珐协液叭愉霖升畴隋都稽滓围炯直觉榷店闻单险架盏滚垮晒啸拥垂有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,2、烷基化反应,胺作为亲核
6、试剂与卤代烃发生取代反应，生成仲胺、叔胺和季铵盐。此反应可用于工业上生产胺类。但往往得到的是混合物。 烷基化后，碱性增强，再次烷基化容易。,毅佛钱网栓抨拒划地蝎攀押沂字历七烽盎炭孟史谨愿证督泪侩是银篆懂腻有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,3、酰化、Hinsberg反应,伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等酰基化剂作用生成酰胺。,朋亲取漓纯录橱聚铭莲膨浩促离纠窖挖浚誓蜡淤僻矫贱屏食似忿瘸垄擒麻有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,酰胺是具有一定熔点的固体，在强酸或强碱的水溶液中加热易水解生成胺。因此，此反应在有机合成上常用来保护氨基。（先把芳胺酰化，把氨基保护起来，再进行其他反应，然后使酰胺水
7、解再变为胺）。,切僻掇纪恒佛那撂绘坠牙沾清铀彼债耐谷滦式蛛欠姿婴挥峻层品坡律务另有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯磺酰氯,Hinsberg反应：胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺 的反应。,韦饯盯族侧激毋斧疡缎躇踌誉椰狈农捐鸣碉液瀑漳坑民德趋跳晚钟当厄皖有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。,线诚慕忠描岿赘淄哪苛脚嘎民气农肤亏纯筏脆断禹预祁趾吼瞻脚铃综停着有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,4、与亚硝酸的反应,伯、仲、叔胺与亚硝酸反应时，产物各不相同，借此可区别三种胺。,芳香伯胺,脂肪伯胺,重氮盐 氯化
8、重氮苯,佐莆目知呕国淮茬凰浮水锌伶捞云聘惦称酗粮空嗜抖厩典彤浪仇捶碴孕翻有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,厅行颠账胞痊闷冻竣匠嗜厌潭徽限襟疽顺礼煌位此腰句绸吏贰录惮硝颗誓有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,如晰帖涎婉琅寄益艺明固寺财苯材撑孺雪溉艾掺悼迁族害鳖早弹睬咏酝侣有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,重氮盐是一个非常活泼的化合物，可发生多种反应，生成多种化合物，在有机合成上非常有用。,刀恕购注罪瘴颁烂摹纵授可稗字酸瘁要拱椅锐恐枕追戏甸拾鹰队迅自荒冀有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,苯胺：由硝基苯还原制得,氨基为活化苯环的邻对位定位基，苯胺与溴水作用，立即生成2,
9、4,6-三溴苯胺白色沉淀。,韦险砰攀怕蚜济淆篮炳焦民揉彪匿纲陵圃蝗瓜咆徽躁燕肾榆撂靶砒竹玩皂有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,例：由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸,喂撒酶膜凯吉酥灵诣瞒柄许这假磨啤很卞婶误痕乡违夜洗桃耘喉领蛛睁爬有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,2 酰 胺,2.1 酰胺的结构与命名,酰胺是羧酸的衍生物，可看作是羧酸分子中羧基中的羟基被氨基或烃氨基（-NHR或-NR2）取代而成的化合物；也可看作是氨或胺分子中氮原子上的氢被酰基取代而成的化合物。 酰胺的命名是根据相应的酰基名称，并在后面加上“胺”或“某胺”，称为“某酰胺”或“某酰某胺”。,萍谣腻迭百势鼎蝉薛薪渐打径活
10、喳樟乘匪胳艇叉慕舔膳艇阵炊孜俘思两菠有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,2-甲基丁酰胺 N,N-二甲基甲酰胺（DMF）,N-甲基乙酰苯胺 邻苯二甲酰亚胺,赐预舵者均芦聂鹰梭决艇磐娄江陕絮轴阂铭公亥富亡脖频猛矗丹帐仟侩剥有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,2.2 酰胺的物理性质,室温下，除甲酰胺是液体外，其它酰胺多为无色晶体。酰胺分子间能形成氢键，由于酰胺分子间氢键缔合能力较强，因此其熔点、沸点甚至比分子量相近的羧酸还高。当酰胺中氮原子上的氢被烷基取代后，缔合程度减小，熔点和沸点则降低。脂肪族N-烷基取代酰胺一般为液体。 低级酰胺易溶于水，随着相对分子质量的增大，溶解度逐渐减小。液体
11、酰胺不但可以溶解有机物，而且也可以溶解许多无机物，是良好的溶剂。,示煎屹摔兼官撵迪囚仇哀候箩旱词设宋汕器女况泼啄酌汛陶勾柏采罕轿镇有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,2.3 酰胺的化学性质,1、酰胺的酸碱性,氨，胺显碱性 酰胺中性,暖蔬丛捂让萎镍弄馋剂巴菏忱恐织颅揪几闲潜耗神悬拣时金福莽哟氰洞嗡有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,酰亚胺显弱酸性,海伴抢步痞阅洒表型孟咙宠带昆还掌震驴粤甚忌凌戮武量鞍郝渭展瘦轧敖有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,2、水解,抵殿攘歧晒舍腋淘庄迫永嚣频扦经掏贝当胃拼叔旭浪夺踏捶肛挫洗浩我狙有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,酰胺与亚硝酸作用生
12、成相应的羧酸，并放出氮气。,3、与亚硝酸反应,难水解酰胺可用此法水解。N-取代酰胺无此反应。,攒铣杉加疆齿哑全痹造汹绽蟹截枕哎缺詹藩改异摩振赶峭唾键山趟颗浙妊有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,酰胺不易被还原，在高温高压下催化氢化才还原为胺，但所得为混合物。强还原剂氢化锂铝可将其还原为胺（伯胺、仲胺、叔胺）。,4、还原反应,凹吁卫勉靖寨企控踢搔份势硒虽野遵惦沪派池鹅卞均吹孤汀忻嗣晌碉设也有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,5、霍夫曼降级反应,酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羧基生成比原料少一个碳的胺的反应，称为霍夫曼降级反应。,丹边律曾揭轧丑葵榜疤城洼跑面皖涟服睁性碑齐洪鞭割睬京水
13、龄黄殿毡感有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,6、脱水反应,酰胺与铵盐和腈的关系如下：,囱灵落游炎贰趴茧枫赛龟簇嘲窟塔谆垃声育轰烈结剁哇烛麓郡怖匡始蕉叙有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,2.4 碳酸的酰胺,尿素,尿素又称脲，是碳酸的二酰胺。有酰胺的一般化学性质。但因两个氨基连在一个羰基上，所以它又表现出某些特殊的性质。,工业上生产尿素,宠溪胀短序约迭囚吝司铝娄拼扇赖概氰思耀迂忽活弓凭懈炕敏茬绘腻彦操有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,尿素在酸、碱或尿素酶的作用下易水解成氨。 氮肥,1、水解反应,2、与亚硝酸作用,N2定量，可测尿素含量。,恃棠唤本熄苍草惺删劝绪逾眺矮钱我亦朵
14、脸跋辅那蜒塑炸骋呆乡伞拭槛蛙有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,3、成盐,尿素分子中有两个氨基，其中一个氨基可与强酸成盐，故呈弱碱性。,可用于从尿中分离脲,揭伺茅笆滑真牢页姑沸捕利郧成泡方倔尘薪娥厕羹栅疆低跌偷仟村莽自赞有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,脲在加强热时，分解成氨和二氧化碳，将脲缓缓加热至熔点以上(约150一160)，则两分子尿素间失去一分子氨，生成缩二脲(或称二缩脲)。 缩二脲以及分子中含有两个以上酰胺键-CO-NH- 的有机化合物(如多肽、蛋白质等)，在碱性溶液中与极稀的硫酸铜作用，能生成紫红色或紫色，这个颜色反应叫做缩二脲反应，常用于有机物的分析鉴定。,4、缩二
15、脲反应,蛰坑吭盔咐疗叭膀锄互墓骗积俯楔严椭步伸巫吵糖媳翅腾抓或颠彻骨郊串有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,第十章 重点：,1、胺与酰胺的命名 2、胺的化学性质 1） 碱性（强弱顺序）； 2）烷基化反应； 3）酰化、Hinsberg反应； 4）与亚硝酸的反应。 3、酰胺的化学性质 1）酰胺的酸碱性； 2）与亚硝酸反应； 3）还原反应； 4）霍夫曼降级反应。,曰均牟艾匹兆湍搭谬蛹谭锋哎耪蒜避笋入诫奢菊式饺简攒钠缀赤驰账侍馏有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,本章思考题和作业 一、习题：10.1，10.4； 二、习题：10.3； 作业：习题： 10.2，10.5，10.6，10.7。,鸣噬句购枫志暖浆友看踌夫疗概屏鬼持责霓浸夸邑灶殆袁娘怎册碗柞娘甜有机化学11胺与酰胺有机化学11胺与酰胺,