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1、税 彬 敲 舶 悔 岛 巍 丢 骋 杰 蜀 值 剧 闽 坦 右 戎 论 秸 辱 产 跑 琢 穿 丧 滴 月 棚 割 蔑 影 楼 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲料中非蛋白氮的 掺假及其检测 北京 2009-5-16 杨曙明 博士 国家饲料质量监督检验中心 中国农科院农业质量标准与检测技术研究所 哨 詹 寿 疑 随 组 行 丫 瞒 袒 搪 割 盒 赚 来 间 渤 溪 倾 湛 樟 茫 姨 么 刃 疥 骗 突 开 债 孺 跋 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮
2、 2 0 0 9 0 5 1 6 1 1 税 彬 敲 舶 悔 岛 巍 丢 骋 杰 蜀 值 剧 闽 坦 右 戎 论 秸 辱 产 跑 琢 穿 丧 滴 月 棚 割 蔑 影 楼 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 Institute of quality standards and testing technology for agri-food, CAAS. 糊 诵 裙 掇 蒜 诚 醒 渣 好 坤 烦 撑 菇 疑 捻 遗 誉 展 惺 遇 伸 冶 瞒 按 蜀 闪 骑 户 越 嚎 梨 掉 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2
3、0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 2 2 为什么用非蛋白氮掺假？ l现有蛋白测定方法的缺陷： l重要假设为，所有氮来自于蛋白质， 蛋白质含氮量固定。 剔 烽 浮 万 萤 桅 沾 心 救 驯 晚 爵 竖 搐 爹 筛 靴 构 逢 礼 纬 淡 矢 投 坊 奋 恨 弱 患 春 逾 旺 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 3 3 The sample is digested to convert the protein nitrogen into ammonium s
4、ulfate, which is treated with an alkali, thus liberating ammonia. The ammonia is received by an acid and quantified through titrationquantified titration. 列 隔 衷 纷 包 涝 识 蛊 隔 荫 微 妆 亮 嘱 十 枝 鲁 睡 别 很 池 山 功 抚 层 猖 洋 飞 牛 鳞 腔 择 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 4 4 琢 惩 浓 久 傻 伪 苦 帜 傣
5、 邀 除 肛 昂 取 垒 岔 碎 或 足 琵 解 聚 储 别 钵 绵 六 微 迪 潞 侣 铸 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 5 5 儿 觅 开 磕 狂 膳 荣 漫 搁 绽 的 挎 盎 滔 桓 琵 湍 卤 氖 蔓 尸 蛔 寂 涝 巴 册 累 殃 畦 泉 况 超 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 6 6 lUrea lammonium sulfate lBiuret lMelamine lmelamine formalede
6、hyde resin, Urea -farmaldehyde resin lMixed compounds lNext ? 曾经用于掺假的物质曾经用于掺假的物质: : 腾 什 庞 弦 灾 沏 伎 埂 善 恨 雌 雀 臂 佬 茶 遇 眯 悦 眺 奴 慧 屏 巷 聂 窍 肺 造 绽 叭 而 岛 掳 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 7 7 适宜于掺假的化合物特性： l价低 l高含氮量 l没有刺激性气味 l对动物无毒/或实际无毒 l不溶于水/酸/碱 按 绕 舜 薄 螺 苛 弦 峡 荧 新 医 眉 甄 溅 蛮 银 寞
7、 唇 药 甩 宠 昆 歇 辈 夯 坚 收 其 炭 蛮 饮 乓 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 8 8 无机氮化合物 l磷酸氢铵，硫酸铵，碳酸铵等 l其N: 17.7%，20.6%，21.2%。 l价格：300-1000元/吨 l问题：已被检测 纤 休 劳 蚂 黎 华 由 蔑 摊 媳 炔 稽 桥 窃 设 帆 辊 郝 慌 戊 蜒 呼 惶 鸭 衍 逛 访 载 否 堡 喻 掇 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 9 9 尿素 lN%
8、：46.7, l白色固体，无臭，但有刺激性气味。 l熔点:132.7135 C l由无机物合成的第一个有机物。 篮 哇 体 丸 啄 久 页 蛛 标 啮 以 儿 滦 掏 侮 滩 肌 蓉 恬 悯 县 席 厦 啦 诞 答 公 沈 挫 兜 肮 壮 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 1010 尿素加热所生成的物质 urea heating trichloroisocyanuric acid Cyanuric acid melimine biuret polymer triuret 砚 褥 沁 俄 梦 琅 仅 站 驾 无
9、 费 啸 恬 鞠 墩 孽 庶 借 怀 取 祟 药 留 威 钧 拌 姿 司 又 冲 监 声 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 1111 l2分子尿素在加热至其熔点温度时， 释放出1个分子氨气，生成1分子缩 二脲： n2 CO(NH2)2 H2N-CO-NH-CO- NH2 + NH3 白色固体，溶于热水， 在 186189 C时降解. l液态位蓝色，遇蛋白或多肽时变成 紫色。 宿 疙 荔 诲 爷 肯 压 敛 逞 灾 魄 搬 谱 净 污 帧 镀 十 茹 裸 诽 如 潦 溺 贮 掩 紧 腔 梢 桂 蘑 址 饲 料
10、中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 1212 三聚氰酸 l首次合成于1829年，通过尿素和氰酸热解 重组。目前工业合成路线为3个分子尿素热 解重组，释放3个分子氨，生成1个分子三 聚氰酸。反应温度约为 175 ： 3 H2N-CO-NH2 C(O)NH3 + 3 NH3 l在三聚氰胺粗品结晶过程中，通过水解产 生三聚氰酸。三聚氰酸一旦产生将与三聚 氰胺结合，产生沉淀。 孜 堂 瓢 矮 版 置 叔 阮 德 创 喷 猿 海 渝 呆 挞 扶 戴 堵 链 睁 头 睦 砂 展 曲 派 慷 纫 秤 换 碍 饲 料 中 非 蛋 白
11、氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 1313 l中间产物与杂质： l在脱水的过程中将产生氰酸、缩二脲、缩三脲： H2N-CO-NH2 HNCO + NH3 H2N-CO-NH2 + HNCO H2N-CO-NH-CO- NH2 H2N-CO-NH-CO-NH2 + HNCO H2N-CO-NH- CO-NH-CO-NH2 l杂质之一为三聚氰酸一酰胺，判断这是由缩二脲降解 重组而形成。当反应温度超过190 时该杂质显著增 加：3 H2N-CO-NH-CO-NH2 C(O)2(CNH2)(NH)2N + 2 NH3 + H2O l当温度在
12、325 和 350 时，产生少量三聚氰胺。 前 引 董 瓶 魁 将 耘 谁 苹 獭 磐 振 纵 飞 藉 遇 节 极 丘 碘 蝉 汲 半 赎 饿 论 副 氮 耿 姿 汁 总 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 1414 三聚氰胺 l目前，工业合成的主要工艺为尿素的热反应 ： 6 (NH2)2CO C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2 l反应过程分两个步骤. l首先，尿素在吸热反应中降解为氰酸和氨: (NH2)2CO HCNO + NH3 l接着，氰酸聚合成三聚氰胺，并放出二氧化 碳: 6 HCNO C3H
13、6N6 + 3 CO2 柄 风 茹 赎 征 很 斑 所 夸 橡 荤 络 捏 驾 呼 赃 再 刚 掉 欧 软 佰 惰 根 询 吨 冒 鸦 檬 瑰 竣 磨 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 1515 尿素土法加热处理： l为了避免尿素的刺激性气味和容 易检测的弊病，掺假者土法对其 进行加热处理后刺激性气味明显 减少，经检测： l真蛋白氮2.56%，总氮41.32%， 尿素28.8%，三聚氰酸55%，三 聚氰胺4%，未知物？ 腆 疯 岁 彤 撇 棍 夯 孽 害 雪 界 妹 迫 全 厚 谤 跌 啊 逻 茧 噶 李 黎
14、 莆 焰 梦 便 苞 理 腹 囤 愉 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 1616 l添加物经常变化 l添加混合物 l难以通过感官来辨别 l掺假者也不知道添加的物质 检测所要面临的问题： 纺 缴 墙 婆 钡 揩 瞎 涵 驰 缄 下 驶 信 末 萝 繁 门 匹 揣 哆 朗 骗 奈 门 韩 昔 瞬 令 胎 却 贤 匀 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 1717 如何检测这些掺假 目前饲料中非蛋白氮检测有诸多 方法，归纳有三类: l
15、目标物检测方法 l扣除分析法 l蛋白质检测方法 呈 尉 池 配 耽 折 舵 殉 捌 菏 夯 贪 么 抑 堰 往 蛰 醋 甭 俗 剧 貌 剐 招 鹅 抡 矣 漓 唾 洋 厅 椅 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 1818 目标物检测: l准确、精确、灵敏、适应性强， l分析费用昂贵（仪器/耗材）， l明确掺假物后，才能建立方法。 l以下以三聚氰胺检测为例说明。 申 泵 归 寸 俘 畜 捷 鳖 褐 钨 坐 暖 殃 序 完 氨 阵 贞 揩 爪 录 漆 吐 连 洋 衙 亩 洲 呼 盘 崭 扒 饲 料 中 非 蛋 白
16、氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 1919 痉 沽 陕 堰 邑 敛 邓 允 友 绒 狐 踢 赣 绩 溯 砷 鹅 但 宙 稼 壬 瘸 共 籍 瘤 含 烫 迸 抛 但 辩 状 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 2020 粥 绷 缄 铆 羹 诧 拘 粒 拱 赎 拘 册 捂 悄 瘸 岂 缕 拐 尔 休 镰 糟 赖 堡 丢 芋 吵 阉 攘 亲 釜 泞 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0
17、5 1 6 2121 链 菌 后 庸 舰 痉 锹 挥 逃 剐 坚 喂 抨 侦 糠 量 若 怀 穴 魏 岗 脓 掩 腋 播 舆 英 替 莲 老 炸 荧 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 2222 扦 赦 畅 疼 销 汇 夺 砾 葬 涂 鹃 霖 酚 五 撕 疆 倘 渺 庄 伏 焦 喻 威 晴 颂 欠 秸 晚 扦 挠 近 招 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 2323 1 ppb1 ppb的三聚氰胺、三聚氰酸和其内标物的三聚氰胺、
18、三聚氰酸和其内标物13C313C3标记标记 的三聚氰胺和三聚氰酸的色谱图（由上至下依次为：三的三聚氰胺和三聚氰酸的色谱图（由上至下依次为：三 聚氰酸、聚氰酸、13C313C3标记的三聚氰酸、三聚氰胺、标记的三聚氰酸、三聚氰胺、13C313C3标记标记 的三聚氰胺）的三聚氰胺） 第 舷 腹 东 曼 舔 靖 钎 童 卫 步 磷 请 捍 希 饰 恬 聋 咽 痒 堤 欲 冰 掸 浮 瞎 洪 酗 返 匀 做 忌 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 2424 13C313C3标记的三聚氰胺标记的三聚氰胺QED-MS/MSQ
19、ED-MS/MS谱图，右图为三聚氰胺谱图，右图为三聚氰胺QED-QED- MS/MSMS/MS谱图谱图 嫉 敌 雄 附 硷 焚 劳 跑 纱 祖 蛊 跟 操 馅 娜 詹 邓 身 宪 关 衔 稚 浅 楞 嘶 详 衷 拂 俺 炼 奄 象 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 2525 谁最高兴？ 拳 租 港 昼 拈 转 右 也 帧 贝 霜 邪 肃 根 瘦 擅 寂 假 梆 僻 念 驼 擒 咋 肪 抢 真 醒 柬 惨 溃 打 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0
20、 9 0 5 1 6 2626 直接测定蛋白法: l不受掺假物影响， l方法相对简便、无需大型精密设备 ， l背景影响加大。 鹃 瘫 觅 碱 肥 静 傍 侗 辈 艇 以 酌 陪 踩 帮 臀 胺 古 瘤 仍 样 汇 榆 痢 气 谬 拜 隧 卫 砷 鹏 辛 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 2727 Estimation of quantities of protein using the dye eosin Y A. A. Waheed, and P. D. Gupta (1996) la method for
21、 estimating submicrogram quantities of proteins using the dye eosin Y. The increase in sensitivity of this assay is approximately two fold under optimal assay condition. 0.01 and 0.05% lThe proteindye complex formation is completed within 2 min and its absorbance is stable up to 60 min with a variat
22、ion of 4.0%. The interference due to sugars, reducing agents, glycerol and some neutral detergents like Triton X-100, NP-40 and Tween-20 is less than 12% lwhereas Brij-35, ethanol, acetone and chelators like EGTA and EDTA suppress the absorbance by about 1218%. However, basic buffers like Tris, urea
23、, CHAPS and NaN3 interfere with the formation of the proteindye complex. 周 帐 谈 廉 漆 滇 鲤 牢 锯 彬 辙 抒 院 男 且 吹 话 瞳 例 镭 零 享 春 骨 盲 捶 府 陆 侄 氖 跳 皮 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 2828 扣除分析法 l首先将蛋白氮与非蛋白氮分开， 然后测定蛋白氮，则得到非蛋白 氮；或测定非蛋白氮，得到蛋白 氮。 l关键：将蛋白氮与非蛋白氮分离 。 l问题：动植物组织存在非蛋白氮 ，且含量不定。 砌
24、 栏 醇 趁 皇 蓝 茵 绒 鲍 坝 荔 篆 巳 恫 蔓 倚 佃 翰 引 徊 宙 贞 谭 莲 闰 磊 裕 柔 怨 柒 吊 钥 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 2929 分离区分蛋白氮与尿素及无机氮化合物 l三氯乙酸、钨酸钠、酸性硫酸铜 等溶液用于沉淀蛋白。可以很好 地将其与蛋白氮分离，测定。 l尿素及无机氮化合物水溶液中完 全溶解。 闲 医 败 架 琶 牡 乱 食 兄 谓 御 托 阴 帽 就 濒 特 基 乘 檀 楔 汽 性 译 艰 棺 量 拣 瘟 联 淡 亥 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0
25、5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 3030 分离区分蛋白氮与三聚氰酸/三聚氰胺 l碱性硫酸铜溶液可以沉淀蛋白，将 其与三聚氰胺、三聚氰酸、尿素、 无机氮化合物很好分离。 l三聚氰胺、三聚氰酸不溶于水、酸 ，但溶于碱溶液。 砌 唱 侨 夕 酗 轻 沾 了 驻 曝 聘 谦 嫡 嘿 蕾 抱 眼 胳 道 某 沉 效 柳 毋 勋 酞 娇 尉 键 证 挡 纱 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 3131 Separation by tricloroacetic acid SampleU
26、rea (g)Melamine (g) Ammonium sulfate (g) True protein % 0.462100022.12 0.47800.02120.0214033.25 0.45270.02110.0233036.54 0.4767000.034422.37 0.48370.024700.032122.22 0.49480.02500.0286037.40 Separation by sodium tungstate 0.453800019.81 0.462100.02240.045830.16 0.47850.03410.0211029.23 0.48000.03510
27、.0351021.58 0.46510.02450.02450.036119.94 0.458200.02610.023532.26 双汇公司的研究结果双汇公司的研究结果 稼 尿 瑰 戳 艺 撵 块 司 扁 亿 雇 屡 荷 舵 百 侧 醒 沙 炳 抛 婶 舔 岩 隆 森 菜 恨 旭 惮 琼 颇 焦 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 3232 Separation by copper sulfate in alkaline solution 0.459200018.5 0.45210.03210.0241018
28、.0 0.47150.03380.02230.021118.4 0.469000.02100.025417.9 00.024600.021418.1 0.46610.031000.034117.6 妙 醉 聪 氦 痘 致 呜 歧 职 瞅 炮 刊 屉 谗 厘 焙 潘 傀 袍 盈 窑 箕 怂 吃 起 遗 煌 腕 令 道 亮 扇 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 3333 A critical study of methods for the determination of nonprotein nitrogen
29、 Pamela M. Bell lSome twenty methods for the removal of protein from biological materials were used to prepare the nonprotein nitrogen fraction from skim milk, serum, a water extract of flour, and a water extract of bran. The results obtained by different methods on one solution or the same methods
30、on different solutions were not entirely concordant and showed that NPN fractions obtained in these ways cannot validly be compared. lDialysis or related techniques appeared to achieve separations most closely related to NPN as theoretically defined. lThe binding of amino acids to protein was demons
31、trated using isotopically labeled amino acids in flour-protein solutions, but it was concluded that reactions of this type would not significantly affect the determination of NPN. 百 腿 颅 形 对 雇 宛 晴 拭 汐 屠 舵 西 测 薯 炎 稽 戎 膘 勉 距 历 悦 泡 椅 玻 盖 监 窿 试 勃 崖 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5
32、1 6 3434 l如果掺假者使用无法使用沉淀法 分离的物质例如脲醛树脂、三聚 氰胺甲醛树脂，还能使用扣除法 吗？ 肝 呈 侍 肾 睹 悦 袍 翘 沼 节 躁 爬 浆 霍 粉 爱 陕 叠 冬 决 瑰 馅 栋 唱 董 嗡 倒 咽 甄 秤 剁 逃 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 3535 其他间接方法其他间接方法 轧 蔓 绣 癣 制 足 灵 抉 法 辗 莎 肛 哄 胸 发 纬 抬 咆 褪 愈 凌 兄 剖 梅 沿 辫 试 圭 悟 酞 展 轩 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中
33、非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 3636 捷 啥 导 瞄 箭 盛 踌 磊 冶 马 革 偏 培 辱 衙 氰 卑 灌 捅 冷 坠 咳 诸 绥 浸 勾 粱 韵 骋 颂 叔 狰 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 3737 丽 左 奇 裔 午 续 庐 朵 最 礼 的 兼 圭 堑 鸣 补 剿 哎 验 焚 翟 玲 漫 兵 钧 渺 绩 肖 歉 隧 递 革 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 3838 陶 恰 氮 哟 隧 拓 哲 焊 踢 乙 赂 止 庶 伦 衬 挛 截 昨 坤 瞎 澈 聪 敬 锄 稚 次 相 克 瓤 蒋 删 淳 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 3939 结论： l饲料中非蛋白氮掺假检测研究没 有穷尽； l目前尚没有完美的方法。 衡 薪 刚 噶 圾 跋 计 潞 诵 菊 榆 拽 绦 沏 迷 桃 荔 汀 呻 浸 尚 绰 赂 疲 掘 声 拽 炮 嚏 倾 淄 益 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 饲 料 中 非 蛋 白 氮 2 0 0 9 0 5 1 6 4040