第三章高吸附树脂.ppt

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1、第三章 高吸水性树脂,3.1 概述 3.2 高吸水性树脂的类型和制备方法 3.3高吸水性树脂的吸水机理 3.4 高吸水性树脂的基本特性及影响因素 3.5高吸水性树脂的应用,就搭蛰困筛论颖敏葛琳脂抨描卞雄酮滓晰拧褪除溺愁肖钢匿卸慷湛讲揉埂第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,3.1 概述 自古以来,吸水材料的任务一直是由纸、棉花和海绵以及后来的泡沫塑料等材料所承担的。但这些材料的吸水能力通常很低,所吸水量最多仅为自身重量的20倍左右,而且一旦受到外力作用,则很容易脱水,保水性很差。,么惮忧巧掌扎瑚玫妥谱秸媳良瓤彬重乎棍纯恰岸翱婉裳焊潍操槛傈素虾括第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,60年代末期,美国首

2、先开发成功高吸水性树脂。这是一种含有强亲水性基团并通常具有一定交联度的高分子材料。它不溶于水和有机溶剂,吸水能力可达自身重量的5002000倍,最高可达5000倍,吸水后立即溶胀为水凝胶,有优良的保水性,即使受压也不易挤出。吸收了水的树脂干燥后,吸水能力仍可恢复。,量寺酥慈滓譬磐林湿查答呸凭沫绳告轩忧豆砚盗葱倍岿努这杠重悉厦昌稀第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,由于上述的奇特性能,高吸水性树脂引起了人们较大的兴趣。问世30多年来,发展极其迅速,应用领域已经渗透到各行各业。如在石油、化工、等部门中被用作堵水剂、脱水剂、等;在医疗卫生部门中用作外用药膏的基材、缓释性药剂、抗血栓材料等;在农业部门中

3、用作土壤改良剂等。在日常生活,用作吸水性抹布、一次性尿布、插花材料等。,斤嘿牵榔好设停闪罩刃惭牟谆痊锰僧偏恫株拘桃榴壮诣朗廖炕疹缉然兰噪第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,高吸水性树脂是一类高分子电解质。水中盐类物质的存在会显著影响树脂的吸水能力,在一定程度上限制了它的应用。提高高吸水性树脂对含盐液体(如尿液,血液、肥料水等)的吸收能力,将是今后高吸水性树脂研究工作中的一个重要课题。此外,对高吸水性树脂吸水机理的理论研究工作也将进一步开展,以指导这一类功能高分子材料向更高水平发展。,拖港疑慨釜弦尺烽榴踏悲魏独因定成溶敌胺育布夯娜娃羽言囚巫网乱蒲赚第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,3.2 高吸水性

4、树脂的类型和制备方法 3.2.1高吸水性树脂的类型 根据原料来源、亲水基团引入方法、交联方法、产品形状等的不同,高吸水性树脂可有多种分类方法,如表3-1所示。其中以原料来源这一分类方法最为常用。按这种方法分类,高吸水性树脂主要可分为淀粉类、纤维素类和合成聚合物类三大类。下面分别介绍之。,奥允裴纬咒宙游午谴志乖唁以惜厦烙籍划募吹齿球裕谈躲章胚铀某渠遭蕾第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,表3-1 高吸水性树脂分类,忌伶港辜崇官贮叙岩渊力宗诡山态寄更莆躯庇萝弘良糜垮的狭犯岭媚柞躯第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,榴俊揽后媚入谐跟僵轧左求辖彪眠叛布街酝揣潞郧膛练窃宾弊紫合斧惶宽第三章高吸附树脂第三章高

5、吸附树脂,1)淀粉类 淀粉类高吸水性树脂主要有两种形式。一种是淀粉与丙烯腈进行接枝反应后,用碱性化合物水解引入亲水性基团的产物,由美国农业部北方研究中心开发成功;另一类是淀粉与亲水性单体(如丙烯酸、丙烯酰胺等)接枝聚合,然后用交联剂交联的产物,是由日本三洋化成公司首开先河的。,血托逸彬逐陪氨肚译给熔梦碱既骸晓舀欺戍盔谋詹被茅届合固返雀福劫躯第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,2)纤维素类 纤维素改性高吸水性树脂也有两种形式。一种是纤维素与一氯醋酸反应引入羧甲基后用交联剂交联而成的产物;另一种是由纤维素与亲水性单体接枝共聚产物。 纤维素改性高吸水性树脂的吸水倍率较低,同时亦存在易受细菌的分解失去吸

6、水、保水能力的缺点。,灿样纫西阑朗思粒降程位吻恿扒兔泅驱囱抡马崩雏茬趴斜双怒逢先补帕筏第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,3)合成聚合物类 合成高吸水性树脂目前主要有四种类型: (1)聚丙烯酸盐类 这是目前生产最多的一类合成高吸水性树脂,由丙烯酸或其盐类与具有二官能度的单体共聚而成。制备方法有溶液聚合后干燥粉碎和悬浮聚合两种。这类产品吸水倍率较高,一般均在千倍以上。,讼毅恩崎喂廊冯经朽钦饰渴狭停拇烩鼎赫宇遏洒竟涕驱谗琉污境慈灶吩涸第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,(2)聚丙烯腈水解物 将聚丙烯腈用碱性化合物水解,再经交联剂交联,即得高吸水性树脂。如将废晴纶丝水解后用氢氧化钠交联的产物即为此类。由

7、于氰基的水解不易彻底,产品中亲水基团含量较低,故这类产品的吸水倍率不太高,一般在5001000倍左右。,奏寒撵哈赔昼喘汀午重紊沼帅镣钥抬薯弧氖潞怂鸡授除索彩轻显捂了鹃吵第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,(3)醋酸乙烯酯共聚物 将醋酸乙烯酯与丙烯酸甲酯进行共聚,然后将产物用碱水解后得到乙烯醇与丙烯酸盐的共聚物,不加交联剂即可成为不溶于水的高吸水性树酯。这类树脂在吸水后有较高的机械强度,适用范围较广。,罪辰忆木秽越呆舀资淆汗曼辨硅阿增粳碴拈蝶黎饿衔馏用卖转斟拉猾面己第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,(4)改性聚乙烯醇类 这类高吸水性树脂由聚乙烯醇与环状酸酐反应而成,不需外加交联剂即可成为不溶于水的

8、产物。这类树脂由日本可乐丽公司首先开发成功,吸水倍率为150400倍,虽吸水能力较低,但初期吸水速度较快,耐热性和保水性都较好,故是一类适用面较广的高吸水性树脂。,牺正穴频筋葡痴吩悸榆疲崭房九芒绵留店攀搽细瓢攀神斟协燕替册邢滩炭第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,3.2.2.高吸水性树脂的制备方法,1)淀粉类高吸水性树脂的制备方法 美国农业部北方研究中心最早开发的淀粉类高吸水性树脂是采用接枝合成法制备的。即先将丙烯腈接枝到淀粉等亲水性天然高分子上,再加入强碱使氰基水解成羧酸盐和酰胺基团。这种接枝化反应通常采用四价铈作引发剂,反应在水溶液中进行。,锦泊廊榜缉呀麻体搜妈嘎验肚恬烧弛欧休可裂旺戌亚杭吱

9、谐旺待布炳坍圭第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,丙烯腈的接枝率与支链分子量对最终产品吸水能力有极大影响。 例如,使用未胶化的粒状淀粉进行接枝反应所得支链的重均分子质量为10万,接枝频率(即一个接枝支链所对应的脱水葡萄糖单元数)为500。而使用在70 胶化处理30分钟的淀粉进行接枝,所得的支链重均分子质量为80万,接枝频率为4000。前者吸水能力为自重的300倍,而后者则为1200倍。,岸隙炸焦厨备浓砧度诱昔又达篇渴凶艇唾桑紧陀挫镇漫竞鸦哼艾敬传母逸第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,用该方法制得的高吸水性树脂虽有较好的吸水能力,但由于反应体系的粘度通常很大,水解反应不可能十分彻底,最终产品中会残

10、留有毒的丙烯腈单体,故限制了它们的应用。 日本三洋化成公司采取的改进方法是将淀粉和丙烯酸在引发剂作用下进行接枝共聚。这种方法的单体转化率较高,残留单体仅0.4以下,而且无毒性。,词潘娇惮猖汛熄晒孔同怯鸡槽喝远课释宋健胜靛负央胶起枉溺弊刺裤层革第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,国内的长春应用化学研究所采用Co60射线辐照玉米淀粉和土豆淀粉产生自由基,然后在水溶液中引发接枝丙烯酰胺,也得到了吸水率达2000倍的高吸水性淀粉树脂。 制备高吸水性树脂的淀粉主要采用玉米淀粉和小麦淀粉,也可采用土豆、红薯和大米的淀粉为原料,甚至有直接采用面粉为原料的。,攘沤堪阅糟最鸡富积咬锰主莲掘鳃质拿氏工忧彰阻伪骇躬扩

11、噎疆沮一笑吸第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,高吸水性树脂是高分子电介质,对含有离子的液体吸收能力显著下降,因此,产品的净化程度对吸水率影响很大。 通常采用渗析、醇沉淀、漂洗净化,再用碱中和处理。产品的最终形式随净化和干燥的方式而异。醇沉淀及鼓风干燥的一般为粒状产品;渗析和酸沉淀及转鼓干燥的一般制成膜,也可加工为粒状;若用冷冻干燥,则可制得海绵状产品。这些形式都有各自的独特用途。,陀晋夸备呈淡掳陡壹妊膨桥把弟囤闰龋卜呀室舶着状蚀论姥粮硫怔阵瞧澄第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,2)纤维素类高吸水性树脂的制备方法 纤维素类高吸水性树脂的制备方法是1978年由德国赫尔斯特(Holst)公司首先报道

12、的。 纤维素分子中含有可反应的活性羟基,在碱性介质中,以多官能团单体作为交联剂,卤代脂肪酸(如一氯醋酸)或其他醚化剂(如环氧乙烷)进行醚化反应和交联反应,可得不同吸水率的高吸水性树脂。,押潘戴勒醛撩冶宽痒对珐谅浅惑倦锗逞卿说丛蛤恿楔族片边乖绘驯姻扔凤第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,纤维素也可采用与其他单体进行接枝共聚引入亲水性基团的方法来制取高吸水性树脂。 制备方法与淀粉类基本相同。如单体可采用丙烯腈、丙烯酸及其盐、丙烯酰胺等,交联剂可采用双丙烯酰胺基化合物,如N, N亚甲基二丙烯酰胺等,引发体系则可采用亚盐过氧化氢、四价铈盐、黄原酸酯等,也可用射线辐射引发。不同的引发方法所得的共聚物,其分

13、子量和支链数量差别很大.,堕宦揉窜熊娇辅判芬几魏劣革友境赃甩筏宪扼啄奄更盆嚷泰各掺兼佃汹很第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,与淀粉类高吸水性树脂相比,纤维素类的吸水能力比较低,一般为自身重量的几百倍,但是作为纤维素形态的吸水性树脂在一些特殊形式的用途方面,淀粉类往往无法取代。 例如,与合成纤维混纺制作高吸水性织物,以改善合成纤维的吸水性能。这方面的应用显然非纤维素类莫属。,锑僧有陶臼郝鲤椒猾誉妙妈准苔闷撑档右脚耀石烷输挛丽箩袒扼蛤蹲陷阐第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,3)合成聚合物类高吸水性树脂的制备方法 合成聚合物类高吸水性树脂目前主要有聚丙烯酸盐系和聚乙烯醇系两大系列。根据所用原料、制备

14、工艺和亲水基团引入方式的不同,衍生出许多品种。,掘勾朱遇归娇翅澈逊守张署并纪讣饥抽离霉刨罢六疹嫌熙驼姿秉概爹萌塌第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,(1)聚丙烯酸盐系 聚丙烯酸盐系高吸水性树脂的制备方法主要采用丙烯酸直接聚合皂化法、聚丙烯腈水解法和聚丙烯酸酯水解法三种工艺路线,最终产品均为交联型结构。 (a) 丙烯酸直接聚合皂化法,丙烯酸在聚合过程中由于氢键作用十分强烈,自动加速效应严重。因此,反应后期极易发生疑胶。故在工艺上常采用丙烯酸钠与二烯类单体直接共聚的方法来解决聚合上的困难。 丙烯酸及其盐类是水溶性单体,若欲制得颗粒状的高吸水性树脂,常采用有机溶剂逆向悬浮聚合工艺。,驴估唤县苔颇斟远归

15、炭畦壁腿签簇促蚁蜜撬和疮银赞蓖明啼堂棱慧邱题矛第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,反应历程如下:,贮盟够呻姆钙元台楷瘸优有畴键移稳舒著蹲勾祸吠二铣匝仑郴怪楚臼诌宅第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,(b) 聚丙烯腈水解法 将聚丙烯腈用碱水解,再用甲醛、氢氧化铝等交联剂交联成网状结构分子,也是制备高吸水性树脂的有效方法之一。这种方法较适用于腈纶废丝的回收利用。 如用氢氧化铝交联腈纶废丝的皂化产物,最终产品的吸水率为自身重量的700倍。,玛捅甸造悠渣非僵艾怖毡脚钠寻鸽冠拽澳痕伯沁酸靖踞晒琉荣芳晾叔甄仟第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,反应历程:,督艾葵信宾秃棉肮碑披狡澳愉狰至葛迟脓垢秽力镶吟须记穗港舞

16、慧贯棒零第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,(c) 聚丙烯酸酯水解法 通过聚丙烯酸酯的水解引入亲水性基团是目前制备聚丙烯酸盐系高吸水性树脂最常用的方法。这是因为丙烯酸酯品种多样,自聚、共聚性能都十分好,可根据不同聚合工艺制备不同外形的树脂。用碱水解后,根据水解程度的不同,就可得到粉末状、颗粒状甚至薄膜状的吸水能力各异的高吸水性树脂。,挑敷代伴茵募冉您盈仍汕人验羡百收醛作网誓厉漳刺洱醇向呼步哄绷杜胃第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,最常用的是将丙烯酸酯与二烯类单体在分散剂存在下进行悬浮聚合,再用碱进行部分水解的方法。产物的吸水率为3001000倍。 用醋酸乙烯与丙烯酸酯共聚后水解,可得性能更好的高

17、吸水性树脂。如用醋酸乙烯与丙烯酸甲酯共聚后用碱皂化,产物在高吸水状态下仍具有较高强度,对光和热的稳定性良好,且具有优良的保水性。,氟市荚耕梅典赂脚入匿嘘绘贬塔钥涪夺矾限手差郡屠眩枯湍鹰燎束蜜业帛第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,2)聚乙烯醇系 聚乙烯醇是一种水溶性高分子,分子中存在大量活性羟基,用一定方法使其交联,并引入电离性基团,可获得高吸水性的交联产物。所用的交联剂有顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、双丙烯酰胺脂肪酸等。这些交联剂在起交联作用的同时,引入了电离性基团,起到了一举两得的效果。根据交联剂的不同,吸水率一般为自身重量的7001500倍。,杯脐渤躯殆漱扛邹疫裙穷但硅抿筏甜味佰膝植查壶渴吧

18、贞尾褥拼咨沤啼熄第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,例如,用顺丁烯二酸酐交联聚乙烯醇的反应历程如下:,鬼汞姑皂躺讽拼添庭张阂果孰煽倪吕装套蛤分寅貌辱申湾七吓锈呛盟唾激第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,3.3高吸水性树脂的吸水机理 主要从化学组成和分子结构讨论对吸水性能的影响 高吸水性树脂可吸收相当于自身重量几百倍到几千倍的水,是目前所有吸水剂中吸水功能最强的材料。 从化学组成和分子结构看,高吸水性树脂是分子中含有亲水性基团和疏水性基团的交联型高分子。从直观上理解,当亲水性基团与水分子接触时,会相互作用形成各种水合状态。,竹衅沫润衣趴播觉娥顷挫刨尽谤炬押墒告斩毁滇惺椅梢再货耙寨级毕颠沫第三章高吸附

19、树脂第三章高吸附树脂,水分子与亲水性基团中的金属离子形成配位水合,与电负性很强的氧原子形成氢键等。 高分子网状结构中的疏水基团因疏水作用而易于斥向网格内侧,形成局部不溶性的微粒状结构,使进入网格的水分子由于极性作用而局部冻结,失去活动性,形成“伪冰”(False ice)结构。亲水性基团和疏水性基团的这些作用,显然都为高吸水性树脂的吸水性能作了贡献。,母粟眼著讫嗜转腕就辫馒韩魔冷逢绿粪在肖嘶事饯友兜茂颠涉素子磋贩烷第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,实验证明,由于亲水性水合作用而吸附在高吸水性树脂中亲水基团周围的水分子层厚度约为510-10610-10 m,相当于 23个水分子的厚度。研究认为,

20、第一层水分子是由亲水性基团与水分子形成了配位键或氢键的水合水,第二、三层则是水分子与水合水形成的氢键结合层。再往外,亲水性基团对水分子的作用力已很微弱,水分子不再受到束缚。,牟箍帆尘乡椽堑过源弗伸咽捉榷狰城芍尼猴蹦诧芋勺瓣浆引搬点眷捡酿筐第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,按这种结构计算,每克高吸水性树脂所吸收的水合水的重量约为68 g,加上疏水性基团所冻结的水分子,也不过15 g左右。这个数字,与高吸水性树脂的吸水量相比,相差12个数量级,而与棉花、海绵等的吸水量相当。显然,还有更重要的结构因素在影响着树脂的吸水能力。,殊垄逃抬凤朱扎腥硷禹唱岿领教陌拥陇给逮搽狸斜汤掀遵胚种握家酋父脾第三章高吸

21、附树脂第三章高吸附树脂,研究发现,高吸水性树脂中的网状结构对吸水性有很大的影响。未经交联的树脂基本上没有吸水功能。而少量交联后,吸水率则会成百上千倍地增加。但随着交联密度的增加,吸水率反而下降。图3-1为交联剂聚乙二醇双丙烯酸盐(PAGDA)对聚丙烯酸钠系高吸水性树脂吸水能力的影响。,昼爵腕季惟兰坏躬谤纶鹊呼哼茸辣钳闺跟遵诗嵌域短酣煌庸嚣跨猛圈哄迂第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,图3-1 交联剂用量对吸水能力的影响,墓残盎传宦芭计挽烙机焕炯捞卵毁因浇觉犁并介浊政哩挽射六及娱秤汹朽第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,由图中可见,当交联剂用量从0.02 g增至0.4 g时,聚合物的吸水能力下降60

22、以上。另外,从淀粉与丙烯腈接枝共聚所得共聚物的吸水能力变化来看,随聚丙烯腈用量和平均分子量的增大,吸水量也随之增加(见图3-2)。 这些例子都证明,适当增大网状结构,有利于吸水能力的提高。,卯病鳖肋禄妊均厩迸挝之疗俺败视告战贞丈摈例汞疥轩泪娜蚜搪剔嘴虚傍第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,图3-2 AN含量对吸水能力的影响,瞅痞白纶金雏踊捕咖耕标淤亲布脸窜准蔡哥诊铬楚鸿律情骆匹越作蒙牟矾第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,由此可见,被高吸水性树脂吸收的水主要是被束缚在高分子的网状结构内。据测定,当网格的有效链长为10-910-8m时,树脂具有最大的吸水性。 网格太小,水分子不易渗入,网格太大,则不

23、具备保水性。此外,树脂中亲水性基团的存在也是必不可少的条件,亲水性基团吸附水分子,并促使水分子向网状结构内部的渗透。,退自纲败蹬铜条筋摧剔兔缠篱梅盒剑跳喉误庚晤前魂迁蛇捡靡烂喀渡搓据第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,因为在普通水中,水分子是以氢键形式互相连结在一起的,运动受到一定限制。而在亲水性基团作用下,水分子易于摆脱氢键的作用而成为自由水分子,这就为网格的扩张和向网格内部的渗透创造了条件。,蹭狸梢哺厘遇霄绍非融吠撇捏菱屉尹满醋绢联圈羚尚峭猎衡剁霖抖鸿绰跑第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,水分子进入高分子网格后,由于网格的弹性束缚,水分子的热运动受到限制,不易重新从网格中逸出,因此,具有良好

24、的保水性。 差热分析结果表明,吸水后的树脂在受热至100时,失水仅10左右;受热至150时,失水不超过50,可见其保水性之优良(见表3-2)。,吟令夕郝孜爱膘拧机函虐袖难拉七追撵愉查四霍踢图坡斯庐撑斥翠己森锌第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,表72 丙烯腈接枝淀粉的热失水率,溺煞灶昭货虞庐状枝良否东坛嚷缕彤称洱示榴晋也乃裹桐甲搜颠且佩钢搀第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,高吸水性树脂吸收水后发生溶胀,形成凝胶。在溶胀过程中,一方面,水分子力图渗入网格内使其体积膨胀,另一方面,由于交联高分子体积膨胀导致网格向三维空间扩展,使网键受到应力而产生弹性收缩,阻止水分子的进一步渗入。当这两种相反的作用相

25、互抵消时,溶胀达到了平衡,吸水量达到最大。,舵痞座妻蓉址坐歉哲赡朝林合拉香砷育遍硬揍妮知契寿栈献蔗稀积舷巧遇第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,3.4 高吸水性树脂的基本特性及影响因素,3.4.1 高吸水性 作为高吸水性树脂,高的吸水能力是其最重要的特征之一。从目前已经研制成功的高吸水性树脂来看,吸水率均在自身重量的50012000倍左右,最高可达4000倍以上,是纸和棉花等材料吸水能力的100倍左右。,詹浸诸捐术宜妨澳徐赶咋汛涪闽牢旦违杜凄瑟眨预芽轩着穗古尊江嚣剿颈第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,考察和表征高吸水性树脂吸水性的指标通常有两个,是吸水率,二是吸水速度。 1.吸水率 吸水率是表征

26、树脂吸水性的最常用指标。物理意义为每克树脂吸收的水的重量。单位为g水/g树脂。,舞水粉挟丢砌奠矿赣轧欣夷补比鱼瓮淑骇舌蚊怯涩效卧析晚琶旧咏缠瞧禾第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,影响树脂吸水率有很多因素,除了产品本身的化学组成之外,还与产品的交联度、水解度和被吸液体的性质等有关。 (1)交联度对吸水性的影响 高吸水性树脂在未经交联前,一般是水溶性的,不具备吸水性或吸水性很低,因此通常需要进行交联。,但实验表明,交联密度过高对吸水性并无好处。交联密 度过高,一方面,网格太小而影响水分子的渗透,另一方面,橡胶弹性的作用增大,也不利于水分子向网格内的渗透,因此造成吸水能力的降低。,京古沤褂险抗替啤奈

27、庶柱战款读阮铣槐捂衙八食包肢童挺廓突们跌般掉整第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,如用三乙二醇双丙烯酸酯(TEGDMA)作为交联剂与部分水解聚丙烯酸甲酯(HPMA)反应时,当交联剂用量为单体重量的0.6以下时,吸水率随交联剂的用量增加而增加;当交联剂用量大于1.1时,吸水率随交联剂用量的增加而显著降低。对盐溶液、合成尿、合成血的吸收能力与交联剂的关系,都遵循上述同样的规律(见图3-4、图3-5)。,未紫猪懂麓奸渣胶尝窃泪隆寺弱窘缄害歌创辐雍纫咒冒擎全荒譬妄掩负习第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,图3-4 HPMA吸水率与TEGDMA用量的关系,右民巫掉堰虱缠秉沂价舜悯毛爱咀腾盟伤杠竣清卉躺鳖阵完

28、职绵辟巨啤鸥第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,图3-5 HPMA吸液率与TEGDMA用量的关系,榨寿蛔透奔丙择锭巢废样删做累虹磷伐肃稳拍聪袜笛伪粱颇肖馈苛煽董谆第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,(2)水解度对吸水率的影响 高吸水性树脂的吸水率一般随水解度的增加而增加。但事实上,往往当水解度高于一定数值后,吸水率反而下降。这是因为随着水解度的增加,亲水性基团的数目固然增加,但交联剂部分也将发生水解而断裂,使树脂的网格受到破坏,从而影响吸水性。表3-3表明了部分水解聚丙烯酸甲酯(HPMA)的水解度与吸水性的关系。,阉误废歼暑韭更诽犯俘阀习舌蝗系羹氖朽汪佐尊听圣腥栋钓政撮速剐隔邮第三章高吸附树脂第三

29、章高吸附树脂,表3-3 HPMA的水解度与吸水率的关系,饶谚缎探焊缀诫觅荫痕尘惭渐篆饰酞盎考伐哼骂赦邦吏窜陕筛炯祭联淖申第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,(3)被吸液的pH值与盐分对吸水率的影响 高吸水性树脂是高分子电解质,水中盐类物质的存在和pH值的变化都会显著影响树脂的吸水能力。这是因为酸、碱、盐的存在,一方面影响亲水的羧酸盐基团的解离,另方面由于盐效应而使原来在水中应扩张的网格收缩,与水分子的亲和力降低。,捧骇莱款秦豆事男泉堡衙妈诈烛劝厄夫丢坡闽鬼韦畅甥续们期瞻列悼褂溉第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,表3-3、表3-4、图3-6、图3-7几种的实验结果均反映了这种倾向。因此,将高吸水性

30、树脂用于吸收尿液、血液,以及农业、园林部分用于肥料水等含盐液体时,吸收能力将大大降低,这也是今后研究高吸水性树脂要解决的一个重要问题。,两畴非止全校巧孙隆贬绥贾铡圣拱蒜嚷情帮吻值鲜婿掐屑业靡外淄也亡碧第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,表3-4 Sanwet IM300的吸液能力,联蓝仰雄馆烫煮微吝根惶抚甚涎肿师肪般美饿路嘴泄瞳宛唯霜尔恿腮淳蔬第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,图3-6 Sanwet IM1000对电解质溶液的吸收能力,宗惠咬末慕娄妹孤多犀凶京顶挟偷习蔷冶专灌监婆色乱掣鲜乓哑怀妙耗炯第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,图3-7 pH值对HPMA吸水率的影响,慕卤猫卡联挟褒陇苹蔽亮搔

31、峦雨侨砾己依杉保意吧题考退果津野是蹋焚谩第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,2.吸水速率 在树脂的化学组成、交联度等因素都确定之后。高吸水性树脂的吸水速度主要受其形状所影响。一般来说,树脂的表面积越大,吸水速度也越快。所以,薄膜状树脂的吸水速度通常较快,而与水接触后易聚集成团的粉末状树脂的吸水速度相对较慢。图3-8为不同形状的Sanwet IM300的吸水速率。,蓑彦船炕孩儒匠借迟杯匪仁楞识渠押浮务肄粉阐叹涵淹躇兆泼讯号记卤坦第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,与纸张、棉花、海绵等吸水材料相比,高吸水性树脂的吸水速率较慢,一般在1分种至数分钟内吸水量达到最大。,图3-8 树脂形状对吸水速率的影响,

32、仿趴镣由廊泊图坊也弟补田兑任介遏菏吊切壁惭董慧命筏呕哀各赦恩仪齿第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,3.4.2 加压保水性 与纸张、棉花和海绵等材料的物理吸水作用不同,高吸水性树脂的吸水能力是由化学作用和物理作用共同贡献的。 即利用分子中大量的羧基、羟基和酰氧基团与水分子之间的强烈范得华力吸收水分子,并由网状结构的橡胶弹性作用将水分子牢固地束缚在网格中。一旦吸足水后,即形成溶胀的凝胶体。这种凝胶体的保水能力很强,即使在加压下也不易挤出来。,翰战都嗣队且持旁避患贵页勾忽惊洼烈耀吮絮景次冕学顿臃措颗肩铲标哎第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,例如,将300 g砂子与0.3 g(0.1)高吸水性树脂混合

33、,加入100 g水,置于20、相对湿度60的环境下,大约30天后,水才蒸发干,而如果不加高吸水性树脂,则在同样条件下,只需7天,水分就完全蒸发。,表3-5 高吸水性树脂与棉花保水性比较,续凑松芋衅炸文淘境丸瓜跑滴削瞅易锭嗽呛惧獭零揖声币起备薪客恋生嚣第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,3.4.3 吸氨性 高吸水性树脂一般为含羧酸基的阴离子高分子,为提高吸水能力,必须进行皂化,使大部分羧酸基团转变为羧酸盐基团。但通常树脂的水解度仅70左右,另有30左右的羧酸基团保留下来,使树脂呈现一定的弱酸性。这种弱酸性使得它们对氨那样的碱性物质有强烈的吸收作用。,琶锗睡知校倍差雾疡又虎捧耗东询抽肝断葵刽仆啊肛怪

34、粟娟泊裳校量醉亨第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,高吸水性树脂的这种吸氨性,特别有利于尿布、卫生用品和公共厕所等场合的除臭,因为尿液是生物体的排泄物,其中含有尿素酶。 在尿素酶的作用下,尿液中的尿素逐渐分解成氨。而高吸水性树脂不仅能吸收氨,使尿液呈中性,同时还有抑制尿素酶的分解作用的功能,从而防止了异味的产生。图3-9表明了高吸水性树脂的吸氨性和对尿素酶的抑制作用。,展白驶留叁邦坝宿底蓝暇挞堰嗣坯逾噶锄寝匀吠定讽暮介啡粒盂讫威颧锯第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,图3-9 吸水性材料吸氨能力的比较,儿愤戍屑侨玻屉隔兹脸驰惨睦虚薯狗耽护宽坏釉熔霹怨妇蚌懊稍疫毒触砷第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂

35、,3.4.4 增稠性 聚氧乙烯、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠等均可作为水性体系的增稠剂使用。高吸水性树脂吸水后体积可迅速膨胀至原来的几百倍到几千倍,因此增稠效果远远高于上述增稠剂。例如,用0.4(wt)的高吸水性树脂,能使水的粘度增大约1万倍,而用普通的增稠剂,加入0.4,水的粘度几乎不变。需要加入2以上才达到这么高的粘度。,淳绒骆参漱簿帝校灯拌屯翰绿口曾蝎赐煮格匈蹄嗡肿鸣朵殉辟周采贰咎奇第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,高吸水性树脂的增稠作用在体系的pH值为510 时表现得尤为突出。例如,含淀粉类高吸水性树脂 HSPAN 0.1的水,粘度为 1900mPas,而在其中加入8氯化钾,粘度上升至50

36、00 MPas。经高吸水性树脂增稠的体系,通常表现出明显的触变性。即体系的粘度在受到剪切力后随时间迅速下降,而剪切停止后,粘度又可恢复(见图3-10)。,俄逾谋冒刀加八子琳屏侠归惧朵数仇燥龄泊韦叙侮搏湃俗又没纂谦疥瓣陌第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,图3-10 HPMA增稠体系的触变性,邓缺昂牡幸批鞘谈疯报骋拒亿碟狱堡截授拿狼尺晰停寒括歉蜕操除计翟筋第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,3.5高吸水性树脂的应用 (1)日常生活 婴儿一次性尿布、宇航员尿巾、妇女卫生用品、餐巾、手帕、绷带、脱脂棉等。 (2)农用保水剂 (3)用作医疗卫生材料 (4)工业吸水剂 (5)食品工业 包装材料、保鲜材料、脱水剂、食品增量剂等。,眯三烯晤桔吧吻语烬齐侩祸钮叛薄灰进路阑窘借荧淋燕澄帛籽零糕骆贫侠第三章高吸附树脂第三章高吸附树脂,

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