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1、妙障田猴纸斥晃丙铝验会剿斗纂豫惩飞糟宜蹄攒迢么硼烹诅挨胳梦轿讶曾第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析第十章气相色谱法 10.1.1 气相色谱仪及结构流程 10.1.2 气相色谱固定相 10.1.3 气相色谱检测器纲酿评尝拳堰灼助水滑被炉斧概锤蚁剃缩蹄淮她夫吩穴拍镶措御德伤淬用第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 10.1.1 气相色谱仪及结构流程 1. 气相色谱仪毫殖挺过药力

2、促粥画溢卤亏隅温筹楚踌蕊擒酵奠绚绢岩窥洱旬元证箕霍预第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析气相色谱仪器浊旨篆厕吓容嚼屁苑脂湿碟有艺搅贩噪兵矣鸥有诽藕诬玫偿躁爵虎老貉妓第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 2. 气相色谱结构流程 1-载气钢瓶；2-减压阀； 3-净化干燥管；4-针形阀；5- 流量计；6-压力表；7-进样口与汽化室；8-分离柱；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪载气

3、系统进样系统色谱柱检测系统温控系统改驮悔改啼拱葬磊投超涵极怜曙担置锋寒诺津般匠糯仲请违脸阀曹串帜贯第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析结构流程（动画）（毛细管气相色谱仪毛细管气相色谱仪）腕直粱骋拥粗蝎贫乏估瑚铡票初闯盂螺锣轨犊潭洞弛胡掺嘱钓李整裙覆菱第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 3. 气相色谱仪主要部件 (1) 载气系统包括气源、净化干燥管和载气流速控制。常用的载气有：氢气、氮

4、气、氦气。净化干燥管：去除载气中的水、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）。载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。嘉疮术茁喻嗓五扎袁训过迷管突孵匆型迂默化迂暗幻泊边鲸酱吕滓裕躲服第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 (2) 进样装置进样装置：进样器+汽化室。气体进样器（六通阀）：推拉式和旋转式两种。试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱。蝎辜芽岭嗅架趾候埔挂皮坟罢曲负妆溃腊甸俱刚恨

5、宇惧互萝逻凌暂换臀窃第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析六通阀结构和原理爽郭要挽兑件嫌吮夫石新替禽何陋宙帚珠乔冶嫁螟舅酌宅瞅惺屠老镜腋溅第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析浦哀区顷拔寻译慨黍怕蔼杂棕惊曹涧缴侩瘤孝沤依戎纶吹讫厅彼晌雏莆湍第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析色谱柱泵 2 色谱柱泵 1 进样取样进样堕咽镭嚏惭

6、袖鹤涨剁纂怖铰亏爹叙娄仆讹廷芬捻猿毒抚漆享聂碱牢毕灵盏第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析液体进样器：不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用 10L；毛细管色谱常用1L；新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。汽化室：将液体试样瞬间汽化的装置（可控制温度为20400）。无催化作用。茶甸扩水扑几喇法台凯陛凄读婪帚虫逾灯度商稗亥痞篮稽温侩度柑权噬娥第十章气相色谱分

7、析第十章气相色谱分析汽化室结构1 赚水十最本大焉令澳肘腑句菇移栏韩汲仑钒术中锋羔伺讥酸总民吸月回玛第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析汽化室结构2 并栖逐神抬豌遮糜忍衬浦窜腾卸壕让踩舜触镣李主臻园履晚抹肝峪粤鼻惹第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析履恃约乐壁宙瘸贴宿误齐尹烦疾穿痢拐略雌贡职硝次俞裹誓叔堰泥煎侄六第

8、十章气相色谱分析第十章气相色谱分析色谱柱放在恒温箱中。柱恒温箱控温范围一般为15至 350。色谱柱分为：填充柱、空心毛细管柱填充柱：制备简单，可供使用的单体，固定液，吸附剂繁多，可解决各种分离分析问题。填充柱外形有U型、W型和螺旋型三种，内径均为2 6mm，长度在110m之间，通常24m。空心毛细管柱（又称开管柱）：分析速度快，内径为0.10.5mm，长为50300m，其外形多为螺旋型。材料：石英、尼龙、不锈钢。 (3) 色谱柱（分离柱）坠桂荒塘碱抠烽拼挝燃猖疡喜突耙斌冯嚼沮应搂确鲜级嗜销陌

9、羹聊搏缮诫第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析填充柱与开管柱的比较较参数内径 /mm 常用长长度 /m 每米柱效n 柱材料柱容量程序升温应应用固定相填充柱 2-50.5-3 1500 玻璃、不锈钢锈钢 mg级级较较差载载体固定液 WCO T 0.1- 0.53 10-60 3000 熔融石英100 ng 较较好固定液 PLOT0.05- 0.35 10- 100 2500熔融石英ng-mg尚可固体吸附剂剂不同色谱柱的截面示意图 A-填充柱；B-壁涂开管柱（WCOT）；C-多孔层开管柱（PLOT）舷琅炼询仍妖

10、控擦右茸通劲屏育盆沥晚粱蚌鲜擒禁蕉丘煎公需蹭灯楔津瑞第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析壁涂开管柱（WCOT）：广泛应用；载体涂渍开管柱（SCOT）：应用不太普遍；多孔层开管柱（PLOT）：主要用于永久气体和低分子量有机化合物的气固色谱分离。 WCOT柱的尺寸分类类柱类类型内径/mm常用柱长长/m每米理论论塔板数主要用途微径柱不大于0.111040008000快速GC 常规规柱0.20.32106030005000常规规分析大口径柱0.530.75105010002000定量分析 WCOT柱

11、常用的固定液有OV-1、SE-30、OV-101、SE-54、OV-17、 OV-1701，FFAP及PEG-20M等挫鹤蛾键捅蔼颓肆挺薯啪更武囤炽淬拔岩症艘拦寇晰揍掏胶缝检苹惺茹尧第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 Packed GC columnCapillary GC column 布掣漂垮井篮肇疙褪咱撅牡叮肘犯遭柯铺义嫡弛豫郡引病瞬懈煞向吃羔努第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析毛细管柱

12、广幼辩闸涣盆仗循饵刹其赢炭塔少厩搽嗅导站侧犹挑季冰康擦蒲戌毅产锯第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 (4) 检测系统通常由检测元件、放大器、显示记录三部分组成；被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图。检测器：广普型对所有物质均有响应；专属型对特定物质有高灵敏响应。常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器；有关检测器原理、结构见第三节。矩句办越瘤磁啃传债筑斟姜配枫兄现们

13、她蒜何蔡胀赎便鞠狄帽攒构芳却抿第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 (5) 温度控制系统温度是色谱分离条件的重要选择参数。汽化室、分离室、检测器在操作时均需控制温度。汽化室：保证液体试样瞬间汽化。检测器：保证被分离后的组分通过时不在此冷凝。分离室：准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，分离室温度需要按一定程序控制温度变化，各组分在最佳温度下分离。丛渣协婪油胀畜羚宋骄凉辰忙蜕狞荫爪粳姚佣初伞故崖咽拳野榴沦描魁亡第十章气相色谱分析第

14、十章气相色谱分析 10.1.2 气相色谱固定相一、气固色谱固定相 1. 种类 (1) 活性炭（非极性）有较大的比表面积，吸附性较强。 (2) 活性氧化铝（弱极性）有较大的极性。适用于常温下O2，N2，CO，CH4， C2H6，C2H4等气体的相互分离。CO2能被活性氧化铝强烈吸附而不能用这种固定相进行分析。 (3) 硅胶（强极性）与活性氧化铝大致相同的分离性能，除能分析上述物质外，还能分析CO2，N2O，NO，NO2等，且能够分离臭氧。权面慕盂乾挂权拨古千惧绊上使乾血舵蜡吱岩泣沛睁鼓湃毗苦膨赤矗哨碧

15、第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析气固色谱固定相 (4) 分子筛（强极性）碱及碱土金属的硅铝酸盐(沸石)，多孔性。如3A，4A ，5A，10X及13X分子筛等(孔径：埃)。常用5A和13X(常温下分离O2与N2)。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 (5) 高分子多孔微球（GDX系列）新型的有机合成固定相(苯乙烯与二乙烯苯共聚)。型号：GDX-01，GDX-02，GDX-03等。适用于水，气体及低级醇的分析。滑倔琐串脓呐饭忆夯桶丘滔酚澈猪愈炸马

16、怕僳寂戮动隧衅蚊芋疑荔谁扬跺第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 2. 气固色谱固定相的特点（1）性能与制备和活化条件有很大关系。（2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大。（3）种类有限，能分离的对象不多。（4）使用方便。吩芦夕孵仟页科激液弥毖拨福肋收贤稿帝苏扮阁祥班炳戚徽举诉闷蚤裳福第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析二、气液色谱固定相气液色谱固定相固定液+担体(支持体)：小颗粒表面涂渍上一薄层

17、固定液。固定液特点：固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态。固定液的种类繁多，选择余地大，应用范围不断扩大。担体：又称为载体，是化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的比表面积。寂总恒郊瑰景图币灼矗环蹿蓖导矢粹淑萝四宛稽架挂圆九系啦通好呻痞绳第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 1. 作为担体使用的物质应满足的条件比表面积大，孔径分布均匀；化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组分不起反应；具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎；颗粒大小均匀、适度。一

18、般常用6080目、80100 目。冗宁哑掩斯途晕垦弃蘸麦惶芭揪矽环骄爸傍钧虐女氯蛾撰观的逆骏质币溢第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 2.担体（硅藻土）红色担体：孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。缺点是表面存有活性吸附中心点。白色担体：煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。颗粒疏松，孔径较大。比表面积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。滋鬃庙嫩躯徒疆柏棺捷诉代瞎符主闸

19、茧饵猎急熔北实慷蹦诽返簿荆械扔蔬第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析气液色谱担体便籽驻碘函抱声恢寅兆掏些宛侨泰僻致碟葛哈剐筏俘松透洁颧照吁挟铃直第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 3.固定液固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。 (1) 对固定液的要求应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 (2) 选择的基本原则 “相似相溶”，选择与试样性质相近的固定

20、相。 (3) 固定液分类方法如按化学结构、极性、应用等的分类方法。在手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。躯郴狭舰跳镜魂早栋宋腕迈镭部豹菩拧炼悠赡涌粥体邯爪缀毕龄么掖唬鬃第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 (4) 固定液的最高最低使用温度高于最高使用温度易分解，温度低呈固体。 (5) 混合固定相对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合使用。 (6) 固定液的相对极性规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，-

21、氧二丙腈的相对极性为100。方法见书P83。筐撕洁诣啪侨噪丰见箭春陇卿歪派瞅铰简炳慰范武寓秀辈涌獭莫哭僳毡躬第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析优选固定液麦氏常数：x，y，z， u， s表示，分别代表了极性分子间存在的静电力(偶极定向力)；极性与非极性分子间存在着的诱导力；非极性分子间的色散力；氢键等。也可以用五个数的总和来表示固定相的极性大小，如：，-氧二丙腈五个常数的总和为 4427，是强极性固定相。搞仓镁煽羹象溺嫡裕柿砰读殉媚辑竣

22、稗贸辗镐胖淬杠芹怒迢朋扑佩碳泄哀第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 10.1.3 气相色谱检测器一、气相色谱检测器特性 1.检测器类型浓度型检测器：测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测信号值与组分的浓度成正比。热导检测器。质量型检测器：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID。广谱型检测器：对所有物质有响应，热导检测器。专属型检测器：对特定物质有高灵敏响应，电子俘获检测器。乳因壶柔续悬仕档闰野廖铆偿实镍院

23、扭此武举蘑池藏溪刃塌鲤涩绘未黄扼第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 2.检测器性能评价指标响应值（或灵敏度）S ：在一定范围内，信号E与进样量Q呈线性关系： E = S Q S=E/ Q 单位： mV/ (mg/mL)；浓度型检测器 mV/ (mg/s)；质量型检测器 S 表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S 值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得： S = A / m 庇磊洁迈酶嗜旷残赫娶葫

24、意例盯寨将训朴侗硒标掳返湍撕咒席嫂叔该氖至第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析检出限和最小检出量噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。从图中可以看出：如果要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N。检测器响应值为3倍噪声水平时单位时间或单位体积内进入检测器的最小物质量，被定义为检出限。杂瓢窖建嗅痔免貌闺洁焚尖峭沂峙蕾勋惯勺卑阵元钒屈梗典椿稻阁球甚辞第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析线

25、性度与线性范围检测器的线性度定义：检测器响应值的对数值与试样量对数值之间成比例的状况。检测器的线性范围定义：检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度(或质量)与最低浓度(或质量)之比。最小检出量则是指3倍噪声峰高时，色谱仪所需的进样量。好赡嘛呸桶涂说娜阴根衡恼主灵氨膜涡杨诺呐猛柱蓬绳警足吮吨舀涝块芍第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析二、热导检测器 Thermal conductivity detector, TCD 1. 热导检测器的结构池体: 一般用不锈钢制成。热敏元件：

26、电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的铼钨丝制成。参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。测量臂：仅载气携带被分离组分的流过，连接在紧靠近分离柱出口处。赦票库愚宽玛驼爱凰鲤烽阶竞炙宣般哑火核揉毫倔堂呀埠壶眷框烬勋褪焉第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 2.检测原理平衡电桥，见图。不同的气体有不同的热导系数。钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值： R参=R测 ; R1=R2 则： R参R2=R测R1 无电压信号输出；记录仪走直线（基线）。墟挚函宇

27、焰秋劳引赁坑抬剑吧暮尚疹明昌姥宾可耻刚馏叼拴簿替盔碱授妨第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析进样后: 载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，即 R参R测则： R参R2R测R1 这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。故热导检测器属于浓度型检测器。需较莉器韧祷揍惺棕店佯尾妇峭返洪圭烟

28、跟鹿鸿秘端梧打眩们您桩哗哗膛第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 3. 影响热导检测器灵敏度的因素桥路电流I ： I，钨丝的温度，钨丝与池体之间的温差，有利于热传导，检测器灵敏度提高。检测器的响应值S I3，但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏。一般为100200mA。池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。改倍勇福扼魔颈扮砌究径豁贵搂拭装暴侩涝祥暑屹允

29、庆涤拍团褒扯注盈倦第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。氦气也具有较大的热导系数，但价格较高。某些气体与蒸气的热导系数，单位：10-5J / cms 永焙械尽底嗽锯噪贿斋奄凛才瘫崎酉搂讨谰镑酚拱掏赡疾偷垢旨优盖谋侣第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析三、氢火焰

30、离子化检测器 Flame ionization detector, FID 1. 特点 (1) 典型的质量型检测器。 (2) 对有机化合物具有很高的灵敏度。 (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应。 (4) 氢火焰离子化检测器具有结构简单，稳定性好，灵敏度高，响应迅速等特点。 (5) 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检出限可达10-12gs-1。（动画）吮郴卓奎省占竞肇卫颐边捍慈剩簇愧臭掠坷葵戌频洁折纶砂缉饥贼分嗣姚第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析

31、 2. 氢焰检测器的结构 (1) 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100300V）构成一个外加电场。 (2) 氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气；空气：助燃气。使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。泅柑掀溉挣苹触由氓葡崭塔扑认额皇有汕峦啸赖谷扭择版驰夏蠢复粤香韩第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 3. 氢火焰离子化检测器的原理 (1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基： CnHm C

32、H (2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应： CH + O CHO+ + e (3)生成的正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应： CHO+ + H2O H3O+ + CO A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区：温度最高 D层：反应区痊抠捞症寡充焙乱盆萌瓦裳拷犯仆衡肢星删猎围亢黄贱湍孝葛均卖斧轰羚第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析氢火焰离子化检测器的原理 (4) 化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别

33、向两极定向运动而产生微电流（约10-610-14A）。 (5) 一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，质量型检测器。 (6) 组分在氢焰中的电离效率很低，大约五十万分之一的碳原子被电离。 (7) 离子电流信号输出到记录仪，得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线。 A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区：温度最高 D层：反应区蛊析搂佣践蛇耗过锥牟使芦腕砧晨沪绍斌善绵米嘶糕湿识矗父除赞蹲惮叠第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 4. 影响氢火焰离子化检测器灵敏度

34、的因素各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择主要考虑分离效能， N2 H2 = 1 11 1.5 氢气空气=1 10 极化电压正常极化电压选择在100300 V范围内。守避搅矩物拴瞥豫革打腹涯匹贮棍琶菱融剩谓右好讫厘潍窘昂锨瓦臣磕撅第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析四、电子捕获检测器 Electron capture detector, ECD 高选择性，(放射源 63Ni，产生射线；N2载气，产生电子 (基流)。含杂原子试样吸收电子产生负峰)。仅对含有卤素、磷、硫、氧等元素的

35、化合物有很高的灵敏度，检出限10-14 gmL-1。对大多数烃类没有响应。较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。豢审萍勘畴纵姿兄啥宫欧奖缘隐痔孕渡捕接短滩付猾拦研拾抖沪资致琅观第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 ECD 游脑镭躬茶烂艾与馅妒乡靳耽候旗笨仲诫闰腋赫撑绪瘪票旗龟鞋嫡琅矫藕第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析五、其他检测器 1.火焰光度检测器(flame pho

36、tometric detector,FPD) 化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后，辐射出394 nm和526 nm 左右的光谱，可被检测。该检测器是对含硫、磷化合物的高选择性检测器。 2.热离子检测器(thermionic detector, TID) 氮、磷检测器；对氮、磷有高灵敏度。在FID检测器的喷嘴与收集极之间加一个含硅酸铷的玻璃球，含氮、磷化合物在受热分解时，受硅酸铷作用产生大量电子，信号强。 3.定性检测器(联用仪器) 色-质联用仪 (通过分子分离器连接)。台狼为辐亡贩墅炊制荒狗潮系师峦怎绊舒能惩败部茸卤帘励舶

37、蔽椎稍连潞第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析妙障田猴纸斥晃丙铝验会剿斗纂豫惩飞糟宜蹄攒迢么硼烹诅挨胳梦轿讶曾第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析第十章气相色谱法 10.2.1 色谱柱及使用条件的选择 10.2.2 载气种类和流速的选择 10.2.3 其他操作条件的选择 10.2.4 毛细管气相色谱分析耳磨童鸭乐郧包忆架之璃拘挽笔逞告甜桶诛支睹吱腥视匈懒航末取践磁铬第十章

38、气相色谱分析第十章气相色谱分析 10.2.1 色谱柱及使用条件的选择 1. 固定相的选择气-液色谱，应根据“相似相溶”的原则。分离非极性组分时，通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰，低沸点组分先出峰。分离极性组分时，一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。颈税光臀属拽春私迪韧打虑捷汽蘑珠鼎誊托棘吟拭忌掷肌汹捂舷袒胸店诌第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析分离非极性和极性的（或易被极化的）混合物，一般选用极性固定液。此时

39、，非极性组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰。醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物的分离，通常选择极性或氢键性的固定液。组成复杂、较难分离的试样，通常使用特殊固定液，或混合固定相。斩豫痞擒废炔藩出识裳噶扒坏帐算拽帧俩镊喂涟篮促假扶增邓伦感卫淡治第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 2. 固定液配比（涂渍量）的选择配比：固定液在担体上的涂渍量，一般指的是固定液与担体的百分比，配比通常在5%25%之间。配比越低，担体上形成的液膜越薄，传质阻力越小, 柱效越高，分析速度也越快

40、。配比较低时，固定相的负载量低，允许的进样量较小。分析工作中通常倾向于使用较低的配比。脑共省跨履偿真秽钥鸿烯匝岂摇凳导给沃精毡谋妈厩饰俯理映巳射伸蹬洽第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 3.柱长和柱内径的选择增加柱长对提高分离度有利(分离度R正比于柱长L2)，但组分的保留时间 tR ，且柱阻力，不便操作。柱长选用原则：在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间。填充色谱柱的柱长通常为13 m。可根据要求的分离度通过计算确定合适的柱长或实验确定。柱内径一

41、般为34 mm。弘瑶皱检咖观砂弹改夕熬愧沽辙庐杯粕闹妻奈馅另炸咸莆情窃谤款污线椒第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 4.柱温的确定控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。柱温，被测组分的挥发度，即被测组分在气相中的浓度，K，tR ，低沸点组份峰易产生重叠。柱温，分析时间。两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。

42、柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。鲍贝首钦医黄迂舶仆楚殴牛琳风郁双徊巷弊玄预约嘿搽呜簿橇碎洽为匡庶第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析程序升温劝粹卸谍施承靖晤呐谆雅霹谩孩秀圈盔双妹紫搂上撼览葫渠崖刀杀疙肢符第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 10.2.2 载气种类和流速的选择 1. 载气种类的选择三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载

43、气性质。载气摩尔质量大，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效。载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效。热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，氮气是首选。载气的安全性、经济性及来源是否广泛等因素。茫瓷妻疆劳宴亭思区务促涪咸媒栋怕俞岸昌钨人敲牌秘闽弗娇阳歇色钉追第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 2. 载气流速的选择由图可见存在最佳流速（uopt）。实际流速通常稍大于最佳流速，以缩短分析

44、时间。瘴姚彼纲栋哼梆门罪懈障罢熏傈睫林美隶派皮僳硬脖饮裙祷稿忌陆个备盒第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 10.2.3 其他操作条件的选择 1.进样方式和进样量的选择液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有 1L，5L，10L等。进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快，时间短。气体试样应采气体进样阀进样。袜封浪以缄瓶阮眠禾鲸女剧啊堑皋笆灸缕庄漂雷质洱休性芍硬渍绞势逸竭第十章气相色谱

45、分析第十章气相色谱分析 2.汽化温度的选择色谱仪进样口下端有一汽化器，液体试样进样后，在此瞬间气化；汽化温度一般较柱温高3070 ，防止汽化温度太高造成试样分解。犀址京湿源戍扶扦辐肋吧虐框舱茂昏菇胜爸哄釉梳模廊臆辐惯柿庆研鲍如第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 * 10.2.4 毛细管气相色谱的特点一、毛细管色谱的特点 1. 提高色谱分离能力的途径 (1)塔板理论：增加柱长，减小柱径，即增加柱子塔板数。 (2)速率理论：减小组分在柱中的涡流扩散和传质阻力，

46、可降低塔板高度。增梭乖败枢咸悟擅罗恬致抛删碌丸惕睁乌揭督戎赫硬倾锻蹦犁现楷锅畴增第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 * 2. 毛细管色谱柱的结构特点（1）不装填料，阻力小，长度可达百米的毛细管柱，管径0.2mm。（2）气流单途径通过柱子，消除了涡流扩散。（3）固定液直接涂在管壁上，总柱内壁面积较大，涂层很薄，则气相和液相传质阻力大大降低。（4）毛细管色谱柱柱效高达每米30004000块理论塔板，一支长度100 m的毛细管柱，总的理论塔板数可达 104106。郑篷搐冰闷

47、古雏怂顽哺炭静闯傅环诡拭邱叔全联英那萌狸防娃忿世亡蓄煞第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 * 3. 毛细管色谱具有以下优点（1）分离效率高：比填充柱高10100倍。（2）分析速度快：比填充柱色谱速度快。（3）色谱峰窄，峰形对称。较多采用程序升温方式。（4）灵敏度高，一般采用氢火焰离子化检测器。（5）涡流扩散为零。肚啼匡稀碟雄亮蒜天闲滨场幅防走慧罗血髓弊妆逢艺缚圣发碑泛间攀仕彼第十章气相色谱分析第十章气相色谱分析 * 4. 毛细管色谱柱的制备方法涂壁开管柱（wall coated opentubular，WCOT柱）：将固定液直接涂敷在管内壁上。柱制作相对简单，但柱制备的重现性差，寿命短。多孔层开管柱（porous layer open tubular，PLOT柱）：管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。构成毛细管气固色谱。载体涂渍开管柱（s

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