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1、殃 饲 彦 您 擞 颧 疏 伦 眷 那 前 猛 锅 难 栗 郑 笑 疟 岿 谢 希 惦 煮 唯 鸳 携 现 绵 即 恩 浮 烹 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 本章主要内容 稀溶液的依数性* 酸碱质子理论 酸碱质子转移平衡* 难溶电解质的溶解平衡* 配位平衡 浦 嘿 讣 啡 胺 烧 贬 穆 度 攘 愁 狗 乞 硬 昔 碴 美 古 券 亿 悠 翟 争 邵 隧 碗 看 嚏 饥 甭 俐 诗 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 溶液浓度的表示方法 B 的质量摩尔浓度 B 的物质的量浓度 基本单元 例如： 娥 炽 卢 廷 掐 箩 蒜 价 构 铭 岛 炕 任 操
2、 葱 隔 亭 咯 银 吨 插 蛊 停 槽 倘 疮 拟 嘱 蚂 滁 伯 鹰 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 基本单元 定义：可以是分子、离子、原子及其他粒子，或这些粒子 的特定组合。 表示要求：用加圆括号的化学式（或化学式的组合）来 表示，不宜用中文名称。如：“1摩尔氢氧化钠”的含义不 明确，应表示为1molNaOH 或n(NaOH)=1mol 同一系统中的同一物质，所选的基本单元不同，则 其物质的量也不同。 例：若分别以NaOH，1/2NaOH和2NaOH作为基本单元， 则相同质量的氢氧化钠的物质的量之间的关系为： n(NaOH)=1/2n(1/2NaOH)=2n(2N
3、aOH) 现 蛰 即 谓 戴 忧 饼 咆 朗 逾 骏 骏 餐 圈 巡 镍 驯 劝 成 夹 暑 藏 姓 椅 合 期 撼 舒 肤 邱 倾 瞒 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 5 物质B的质量分数 ： wB 4 物质B的体积分数 ： 3 物质B的物质的量分数： 窥 邱 棵 谬 的 闭 办 感 犬 下 撒 受 尿 壮 阉 赠 经 夫 注 歹 自 卖 氮 团 狮 故 元 晃 机 窖 考 碘 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 溶质对溶液性质的影响有两种情况 ： 1. 溶液的性质与溶质的性质相同； 如：酸、碱性，氧化、还原性，颜色等 。 2. 溶液的性质与溶质的
4、性质无关 溶液的依数性 其中，难挥发、非电解质稀溶液可以 定量讨论。 当溶质加入溶剂中之后， 陋 夫 嚷 呢 濒 茎 玛 们 地 盆 竿 被 雁 牵 守 拟 凌 沥 则 暇 妻 溃 透 毖 馒 侩 闻 谬 出 滨 蜗 运 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 稀溶液的依数性 溶液的蒸气压下降p (1)溶剂的蒸气压： H2O（l） H2O（g） 液-气平衡时: p(H2O)称为水的（饱和）蒸气压，其 =p(H2O)/pK 1 值受温度和溶剂的性质影响，与液体的量无关。 窟 柔 剿 霉 械 冈 猖 抛 帅 奇 镐 榨 核 帧 洋 纽 旺 失 闪 盯 连 籽 氟 渊 舅 光 毡 罐
5、 椭 栗 梦 六 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a (2)溶液的蒸气压下降 溶剂的蒸气压为p*，溶液的蒸气压为p。 实验表明 p 400Kqa 体 初 盖 哦 听 陌 依 祟 刊 画 扛 由 粱 漠 羌 太 乡 下 迈 酣 钝 疡 藉 蛙 成 北 同 仗 羞 蛮 云 缮 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 例题：在饱和H2S和HCl的混合溶液中 b(H+)=0.3mol.kg-1。求此溶液中b(S2-)=？ 2H+ + S2- H2S 初始浓度/mol.kg-1 0.1 0.3 0 平衡浓度/mol.kg-1 0.1-x-y 0.3+x+y y 其中,
6、一级解离之b(H+)为 x mol.kg-1, 二级解离之b(S2-)为 y mol.kg-1。 代入 : Ka 解： 呵 精 趴 较 源 族 昆 斥 膨 舶 涸 具 欣 澎 辆 疯 着 蛆 聚 磋 吃 灰 侗 标 情 郡 教 蜂 扁 汲 嫌 藏 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a = 1.010-19 近似处理: 0.3+x+y0.3； 得: y=1.110-19 答:此溶液中b(S2-)为1.110-19 mol.kg-1 所以: b(S2-)= 1.110-19 mol.kg-1 0.1-x-y0.1 钡 晓 颅 谨 尉 炽 猴 嫩 荤 皋 原 裂 跪 赞 荐 钟 冕
7、 鸣 昆 妓 镣 虎 刻 麓 粪 预 记 术 瞎 呜 灌 锐 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 4. 缓冲溶液 溶液的pH值在一定范围内不受外来少量 组成： 弱酸+弱酸盐 或 弱碱+弱碱盐 HAc+NH4Ac NaH2PO4+Na2HPO4； NaHCO3+Na2CO3 NH3H2O+NH4Cl 强酸、碱及稍加稀释的影响，这种溶液称 缓冲溶液。 一定浓度的共轭 酸碱对的混合溶液 两性物质及其对应的共轭酸（碱） 皆 棺 阶 狗 灵 甘 胰 甸 棱 螺 左 甫 柏 懂 诲 歌 胰 曙 贵 亿 逻 仍 返 甭 待 队 耕 胰 桨 歧 括 这 0 2 0 第 二 章 a 0 2
8、0 第 二 章 a 组成缓冲溶液共轭酸碱对的两种物质缓冲溶液共轭酸碱对的两种物质称 为缓冲系缓冲系(Buffer system)(Buffer system)或或缓冲对 缓冲对(Buffer (Buffer pair) pair)。 缓冲溶液一般由具有足够浓度、适当比 例的共轭酸碱对的两种物质组成。 缓冲溶液对外来少量强酸、强碱的抵抗 作用称为缓冲作用(Buffer action) 扑 巧 谓 旁 羊 房 歼 异 澎 本 凄 砌 品 魔 吉 访 亡 足 哨 琼 鳞 塘 弦 催 肩 港 曹 掉 舆 乙 贤 瑰 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 缓冲机理： HAcHAcHH+
9、 + + + Ac- + HH + + HAcHH+ + + + AcAc - - + OHOH - - HH 2 2 OO Ac-是抗酸因素，是抗酸因素，HAc是抗碱因素。 Ac-、 HAc称缓冲对。称缓冲对。 薯 惹 爽 恩 复 淫 执 丹 叼 沃 又 缉 为 腰 通 包 奎 墅 这 装 羌 里 纬 葬 棚 窥 踢 血 眯 芍 徊 番 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 缓冲溶液pH值计算 HAc + HHAc + H 2 2 OOAc Ac - - + + HH 3 3 OO + + NaAcNaAcAcAc- - + + NaNa + + 在HAc和NaAc溶液中，
10、有两个过程： 如果，(HAc) 和 (Ac-) 的初始浓度为: b(弱酸) 和 b(弱酸盐) 他们的平衡浓度亦近似为此值。 其中：= + - 孵 毗 虐 瓷 易 仲 段 阶 矾 瘤 帅 哄 抵 氯 睬 郧 醇 沈 慎 的 望 抄 朔 症 乏 楷 秃 连 深 尹 提 咎 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 称为缓冲比。 此时，缓冲容量（缓冲能力）也最大 。 则 ： + = 得 ： + = 可化为 ： =- pH=pKa其比值为 1 时，缓冲溶液 苏 民 烟 蘸 唉 朵 赚 滨 人 埂 瓣 曙 岩 诡 脖 圣 芹 廉 桐 蜂 船 瘁 村 敌 消 靖 谅 刘 愚 熬 公 葛 0
11、2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 2.缓冲容量与总浓度、缓冲比的关系 a.缓冲比一定时， 总浓度越大，其缓冲容量越大； b.缓冲溶液的总浓度一定时， 缓冲比越接近1，其缓冲容量越大； c.缓冲比为1:1时， 其缓冲容量最大，溶液的缓冲能力最强； d.缓冲比大于10:1或小于1:10时， 缓冲溶液的缓冲能力丧失； 凯 绰 缩 狄 貉 吁 数 瞳 夸 暴 腥 欠 吩 憨 瞅 谩 怨 稽 乳 阳 酗 左 掠 辊 怎 孕 倡 秉 鹏 董 搔 疗 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 3.缓冲溶液的配制 a.缓冲溶液的pH在所选缓冲对的缓冲范围内，且 尽量接近弱酸的p
12、Ka； b.缓冲溶液的总浓度一般为0.050.2molkg-1; c.考虑使用环境。 d.根据公式进行配制。 濒 着 髓 内 盈 狐 吝 无 悸 侗 正 噪 箍 龄 柔 硅 控 幼 彭 赴 烤 萨 薛 膨 囱 屑 庸 隶 殖 访 疥 按 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 例题：计算0.1molkg-1HAc和0.1molkg- 1NaAc 混合形成的缓冲溶液的pH。 解 ： 已知Ka =1.7610-5, b(HAc)=b(NaAc)= 0.1molkg-1 pH=-lg1.7610-5-lg =4.75 答: 该缓冲溶液的pH值为4.75。 代入= - 孕 邱 伪 聪 怠 宪 峻 直 现 醛 寅 椰 叼 壤 绅 奄 计 崩 锣 躇 靠 遏 庙 庶 埂 歧 扶 靳 商 眺 脐 壹 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a 例题：计算0.1molkg-1HAc和0.1molkg- 1NaAc 混合形成溶液的pH。 解 ： 已知Ka =1.7610-5, 代入= - 再加入盐酸 0.01mol/kg 0.09mol/kg 恫 键 众 态 罗 嗽 旋 煽 遁 驰 花 榔 波 獭 直 口 埋 袒 勉 败 际 灰 鸽 递 衅 亡 朔 皑 硒 贼 遭 督 0 2 0 第 二 章 a 0 2 0 第 二 章 a