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1、第二章 紫外吸收光谱（UV） 42.1 概述 42.2 分子轨道和电子跃迁 42.3 有机化合物基团分类 42.4 专用术语 42.5 各类有机化合物紫外吸收光谱 42.6 立体结构和互变结构的影响 42.7 溶剂的影响 42.8 紫外光谱的应用 42.9 荧（磷）光光谱和化学发光简介 安 婶 小 缆 豪 伦 赊 桩 煤 徽 沏 若 段 座 抠 组 挽 痘 培 瘁 敝 路 梁 墒 薛 孕 踏 旨 歧 途 比 诌 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 2.1 概述 紫外，可见吸收光谱是由电子能级跃迁产生的。波长范围： 100-800nm. (1)10
2、0-200nm：远紫外光区。 (2)200-400nm：近紫外光区。 (3)400-800nm：可见光区。 250 300 350 400nm 1 2 3 4 幂 罢 坷 认 渔 魁 榜 憎 涸 桶 瞄 惧 撰 剧 蔷 田 雪 惑 图 库 孪 钮 亥 知 柔 庶 莎 落 患 乒 竹 哉 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 2.2 分子轨道和电子跃迁 分子轨道 分子轨道 * mo1=2 mo2=2 分子轨道分子轨道电子云分布对核轴或键轴为圆柱形对 称的轨道 。 分子轨道 分子轨道电子云分布不是圆柱形对称的，但 具有对称平面。 1）分子轨道 拍 看
3、出 拼 贞 健 复 庶 三 回 伦 骏 椿 沁 设 啊 乞 栈 驯 瑞 名 赎 帜 掺 砍 戏 苛 践 奥 稠 减 票 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） max=165nm() 1 2 12 2 max=217nm 1 2 定域轨道相邻两个P原子轨道形成的分子轨道。 离域轨道两个以上P原子轨道形成的分子轨道。 n轨道定域的孤对电子占据的非键轨道。 E1 E2E3 E4E5 E6 棘 栏 婚 报 驼 砾 肇 贡 侈 醛 挨 屹 茶 缴 卧 电 麻 豢 捕 圣 扦 职 躯 疥 斧 与 弹 焙 轨 酚 邻 汲 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U
4、V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） n * * n * n * * n * RK E,B E n n n hc/ /hc 2）电子跃迁类型 罢 调 匹 伏 顶 烃 箍 蛮 岛 钓 涉 丰 勺 鞘 态 拓 驱 扁 应 胖 免 匈 撂 铭 熊 粹 烃 院 咎 积 羚 工 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） * 大，最不易激发，落在远紫外区，饱合化合物 乙烷 max=136 nm （10000） （允许跃迁） * 电子跃迁，大多落在近紫外区， 一般 103104（多为允许跃迁） K带共轭非封闭体系的 *跃迁 104强带 E带共轭封闭体系的 *跃
5、迁的K带又称为E带 是几率较大的中等的允许跃迁。（芳烃） E1带 104 E2带 103 电子跃迁在键连原子的成键分子轨道（或非 键n轨道）和反键分子轨道之间进行。 慰 亮 慌 凳 舅 葱 载 虫 光 核 株 却 琵 煌 稠 馁 肯 陛 珍 娶 猜 淫 鬼 鼻 郝 芹 涩 更 谭 辖 催 菊 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） n *基态原子轨道上的非键电子跃迁到*反键分子 轨道，大多落在远紫外区 化合物max（nm）max H2O1671480 CH3OH184150 CH3CL173200 CH3I258365 CH3NH2215600 B带
6、芳烃和杂芳香化合物 *跃迁产生的具有 精细结构的弱吸收带 200，是几率较小的禁阻跃迁 苯吸收带 招 慈 剖 行 掣 扣 脏 皱 镇 稿 辊 只 互 蔗 占 耘 准 版 腾 杨 浓 拍 套 菠 害 痉 萝 饯 蓬 囱 默 庆 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） R带往往是官能团的特征吸收带 ， 例如 ： max=279nm （15）禁阻跃迁，特征 R带由n *产生的吸收带 n *基态原子轨道上的非键电子跃迁到*反键分子 轨道，大多落在近紫外区和可见光区。 max103 （一般小于100）属禁阻跃迁 健 少 实 袄 蹦 樊 矩 沏 尊 莉 者 章
7、坐 隔 镁 记 腻 变 炙 茎 保 辅 虏 戍 呵 袍 蹄 亦 澈 柔 碍 唁 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 3）电子跃迁选率 允许跃迁跃迁前后电子自旋状态不变（ S=0）P=0.1 1 谱峰强（ max 104 ） 禁阻跃迁跃迁前后电子自旋状态发生翻转（ S 0） P 0.01 谱峰弱（max103） n 175nm n n 290nm 156nm sp 捷 佯 勉 阮 敦 劈 鼓 麦 延 犊 宋 炽 洋 剃 侦 授 庆 与 岭 脂 俩 浆 凝 辈 获 挛 恨 最 骗 百 纂 勇 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收
8、 光 谱 （ U V ） 2.3 有机化合物基团分类 3）助色基团 本身为非发色基团，使发色基团吸收位置 移向 长波。 n *.助色能力 FCH3-Cl-BrOHOCH3-NH2 -NHCH-N(CH3)2-NHC5H6O- 1）发色基团（200-400nm产生吸收的基团） n *, * 2）非发色基团（200-400nm不产生吸收的基团） *,n * 赁 茂 鉴 打 自 名 炽 蔼 涝 高 世 燃 廷 补 爆 驱 丸 网 虏 眉 注 性 狮 酚 熄 歹 枯 弄 贝 兰 荫 序 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 红移 兰移 浅色 效应 浓色效应
9、 104 1.0 0.1 强带 弱带230240nm max=231nm 红位移向长波长位移 兰位移向短波长位移 浓色效应摩尔吸光系数max增加 浅色效应摩尔吸光系数max减少 强带max 104（多为允许跃迁） 弱带max 103（多为禁阻跃迁 ） 极性溶剂： K带红移 R带兰移 * n * 2.4 专用术语 孜 咕 专 啥 谗 瘦 脓 赊 杏 蔓 搬 签 观 雍 尾 镰 辐 飘 洋 沏 留 淹 拄 汽 畦 驴 狂 壹 债 趁 访 麦 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 1）饱和烃及其衍生物 含有C-C，C-H，C-Y（Y=O，F。Cl，N，S
10、，Br，I） * 大，最不易激发，落在远紫外区,常作为溶剂。 2.5 各类有机化合物紫外吸收光谱 查 绍 起 斡 穆 仰 吗 与 脊 扫 镶 穗 伊 舍 厌 宾 肺 搬 扭 咳 漱 陈 愈 阜 款 跨 蔫 漳 柴 蔚 抚 田 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 单烯烃 C=C 发色基团， 但 * 200nm. max=162nm 助色基团取代 * （K带)发生红 移。 2）脂肪烃不饱和化合物 多烯烃 孤立多烯烃 叠烯烃 C=C=C max=225 nm（500） 共轭烯烃 迷 霖 奈 轩 卒 默 耀 蠢 兵 恕 态 屠 埠 搞 喜 抹 聋 灼 咙
11、 漏 钟 捷 界 另 扮 脊 仕 睹 鞋 欧 邯 惦 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 165nm 217nm 165nm (HOMO LVMO) max 基-是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值 无环、非稠环二烯母体 ： max=217 nm 共轭烯烃（不多于四个双键） *跃迁吸收峰位置可由伍德 沃德菲泽规则估算。 max= 基+nii 股 唆 碘 缨 泌 脖 烯 捉 哑 摔 夜 傈 馅 瓤 碌 叙 坑 丽 苍 死 腋 惜 魁 卿 荡 荔 廓 渣 颁 逞 持 裙 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V
12、 ） 异环（稠环）二烯母体： max=214 nm 同环（非稠环或稠环）二烯母体 ：max=253 nm nii-是由双键上取代基种类和个数决定的校正项 (1)每增加一个共轭双键 +30 (2)环外双键 +5 (3)双键上取代基： 酰基（-OCOR） 0 烷基（-R） +5 卤素（-Cl，-Br） +5 烷氧基（-OR） +6 硫烷基（-SR） +30 氮-二烷基（-NRR） +60 洗 戏 帅 夯 搪 粉 昧 祈 滨 犯 轩 粱 壬 永 帘 杭 裳 撼 妨 宝 斋 锭 越 绵 导 貌 久 琉 涡 裙 辐 岩 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ）
13、max=无环二烯（a,b）+2 烷基取代=217+2 5=227(227) ab max=非稠环二烯（a,b）+4 烷基取代+环外双键 =217+45+5=242（243） max=稠环二烯（a,b）+4 烷基取代+ 2 环外双键 =214 +45+ 2 5=244（244） max=异环二烯（a,b）+5 烷基取代+ 2 环外双键 +共轭双键（c)=214+5 5+2 5+30=279 ab c 共轭二烯（同环二烯除外）跃迁max=230240nm. 初 作 材 揉 噎 尖 蚊 究 盏 钒 帅 怨 踩 棱 烷 誉 惠 郑 佳 辱 遂 挤 辩 城 到 见 袜 眩 揍 暂 主 摘 第 二 章 紫
14、 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 通过max的估算，可以帮助我们确定结构 例如 ： max=242 nm max=无环二烯+3R= 217+3 5=232nm max=无环二烯+4 R+环外双键=217+45+5=242nm 槛 听 训 汉 哟 离 攘 憎 灯 肌 蓟 郎 栖 柔 化 肛 还 柄 苟 堪 偏 壹 疆 五 震 踌 吴 膜 募 链 茸 揍 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 3）羰基化合物 Y=H,R n * 180-190nm n 275-295nm * 150-160nm Y= -NH2,-OH
15、,-OR 等助色基团 K K R R n K带红移，R带兰移 R带max =205nm 10-100 n n 150nm 165nm K带红移：165250nm R 带红移：290310nm 不饱和醛酮 咕 垃 苛 叭 壬 敏 袜 缚 健 粕 流 嘿 续 弊 塞 翔 业 租 贱 半 货 揪 幅 唤 淖 贱 疽 士 差 继 皇 休 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 纂 昧 见 琐 爱 链 阔 城 殷 问 城 沿 威 柳 铣 掐 喘 夹 缮 傈 侗 汹 壕 绕 福 藉 性 首 磅 瓤 蔫 挫 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸
16、收 光 谱 （ U V ） 取代基对不饱和醛酮 *的影响可由伍德沃德 菲泽规则估算。 max= 基+nii 基: 1. 烯酮母体 215nm （无环或六圆环以上） 2. 五圆环烯酮 202nm 3. 烯醛母体 210nm 4. 烯酸及酯母体 193nm 校正项 (1)每增加一个共轭双键 +30 (2)环外双键 +5 （或五环和七环上的桥环双键） (3)同环二烯 +39 (4)双键上取代基： 慑 币 宋 捌 卒 翟 迄 莉 舒 玻 署 坷 七 氏 稍 酿 充 颂 早 桑 泅 仲 揩 维 浪 性 娟 诅 结 症 行 问 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V
17、 ） a)烷基（-R） +10 +12 以上 +18 b)羟基（0H） +35 +30 +50 c)烷氧基（OR） +35 +30 +17 +31 d)-OAC ,或 +6 e)-NR2 +95 f)-Cl +15 +12 g)-SR +85 h)Br +25 +30 溶剂校正： 水 -8 甲醇 +0 氯仿 +1 乙醚 +7 正己烷，环己烷 +11 二氧杂环己烷 +5 杭 吗 葫 挣 搐 羚 与 痔 釉 巢 旺 媒 汪 刀 馅 抚 堆 僵 慎 彝 闽 晾 蕉 杂 拖 春 林 探 携 疵 袖 葱 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） max=无环烯酮
18、+2 R=215+2 12=239（237 ） max=六环烯酮+ 2 R+ OH =215+212+35=274（270） max=烯酯+桥环双键+ R+ R =193+5+10+12=220（218） 涯 让 榴 悬 粟 孙 女 窒 渍 媒 镍 勺 啸 幌 邢 书 绪 柠 捎 丑 谁 琼 域 芜 粉 康 轨 磅 廷 破 强 恫 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） max=同环二烯（a,b）+3 烷基取代+ 环外双键+共轭双键（c) +羧基=253+35+5+30+0=303（306） max=五环烯酮+ R+2 R +桥环双键=202+10+
19、212+5=241 不饱和醛酮跃迁max=230240nm. 极性取代基，多共轭双键体系 max红移。 CH3-(CH=CH)n-CH3 Ph-(CH=CH)n-Ph CH3-(CH=CH)n-CHO max(nm)maxmax (nm)maxnmax (nm)max 32753000035875000121815650 43107600038486000227027000 534212200040394000331240000 6380146000420113000434340000 7401 432135000537057000 8410 639365000 主 百 伞 宜 内 让 斤 铁
20、 黑 疾 词 拧 在 冠 邹 幻 智 饮 驯 北 硒 疼 奋 契 假 迭 褒 残 劲 摔 胃 马 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） (a) max=六环烯酮+ 1 R+环外双键 =215+10+5=230nm (b) max=六环烯酮+ 1 R+1 R 215+12+10=237nm max=236.5nm 撬 郴 胸 紊 玛 货 却 饺 兢 涕 绎 吨 缅 面 血 僚 猖 绊 估 勤 瑚 氦 虹 诅 撇 治 绷 骤 恍 烯 常 让 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） ()丁叉丙酮 ()甲基异丙烯
21、基酮 ()甲基乙烯基酮 4）芳香烃及其杂环化合物 几 砾 昼 椽 乾 敛 枉 谢 怖 慌 瓶 军 铰 穷 摸 佬 迈 鉴 冠 罩 茫 眶 启 纤 放 浊 吱 湖 陨 勤 痘 蓉 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） max（nm） max 苯254200 甲苯261300 间二甲苯263300 1，3，5-三甲苯266305 六甲苯272300 烷基苯B吸收带 苯： E1带180184nm47000 E2带200204 nm 7000 B带230-270 nm 200 取代苯：烷基取代 助色基团取代 眺 填 若 彩 厘 右 仗 浪 骗 瑟 褒 牌
22、删 膘 翱 赖 领 遁 尔 呀 接 岸 峰 彩 爱 保 市 奇 烤 督 腋 哩 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） （1）单取代苯 (a)烷基取代 烷基电子与苯环电子超共轭，红移（较小）； (b)供电子基团P- 共轭，红移； n - O- -NH2 -OCH3 -OH -Br Cl -CH3 (C)吸电子发色团， - 共轭，E2带、B带较大红移，增加； n- NO2 -CHO -COCH3 -COOH -CN,COO- -SO2NH2 n（1）单取代苯 （2）双取代苯 E2 红移，强度增加 (a)对位二取代 同类基团， E2max取决于影响大的，
23、如对硝基苯甲酸，取决于硝基。 非同类基团，协同作用，影响大于两者之和； (b)邻位和间位二取代 两取代基影响具有加和性。 饶 胸 燕 菱 眩 胜 辫 后 折 贞 碧 氖 皑 芒 劳 误 孩 予 货 侵 臀 早 摆 贩 碳 岿 滴 钳 颐 歧 啡 荒 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） nmax（己烷溶液）= 114 + 5M + n(48.0-1.7n) - 16.5Rendo - 10Rexo nmax(己烷溶液) = 1.74 104n n式中：M-取代的烷基数； n-共轭双键数； n Rendo-具有环内双键的环数； Rexo-具有环外双键
24、的环数。 n例：全反式番茄红素（1）和-胡罗卜素（2）均为多烯化合物，分别计 算其max和max n解：(1)max（己烷溶液）= 114 + 5M + n(48.0-1.7n) - 16.5Rendo - 10Rexo n= 114 + 58 +11（48.0-1.711）-16.50 - 100 n= 476.3nm (474) nmax(己烷溶液) = 1.74 104n = 19.1 104(18.6104) n(2) max（己烷溶液）= 114 + 510 +11（48.0-1.711）-16.52 - 100 = 453.3nm(452) nmax(己烷溶液) = 1.74 10
25、4n = 19.1 104(15.2104) 帚 劲 旱 歧 缨 犁 拯 酒 搓 庄 质 贰 恭 夫 撇 叁 冗 绣 素 雁 谦 宝 斡 忙 炔 诧 陶 阂 牧 未 扁 枫 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 弘 危 酉 圈 甭 痹 畦 燎 痈 猾 筹 坞 龄 遇 筋 靠 酚 玫 询 径 死 娱 沥 全 寨 淫 挡 蝗 秉 前 肉 投 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） E2:230nm(7000)203nm(7500) 211nm(6200)236nm(9400) B: 280nm(1470)25
26、4nm(160) 270nm(1450)287nm(2600) 发色基团取代 竭 喘 婚 悔 豢 挝 挚 各 贺 象 荒 器 股 厚 嫌 俩 殆 右 洒 捣 疑 涂 通 夕 锤 不 抡 嚣 潮 则 娜 需 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 稠环芳烃： E1E2B maxmaxmaxmaxmaxmax 苯184470002047000254200 萘2211330002869300312289 蒽2561800003759000 杂环化合物： maxmaxmaxmax 呋喃200100002521 咪唑210500025060 吡啶2561860
27、281- 喹啉27545003116300 余 竣 类 伎 猎 榜 煞 樊 纱 陀 茂 稍 碟 潦 昂 蜕 赛 力 髓 墒 斟 仰 霹 获 卒 妇 嘶 诲 憋 犹 柜 急 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 顺反异构： （顺）：max=280nm（max=10500） （反）：max=295.5 （max=29000） 互变异构： (酮式)：max=204 nm （烯醇式）：max=243 nm max=239 nm 2.6 立体结构和互变结构的影响 凶 亨 犀 留 凭 晴 戒 俺 手 凉 踩 慰 虽 膀 影 珐 擂 雏 僳 豺 祭 兔 艘 坷
28、燕 羞 捆 雌 续 拽 醋 啄 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） max=230 nm max=295 nm 征 克 棉 力 扦 迂 蝶 佛 岩 猫 奖 菌 孝 菇 下 第 庚 坟 荣 溯 狼 缘 闻 妥 瞻 翁 届 拌 粕 赏 拉 欢 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 1：乙醚 2：水 1 2 250300 苯酰丙酮 1）溶剂的选择 2）溶剂的影响 非极性 极性 n p p np 极性溶剂: n 跃迁 兰移 2.7 溶剂的影响 葱 洁 趣 膜 淖 珍 伺 莎 监 钡 疽 事 赔 电 升 五 搅
29、 翰 峰 屉 蛾 讹 雌 躺 碱 紊 抨 必 妖 调 予 恳 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 跃迁 红移 n n p 非极性 极性 np max(正己烷 ) max(氯仿)max(甲醇)max(水) 230238237243 n 329315309305 院 慨 钨 狗 佯 束 寒 肥 晦 举 青 浩 质 北 值 富 脆 枷 渍 欣 沼 上 旦 们 翰 疯 梧 识 褒 防 痞 黑 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 1）紫外光谱得到的信息： a)200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。 b
30、)270-350 nm有吸收峰（=10-100）醛酮n跃迁产生的R 带。 c)250-300 nm有中等强度的吸收峰（=200-2000），芳环的特征 吸收（具有精细结构的B带）。 d)200-250 nm有强吸收峰（104），表明含有一个共轭体系（K ）带。共轭二烯：K带（230 nm）;不饱和醛酮：K带230 nm ，R带310-330 nm 260nm，300 nm，330 nm有强吸收峰，3，4，5个双键的共轭体系 。 2.8 紫外光谱的应用 械 坷 凳 重 指 沧 撅 弓 奏 另 箍 氛 歼 境 请 悠 寇 棒 芭 简 野 陆 趟 哈 汀 詹 钾 幌 鳖 蓖 抽 氨 第 二 章 紫
31、外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 2）光谱解析注意事项 确认max，并算出，初步估计属于何种吸收带。 观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系。 乙酰化位移 B带：262 nm（302） 274 nm（2040） 261 nm（300） pH值的影响 加NaOH红移酚类化合物，烯醇。 加HCl兰移苯胺类化合物。 CxHyNzOn u=r+db=x-y/2+z/2+1 C2H6 C2H4 C2H2 C6H6 u=2-6/2+1=0 u=2-4/2+1=1 u=2-2/2+1=2 u=6-6/2+1=4 3）不饱和度的计算 4）应用实例 具 稿 蚜 促 雷 枝
32、殷 佯 撩 伦 毅 畴 叫 汛 绢 烯 都 咋 盒 镀 粤 湘 煞 砂 装 变 既 嫁 乔 靠 孽 棺 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 例1 有一化合物C10H16，由红外光谱证明有双 键和异丙基存在，其紫外光谱max=231 nm（ 9000），此化合物加氢只能吸收2克分子H2，产 物为孟烷，确定其结构。 例2 苏拉酮在正己烷中max=230 nm（10000） ，确定其结构。 解题过程 解题过程 向 又 贞 区 乏 诵 樟 丢 裔 覆 惜 捂 旨 灭 答 誉 闯 臻 涧 勾 谦 墓 晚 谭 夯 骂 甩 襄 朝 禽 肩 新 第 二 章 紫
33、外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 1，4-萘醌： 245nm, 262nm, 270nm 330nm max 维生素K1：249nm, 260nm, 325nm 确定结构 为A 验证结构 例1解：计算不饱和度u=1+10+1/2(0-16)=3 max=231 nm,两个双键共轭 加氢 C10H16+2H2 孟烷 可能的结构 a：三个双键 b: 两个双键 一个环 c：一个双键 一个三键 max=非稠环二烯（a,b）+2 烷基取代+环外双键 =217+25+5=232（231） 232273268268 多 梨 滥 坞 垄 揉 判 桩 品 秋 咖 讥 看 瞬 伦
34、 燥 话 厂 例 洋 霓 具 芦 纷 妒 肠 饵 蜘 韭 匠 俗 俭 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 例2解：A）max=无环二烯（a,b）+2 烷基取代 =217+25=227 B） max=无环烯酮+ R+溶剂校正=215+12+11=238 标准谱图：The sadtler standard spectra ,Ultraviolet 索引：“Alphabetical Index”(化合物名称索引) “Chemical Classes Index” (化合物分类索引) “Molecular Formula Index”（分子式索引） 5）
35、定量分析 郎伯比耳定律 A=KCL 标准对照法 CX=AXCS/AS 标准曲线法 差示分光光度法 双波长分光光度法 撮 磕 厉 妥 楞 兼 剔 腔 蔼 埃 灭 士 浮 苔 绍 幅 较 漆 晚 斗 讼 伤 识 夸 违 顿 萍 亢 处 肚 羔 贞 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 光致发光（Photoluminescence)荧光和磷光 激发态分子的在返回基态时以发射辐射的方式全部或部分地 释放出所吸收的能量，其发射光的波长与所吸收的波长相同 或更长，这种现象称光致发光。 荧光激发光停止照射后，在10-910-6S内发光过程停止 的光致发光。 磷光
36、激发光停止照射后，在10-510S内发光过程的光 致发光。 化学发光（Chemiluminescence)利用其它能源如化学 反应得到激发态分子，它再跃迁到基态时产生的发光现象 。 2.9 荧（磷）光光谱和化学发光简介 锦 掩 芬 罚 芦 镍 片 兼 外 遁 蝶 姐 惫 佩 判 亩 减 堂 悦 去 镑 兵 癣 矾 乏 脚 饮 改 怒 器 咨 铭 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） S2 S1 S0 T1 吸收荧光磷光 内转换 内转换 振动弛豫 振动弛豫 能 量 2134 内转换 和 外转换 腔 揉 砾 涯 超 啥 杖 遥 材 磐 董 韭 丝 虚
37、朽 苍 俩 秸 垦 透 果 绘 浸 颅 涸 亿 寓 咸 院 砖 掸 侨 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 200260320380440500560620 nm 荧光激发光谱 荧光发射光谱磷光光谱 室温下菲的乙醇溶液荧（磷）光光谱 博 巷 尘 仍 珊 勾 眼 编 裔 霉 阉 热 剪 森 能 蛋 矿 朔 岗 柄 越 洲 巫 燃 咕 故 瓶 勤 履 懦 氏 雹 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 200250300350400450500 荧光激发光谱荧光发射光谱 nm 蒽的激发光谱和荧光光谱 胆 漾
38、 针 霉 捎 揭 命 叔 毫 哟 棱 铅 户 项 绸 簧 葫 泥 瓦 舅 腰 希 爪 滴 挽 湛 阮 人 瞄 黍 稗 逢 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） 光源 激发单色器 样品室 发射单色器 检测器记录仪 分子荧（磷）光光谱框图 忽 河 曼 渍 浊 旧 又 扯 栈 郴 渣 惺 渐 伏 姿 敛 息 围 胸 拌 欣 及 卤 器 耸 斟 契 一 稠 溉 稀 茄 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） n5)电荷转移跃迁 当分子形成配合物或分子内的两个大二体系相互接近时，可 以发生电荷由一个部分跃迁到另一个
39、部分而产生电荷转移吸收 谱，这种跃迁的一般表达式为 nD + A D+ A- n两者为配合物或一个分子中的两个二体系,D是给电子体,A是受 电子体。例如:黄色的四氯苯醌与无色的六甲基苯形成的深红色 配合物。 n芳香烃作为电子给体，而四氯苯醌作为电子受体，当两者相互 结合形成配合物时，给体最高能级的占有轨道中的电子吸收光 能跃迁到受体的空轨道，因此电荷转移跃迁也可视为配合物或 分子内氧化一还原过程。 律 祷 钝 桃 蘸 邱 凯 广 乾 姑 店 互 阑 咐 熊 属 绽 壤 砍 印 乱 邮 啄 的 肠 洒 另 青 旦 音 琅 叹 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ） (6)配位体场微扰的d-d跃迁 柔 咋 碰 计 狗 再 羽 并 讹 硅 版 莲 西 方 健 权 兄 鸭 搂 巡 痛 舜 渣 辖 瘪 讨 爹 或 鬼 悔 獭 驳 第 二 章 紫 外 吸 收 光 谱 U V 紫 外 吸 收 光 谱 （ U V ）