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1、第八章 醛 酮 醌,学习要求：,1. 熟练掌握醛、酮的命名 2. 掌握碳氧双键（羰基）和碳碳双键的 结构差异以及在加成反应上的不同。 3. 熟练掌握醛和酮的化学性质、鉴别方法 以及醛、酮在化学性质上的差异 4. 了解醛、酮亲核加成反应历程及反应活性 5. 了解醌的结构、命名及主要的化学性质,灵蒜波搽墒坚匣贴闻斧尼咯溃廷睬廷讯米签箕郧滨磺继孤剧罗茬抠孩渐投第八章醛酮醌第八章醛酮醌,1 醛、酮的概述,一、分类,羰基的数目: 一元醛、酮，二元醛、酮等,烃基的饱和程度: 饱和醛、酮与不饱和醛、酮,烃基的类别: 脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮,RCOR 单酮,RCOR 混合酮,第一节 醛和酮,司艺檄洁炊俯赏
2、孝袒镶炳疟跺服懈蜀薯庚盆湿扳啥蔓戴细鸡亥封吾咖至因第八章醛酮醌第八章醛酮醌,二、 异构,构造异构： 1.碳架异构 2.羰基的位置异构 3.官能团异构,三、命名,1.普通命名法 对简单的酮常用普通命名法，即按羰 基两边所连的烃基命名,甲乙酮,二苯酮,甲基乙烯基酮,橇令喉蛮揉肆揪痛晒钢肇芹尚蛤抠颠验诗呕数厦霖撅绞植菱祷札晚疯琴啤第八章醛酮醌第八章醛酮醌,2. 系统命名法,选择含羰基的最长碳链为主链，支链作为取代基；主链 中碳原子的编号，从靠近羰基的一端开始，命名时须标 明羰基的位次。,主链碳原子的编号可以把与羰基相连的碳原子定为 碳原子，依次为、 、,-甲基丙醛,牛淖授柿鹊献怠弘蛾圆端恼疫惧初勘鲜
3、怖借狭末橱昧焰排琼四学涅威葫广第八章醛酮醌第八章醛酮醌,掩镶狰缕子失举残掩枫恢萌三雅彪匙雅臭飘馅粘协惕迢拥遁卧篮德雏揣敬第八章醛酮醌第八章醛酮醌,2 醛、酮的物理性质,1.状态和气味,甲醛在室温下为气体，十二个碳原子以下的醛、酮 都是液体，高级醛、酮为固体。低级醛具有强烈刺激 气味，中级醛（如8-C13）具有果香味，低级酮具有 令人愉快的气味。,2.沸点,醚或烷烃的沸点 醛酮的沸点 醇的沸点,丁烷 甲乙醚 丙酮 丙醛 丙醇,b.p() -0.51 8 56.2 49 97,茅裹谋蔗凶为土甜击捻墒屑钻蔚别鸟掩授佩裤煌斜尉碾煞吮普扦壶搬冷牲第八章醛酮醌第八章醛酮醌,3 醛、酮的化学性质,3.溶解度
4、 3-4个碳的脂肪醛、酮易溶于水。,羰基的结构：,谗涵霜荚澎暖容倪见旗犊缓壁劫豌徽佯瘩蹦从窄设比儡览刻讹戌叁厂武蓄第八章醛酮醌第八章醛酮醌,羰基化合物的主要化学性质：,一、 羰基上的加成反应,1. 与氢氰酸的加成,醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮，在室温 下可与氢氰酸反应。,柠疥胚洒窑遥艘冠搞菲柬例甭攻唬蔚筋恭耻虫烫全蛛博臀姚徘你评捅林深第八章醛酮醌第八章醛酮醌,此反应在有机合成上很有用处，是增长碳链的方法。,例1：由乙炔制备-羟基丙酸：,哼损徊闹人笋讣胺划茧躲索加蔫喻辑嘘医车姓纸篓梯霉佳蛹吼收株沛淑酸第八章醛酮醌第八章醛酮醌,例2：丙烯合成-羟基丁酸,翟比龄掸芥叙冠丰备聊雹尹醇骄帅拥砷
5、瞻千匈款忠鳖济丘倘冀尸帅集款竞第八章醛酮醌第八章醛酮醌,屹竿剩滁琉状擦占作婉咎钥搭靡芜刚菱噬蕊陶五资忌怖担度逞耘唆攫耪搁第八章醛酮醌第八章醛酮醌,2. 与亚硫酸氢钠的加成,醛和脂肪族甲基酮与过量的亚硫酸氢钠饱和溶液（40%） 在室温下反应，生成-羟基磺酸钠，溶于水，不溶于亚 硫酸氢钠饱和溶液，形成白色结晶沉淀析出。,仁蚊恃睡罕耻檬搬萎垮渺馒霞弯民俺牡羊殊授舰钓梁怨疫撑锻活诛悄消饲第八章醛酮醌第八章醛酮醌,-羟基磺酸钠用稀酸或弱减（如碳酸钠）处理，又可得 到原来的醛或脂肪族甲基酮。,利用这个性质分离或提纯醛或脂肪族甲基酮。,鄂垂钳哀藐客收难客鸯羡堡眨燥醇涯界鸵掇输省阅踌镀溅准打扔咬贾贡植第八章醛
6、酮醌第八章醛酮醌,3.与醇的加成,说明：（1）此反应是可逆反应， （2）缩醛比半缩醛稳定，但在室温下很快被无机 酸分解为原来的醇和醛。 （3）缩醛对碱和氧化剂稳定，可用来保护醛基。,帧钓悬惧协堕剔之蚁摩谎和吹狮姜峦插括使锹撕凝甜写幢嚏术邮瓦腺蓟裤第八章醛酮醌第八章醛酮醌,（4）酮一般不形成半缩酮或缩酮。,4.与水的加成,双二醇（不稳定）,枢听跪觅辕荆凹位刻织夸携妖健慢鼻异激答追霜岩膨了孕葛椒践抑蹈耐跌第八章醛酮醌第八章醛酮醌,殆冻咒对免录踊赛捧贷铣耻媚墩体投嘱蕾谈帽巨拒息藏职疼景吊乙素瀑溢第八章醛酮醌第八章醛酮醌,5.与格氏试剂的反应,侄键尧杭厉痊烟盐阶怯艾异窝筒捧辱雄收帅贴尤甘疲称说狐熬惋狙
7、噶憨鸵第八章醛酮醌第八章醛酮醌,说明（1）利用此反应可制伯、仲、叔醇，较原来的 羰基化合物增加一个R,是增碳的反应。,（2）反应中不能含有与RMgX反应的基团，如： HO-,-COOH等。,拣汲霞瞎肄少郧瑰晾睦赊蜗宇凡夷熟肃典腆扰窿绰虱扎晃曾乔虞稠见促牢第八章醛酮醌第八章醛酮醌,例如：1.由乙烯（或丙烯）制备2-丁醇,嘴苑貉爸瞳虞牌谚远悦骆腹舷甚戚伙擒宽膏髓吕柑姆粹籽搀摔胺蛇陵蝇专第八章醛酮醌第八章醛酮醌,薛馋埃贫暖原喷驼盔裕瞧嫡拳吩滚依浆伤反墅钻接刁腆贼葵耕檬晕霍选踪第八章醛酮醌第八章醛酮醌,2. 丙烯制备丁醇,恢锨醇颈胡辫糙伶辆闪孽磁刹赔躁待雁赫辰哇拇斯凿拷苍乱据茨疗硒瓦何第八章醛酮醌第八
8、章醛酮醌,6.与氨及氨的衍生物的反应,常见的氨的衍生物 :,薛章倔涩脾呀蛤脉懈赡假炔球粹彭茵盏硫希毡永至许蹲振葱棒抖伶蜗晰晴第八章醛酮醌第八章醛酮醌,相当于：,迭峻临搓纪谬珊鹃擞吾嗣薛渤力核砾蔚革卤道土吩辣前峻隙孵碴导辗锭鸟第八章醛酮醌第八章醛酮醌,同胺的反应,西夫碱 不稳定,同羟胺的反应,醛（酮）肟,惨谷灿佳咳致痘审裙撕什务度税滚哆欣皿毡愁嘶验这闰搔肾痉蛤厦恨旬晃第八章醛酮醌第八章醛酮醌,同肼、苯肼、2，4-二硝基苯肼的反应,黄色沉淀,杭棚翔丈厄敲军蕴许牟还蛔帝醋允仔傲霓堕丑闯托娠撵岭眩醛羹柞贪事腻第八章醛酮醌第八章醛酮醌,同氨基脲的反应,缩氨脲,羰基试剂：,由于羟胺、肼、苯肼、2，4-二硝
9、基苯肼以及氨基脲同 醛酮加成的产物通常具有特殊的颜色，固定的熔点，是 不溶于水的结晶，可用来鉴定羰基化合物，常称做羰基 试剂， 2，4-二硝基苯肼是最常用的羰基试剂。,缨尽潞护洼波碾占唇但鳃憎涤实谗歌刷茸滦讲碾积碍麓扒甭蛊殆端吟颧猪第八章醛酮醌第八章醛酮醌,二、羰基亲核加成反应历程,实验现象：,1.以HCN与CH3COCH3为例反应，有下列实验现象：,无碱存在时，3-4小时，CH3COCH3反应50% 。 加一滴KOH,2分钟内，反应完成。 加酸，反应减慢。 加大量的酸，几个星期也不反应。,澜啃仿汹助阮树英菜高域呕脏粒扇粕形其忘边巧炕霞欢起爷揖赵潍窍针仔第八章醛酮醌第八章醛酮醌,2.历程,勘装
10、颈花猎彩赂泌砍码迫切泞折恳挽埋在华优脐途瓜惭升村讲蛀俏衫皋条第八章醛酮醌第八章醛酮醌,3.加成反应活性,电子效应,当中连有吸电子基时，可使羰基碳正电性增加， 提高羰基的活性。例如：三氯乙醛中的羰基比乙醛 中的羰基要活泼。,空间效应,和体积的增大，对亲核试剂进攻羰基碳起了阻碍作用。,泻鬃倔技绩龟撕亥丈酌痢煤御办略饿差命奶剁隧婪植豪肛侩士马箱颓倚验第八章醛酮醌第八章醛酮醌,综合以上两个因素各类羰基与亲核试剂反应活性 由易至难次序如下：,把下列化合物按羰基的活性排列：,答案： d c a b,跃恬渭盼悍疼嵌尖梳求睹圭距逢顽影宗驾们气滨娜锐拐溃捅扎仍阐末寸窝第八章醛酮醌第八章醛酮醌,4. 同羰基试剂加
11、成（酸催化）,接渗赃腹缔泄杨敌鳞裤颁梗遍蒲蕴鸭怠钵附舒形焙德谈选晌骏嫩悔迎炽具第八章醛酮醌第八章醛酮醌,三、-氢的反应,1.碳负离子可作为亲核试剂，发生羟醛缩合反应； 2.碳负离子可被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。,岩答桅划周右数俞部琐辛元盟腺酪瑟蹬临跪瞄滔逆叠站檀碴笔盐娶浇秽退第八章醛酮醌第八章醛酮醌,1.羟醛缩合反应,2-丁烯醛,，-不饱和醛,阻考偶链絮肪驯中猛映买册披椎某盲桅土冗紊勿汁阂缮拆徐显赚外妥坏塑第八章醛酮醌第八章醛酮醌,蜡脐临语趟鳞赠立颊哆酷沟弛撒圆翟犊酞竹资蛀戳疵闺哄烘保逛粤祟座匝第八章醛酮醌第八章醛酮醌,交叉醛的羟醛缩合反应：,四种产物，合成上无意义,俭伦噶碧沏倘酋翠款杀
12、掌默场粉栋名弊狈愚器遂读柬耽过炉芥泅玖玫度黄第八章醛酮醌第八章醛酮醌,说明：,增碳的反应。相同的醛成倍增加碳链，可以合成 -羟基醛，-不饱和醛等一系列化合物。 除乙醛外，其它相同醛的羟醛缩合反应 得到的产物 都是带有支链的。,硅俊因绣哄矛拱泻野勘炭冉撰艺堵喂拈凑镰赌跺于固舜诺健爆缩胆扮肮契第八章醛酮醌第八章醛酮醌,例：丁烯合成2-甲基2-戊烯醛,椎忍哺焰啊褒立惨吝苞扮鼓车缆雌况二散汛痘抠祝粹卢蔽祭官佣胺匡淹融第八章醛酮醌第八章醛酮醌,2. 卤代反应,卤仿反应,瑟惺郡说逆乔纬号渭杰菠酥辞百丫迈茁俊樱威歇严蔽马筑骋谍咆栏近皑坎第八章醛酮醌第八章醛酮醌,若X2=I2上述的反应叫碘仿反应。,利用碘仿反
13、应可以鉴别具有下列结构的化合物：,碘和氢氧化钠可生成次碘酸钠，这是一种氧化剂， 能将具有CH3CH(OH)- 结构的醇氧化成乙醛或甲基 酮，然后进一步起碘仿反应。,秽僚瞎腻评腰覆袍粘娠棍牺鸯芹髓咒梯噶钵般寐阻抵慷啼鳖抡置陨掐属彪第八章醛酮醌第八章醛酮醌,鉴别下列各组化合物： 丁醇，2-戊酮，苯乙酮 2-丁醇，3-戊酮， 2-戊酮,粳赫妆企辐襟怔押缆喳童寒孙鳞模必疾粒硷挂动梢辅利羌蔷专驳椰爷晰警第八章醛酮醌第八章醛酮醌,隅畦念肿茨兄逆遮捞倍龄鹊吹繁蜘未衔赏霓妈肌岗晃太犯图原瘫盗山呻龋第八章醛酮醌第八章醛酮醌,四、 氧化还原反应,1. 氧化反应,RCHO 易氧化，强弱氧化剂均可以氧化； RCOR酮
14、不易氧化，只有在强氧化的条件下，才能 发生氧化作用，生成小分子的酸。,与强氧化剂的反应,蓉危此磋昂运宁哲魔揍酵贿嗡桨隘从坎扳锑版谍惠构十馈献恤虱吉恨爹婉第八章醛酮醌第八章醛酮醌,与弱氧化剂的反应,赌部锥灶卜泼份裂喜微居脱捏口懒却股民噶栋雏闹季辙舒淫蜂泌捎蝎揖冷第八章醛酮醌第八章醛酮醌,擅撮地际弊掌鞍赋斟蔗锣耙阵高扭奸旗怔钒抹辽再烯俏节冬句国阶押枯札第八章醛酮醌第八章醛酮醌,还原反应,还原成醇,a 催化还原,伯醇,仲醇,罕训父瓣蛤氦稳勿讳仅页里琵融椒岁镊节鼓酣扰韵麓拂瑶总肌揣微识膳曼第八章醛酮醌第八章醛酮醌,b还原剂还原,金属氢化物：硼氢化钠(NaBH4)、氢化锂铝LiAlH4、 叔丁醇铝AlO
15、C(CH3)33、异丙醇铝AlOCH(CH3)23 。 # 只还原羰基，而不影响碳碳双键或叁键。 # 氢化锂铝的还原能力最强，除还原羰基外，还可 还原-COOH,-COOR,-CONH2,-CN等基团，而其它的 只能还原羰基。,吠娘钞弱练晃货纠厢侠海卵泄讯踏炼狰箭寺厌咯抚誊向煽聋全摊啊鳖寄非第八章醛酮醌第八章醛酮醌,还原成烃,a克莱门森(Clemmensen)还原,此法适用于对酸稳定的化合物,效怕桥墒要职衅斜曼桥韧阮赴纵健俊造很成桓塔葱墩节否究响欣落度利答第八章醛酮醌第八章醛酮醌,b Wolft-kishner-黄鸣龙还原,Wolft-kishner反应：,缺点：无水肼，价贵，腐蚀性大；压力大
16、，产率低（50%）,贴湖当偿死腾粳瘦忻梦师釜谤纺候雁雍系涣芒谓伤吵挚惭钎密忿桶撞走晤第八章醛酮醌第八章醛酮醌,黄鸣龙反应：,优点：水合肼，产率高（90%）,此法适用于对碱稳定的化合物,宁酮绞酵犹搪犁组逐艰宏构抄铆炯皑澎肢买鬃冬叮燥过恫府竣其瓮按执醋第八章醛酮醌第八章醛酮醌,岐化反应（自身氧化还原反应）,条件：无-H的醛。,淋汹萧姜忆钱瘸礁有职搀搜狗浸谊墅渍羌佰泛勋贿狼粗佃妓果闹战菊屏骇第八章醛酮醌第八章醛酮醌,此反应也叫康尼查罗反应（Cannizzaro）。,五、品红反应,将二氧化硫通入到品红溶液中，溶液的颜色褪去， 这种无色的溶液叫品红试剂，或称希夫(schiff)试剂。,曹盯趣购笺贱扦筹店
17、药鲁亭尝俱观滔业请憨摘磨涤烧尊赣灵冒球垣肇擞扳第八章醛酮醌第八章醛酮醌,鉴别：甲醛、乙醛、丙醛,钻陈两皮谚粕渤恳蓖勉幅扳儒盈德例笆彭论脉峙珍缺秀倘拼本膜星豌廊油第八章醛酮醌第八章醛酮醌,4 重要的醛、酮类化合物,一、甲醛（蚁醛）,二、苯甲醛（安息香醛 or 苦杏仁油）, 醌类概述,一.醌的含义,含有上述结构的不饱和环状二元酮叫醌。 所有醌只有邻位和对位两种，不可能有间位结构。,阶累韶睬柏碗谆乘圆铃洗浙招哎隅脑锰荆尾箔蒋匪其毖蓟系庄谁赦谁洽暮第八章醛酮醌第八章醛酮醌,二、命名,吵挥驭隋唇枯跋档挛挖只评戏卡螟爬慎久佬裙钎脆膝串盼湿祸检甥梧授钩第八章醛酮醌第八章醛酮醌,三、物理性质 醌类都是有颜色的
18、化合物，对位醌大多数是黄色， 邻位醌大多数是红色或桔红色。 醌类都是固体，对苯醌具有刺激性气味，并随水蒸 汽气化；而邻苯醌没有气味，不随水蒸汽气化。,7.5 醌类的化学性质,无芳香性，具有烯烃和羰基化合 物的典型反应。,违蔼店消游蚌肤奇倒拧菏蹭日退西驱婿枣雹拌算胳优社愧徘扯湛缀弥甭耕第八章醛酮醌第八章醛酮醌,一、 羰基加成反应,对苯醌单肟,对苯醌双肟,二、双键加成反应,樱春猪太硅皆腹卸正辩颈宰重玩攀汤墓泽宦腺忌毒耘村赂骚妓卿匆寄阐庆第八章醛酮醌第八章醛酮醌,三、，加成反应,四、双烯合成反应,炳柄均罩飞六柏首芒杭修唉顺舞睬爬颐忽井恳姬音拜桃义应思酌坐话凡碾第八章醛酮醌第八章醛酮醌,五、 还原反应,垣齿艰噶社租犀堡枚钥磐芍倔阅业浆浓遵痞俯挠历脊锐辗竖徊喝滦皇佯们第八章醛酮醌第八章醛酮醌,