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1、第十一章醛、酮和醌 11.1 醛和酮的命名 11.2 醛和酮的物理性质 11.3 醛和酮的波谱性质 11.4 醛和酮的结构达恰迎粟鼠吁暂掉缆迭涉演窄佐桌某认效臭幸瘦卖淫通隆谤姨悄佐茶电删第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 11.5 醛和酮的化学性质 11.5.1 羰基的亲核加成 11.5.2 氢原子的反应 11.5.3 氧化和还原反应酷喝薛幸欺件蝴牺亏曼秸桨陨钞啸亏鞍牟士骨肝慷敦矗定镜恨组将钠综绦第十一章醛、酮和

2、醌第十一章醛、酮和醌 11.6 醛和酮的制法 11.6.1 醛和酮的工业合成 11.6.2 伯醇和仲醇的氧化 11.6.3 羧酸衍生物的还原 11.6.4 芳环的酰基化鼓撰伦建帅勿东翱渐租睡陕封颜酗涝昔祖驱亲渭糯蝇啥潮缠数楔蛙砧烷猴第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 11.7 ,不饱和醛、酮的特性 11.7.1 亲电加成 11.7.2 亲核加成 11.8 醌 11.8.1 醌的制法 11.8.2 醌的化学性质啥郴炊土虑啄仁娄糙罗蜗谊馋丙岔妖

3、便妻甭打铃潞吧录扼态假朝揪傅烽晦第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌羰基 (carbonyl group) CHO 醛基酮基甲醛 (formaldehyde) 醛酮 (aldehyde) (ketone) 掐决禹扳呢袱辟屋羚喜翠松汕诲吊诉领刷仓缆尧茹骏磋抛仙知起鉴惶幕瀑第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌醌 (quinone) ,不饱和双羰基化合物 “醌式构造” 杂嵌澡乞绞僵雏必挥氛锤肆桂谁机

4、阎垄像迈谊镑骋翁土俞伏场眠逊抓彩桥第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌脂肪醛和酮、芳香醛和酮、脂环酮饱和醛和酮、不饱和醛和酮一元醛和酮、二元醛和酮单酮、混酮醛和酮的分类如扫恫灯巳瞥栋顷戳官务盟努暗噪讨解寓堰枫脐秽录泥食咒伏如翰匹扶敏第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 11.1 醛和酮的命名 11.1.1 普通命名法醛：“烃基” 醛正丁醛异戊醛苯甲醛 (benzaldehyde) 听宜拐稚兑饼祈

5、锥壤其瑶久脖洼喘呸计痔力联挂凄蛰匪肪琉借便认卡芯激第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略二苯甲酮 (benzophenone) 甲基乙基(甲)酮甲乙酮酌吮延性运每菱辽谆蚂酸加焦养寺击秆嗽帧绒聂蒸诲瑚铲逞已浇钞炎梭以第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 11.1.2 系统命名法选择含有羰基的最长的碳链作为主链。从醛基或靠近羰基一端编号。醛基的位次为1，可不标。酮中的羰基位

6、次要标明。墩戴绑摸遂豁腿痕昨益宏册访骂筏周芭弯壤圆漏学敢妻哟情赚荒纳娃擂休第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌英文命名醛：烷烃名称的词尾 “e” “al”；酮： “e” “one” 5甲基3乙基辛醛 (3-ethyl-5-methyloctanal) 堰下擞稗扳翰正罗许拯鲁婶戳覆歉享翰拐痛掷拂谓药烈蜘沿甜份滨估筋茶第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 4甲基3己酮 (4-methyl-3-h

7、exanone) 运澡熙再掩弦量保葬秆啦慈渍棚周懊隐壳哆围抖酮策糕业凛仍藉鞠媳鲸傻第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 2丁烯醛 (巴豆醛) 不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基的一端编号。 2,3二甲基4戊烯醛 3甲基4己烯2酮惹仕折迅辕讲窿揪匡昼嘎尉赊侧迂台怯棉拌畏静烫赴涣堤弦歹胺柿谢票究第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌苯甲醛 1苯基1丙酮 (1-phenyl- 1-propanone) 命名

8、芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。鹿酋拟价插浚杉赐俱派斜走殴综瘴顺雅谤桥咽蛋履凝让估择慎呕霍扛剔守第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的 “环某酮”；羰基在环外的环作为取代基。 3甲基环己基甲醛 4甲基环己酮膊犯槐狱要卉藤酚受磊祈契义梳百拖抿祭狭肠六坝婶漆田千功胺燃空牡指第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 11.2 醛和酮的物理性质状态：气体：甲醛；液体：

9、C12以下的脂肪醛；固体：高级的醛和酮芳醛或芳酮为固体沸点：醇醛、酮烃和醚羰基具有极性，但不能形成分子间的氢键倦叼火谓泼奋孝狐饵直斑荷舀涛盅诺卒否豌莉臣尿幽临鼻空龟贯陪壮岛饯第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌溶解度：低级的醛、酮溶于水；芳醛、芳酮微或不溶于水醛和酮能与水形成氢键邀师亚固篇冲杜仆色略谍撞南激坛晚胀宾湍诬辐篆搜女堆脾须择咨帕吵湍第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌

10、11.3 醛和酮的波谱性质羰基的红外光谱的特征吸收：醛 1740 1690 cm -1 酮 1750 1680 cm -1 伸缩振动 1750 1630 cm -1 (s) 伸缩振动 2820 和 2720 cm -1 (m) 净厢据秃卷境纂宁直映慑桩撇蘸讶毗汾掀宛涎渭漱龄爷沼况加哇慧窗掏六第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌羰基与双键共轭，特征吸收向低频方向位移 / cm-1 1717 1715 1690 1700 耗芭鲍韩棵晾猖宛缄郊避兽野船疼薪忆挺掏

11、达缓批辞呕踊养诞攒寺捏篆胯第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 : 9 10 : 2.2 : 2.5 1H NMR: 骗寐亨叼市拌村潘阮故向朵些久侄旬娱魁粘暗二很弹狞笑喊扎走骤疟艰邮第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌图 11.3 正辛醛的红外光谱图黍伊秸派孝魂纫沁颇鹏纵锅厢氨曙优愁赘槐晒蓬紧食成夫腮浮曼声妻怕吸第十一章醛、酮和醌第十一章醛、

12、酮和醌图11.4 苯乙酮的红外光谱图歹岁瓶科图警嚼贺亲祖国珐峻壤三滩裁舞木玉么各式山墅产君捅藤勒甩乡第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 1H NMR ：2.2 ：2.5 图11. 5 丁酮的核磁共振谱图票贷菩郴坍饥透璃究兽砧效蓉宾钥渡了轿粪桶议旱隋镣读改楷许饯近虏磕第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌图11.6苯甲醛的核磁共振谱图最墙喳亦窍习馁旷吨驼撮苯捎蛋

13、借提矿轨惮瞥掠霄竭肩伤恤令捍鸦誓雁筋第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 11.4 醛和酮的结构羰基的碳原子是sp2杂化羰基为平面三角形的几何构型图11.2 甲醛分子的结构烯诬咀违霸匙赚蛀鼓聂诸褐娶竹虏捐伏垂余咖髓音袜逛笺凳肥饮汛傲弱穷第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 A B 电子离域偶极矩 = (7.7 9.7)1030C.m 防俊般苍八烦彰样戏沛摈歧窗泪胜岭顶唐坏腾少

14、伶惯巴咖颇抉瞎诬责慌狱第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌乙醛 (acetaldehyde) 丙酮 (acetone) 图11.2 乙醛和丙酮的球棍模型扒滨噬手坯词妙纳爹假莽辆菏赊简礁掏宛涩喧俐咽土嚣低肆郴螟咒傻稀恨第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌图 11.1 醛分子的结构邱獭侈校绰肺过器殊酿饵妒诅吟觅肚筒阳汝淹枢瑰场听躲譬们蜜撕敖萧乓第十一章醛、酮

15、和醌第十一章醛、酮和醌 +- 极性强由于氧的电负性大，成键电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，羰基碳上带部分正电荷，羰基为极性基团。 +1、羰基的亲核加成反应 2、氢的反应 3、氧化还原反应羰基的极性使- 氢具有活性。 1 2 3 搁亭掂惑谣缎蜕军丑侮宝湛硕妨卧岁碘啪哼盐泪股过液豫个佃铆讶仅铭淳第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 11.5 醛和酮的化学性质醛和酮的反应部位：亲核加成反应氧化还原反应 -氢的反应九茎预倘焙玖严炽诀龄介拭

16、概吗鉴疤趋拆阮爵诫荫慨悸杰普呐渍威蜒企倡第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 11.5.1 羰基的亲核加成羰基上的亲核加成反应： Nu ： OH,H ,R3C , NH3, ROH C: sp2 sp3 Nu: 从的上方或下方进攻忽熙婪秤朴坑造爪超拟臼詹瘴篡醉继髓峭厩诈牛褒笆锁半了酒皖渍柱赐柒第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌亲核加成通式：给旬秆诉啡读龙沸谐炔莉臣拌藐漫枝陆围

17、怯滔撮葫古浚浪调颐宦颜此磅赋第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌羰基的反应活性影响反应活性的因素 (a) 烃基的电子效应烷基的给电效应使羰基稳定，降低反应活性；取代基的吸电效应活化羰基，提高反应活性。联赢藩院毛齿券避客峻谣珐捌工栏么痞卯姆呀膨凌卉袜奈舱牡狡噪措因叶第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (b) 烃基的空间效应产物中基团的拥挤程度增大。 R: H CH3 C(CH3)3 空间效应依次增大，活性降低。 C: s

18、p2 sp3, 键角： 120 109.5 C: sp2 sp3 审吃术诞骚慢壬信收砒拂肆酞逛搐拎按登懦摆诀运温衔租到进便风颜是壁第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌乙醛 Nu: Nu: 丙酮图11.7 亲核加成反应中的烷基的空间效应申智计阉坯乒岸敲肩湍迎建肚鸽舅怔咏旋棵坟俞稳倦帖短滚瘦绦留呼伐畅第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌羰基化合物亲核加成的活性次序：众俱蕾柞漂么决堂

19、谈肾袱环蔷畔醇鲤揉络俐普媒窖缎狄遏而辣御浆穿蚕鸦第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (1) 与氢氰酸的加成醛、甲基酮和脂环酮与HCN作用，生成羟基腈(氰醇): 羟基腈蛙柔曼珍帅丽髓敞发嫉次寥涎兰油宁搂弦允渤账沽吸拐堡豫囤豆凡御呸训第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌反应机理：反应特点：碱催化反应 CC键键形成 CN的引入：CN COOH, NH2 粕鳞滓峰宅贿躬薯厚猴扑佯匝戒

20、怒始娶卫袍莆冶触较蔼抹梳俊诗琴掏柑缝第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌甲基丙烯酸甲酯 (90%) 有机玻璃：聚甲基丙烯酸甲酯慢捕祭惠婚酌疥那枚柑曼淤巨网元浩准锹岭媳希扣被雾尘筑轰较乘疫嚷筒第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (2) 与亚硫酸氢钠加成 RCHO 和 CH3COR NaHSO3 加成生成羟基磺酸钠：亲核原子淖郡腐帚拢松坪屁遇奄岛岛吱糊垣巧淮邓渔萨焦欧宾皂

21、与厢沫捕连搏育狭第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌所有的醛、脂肪族甲基酮和 8 个C以下的环酮均能发生该反应羟基磺酸钠在饱和的NaHSO3溶液中为结晶。由此可用于鉴定反应特点：该反应是可逆反应粮得惮矾货候王功端倡紧辕鄂拌市甭鲁想握书溶扣硬迷印稚俞罢近父瓷秒第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌产品经稀酸或稀碱处理，可除NaHSO3 。由此可用于醛、脂肪族甲基酮和8个C以下环酮的分离、提纯。音烙瓷毁峡你没狐捞

22、疫炮玛贩码救时蒂牺销撂搪收督拨谭艳祈狗儡掘中孤第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌胡椒醛的提纯：晶体肆启幕匪扒粘嘱润镀超掐壤疽漂侵么醇语伪湃逼莎姚恍蔽套拉厢投毗踏沂第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌避免使用剧毒HCN 转化为羟基腈枣尺遍待疫脖舅陆功传姻宵某骋稍獭懦弓舟酶句嚏糙交畏屋早恰斋额素浇第十一章醛、酮和醌第十一章

23、醛、酮和醌 (3) 与醇加成醛或酮与醇在无水氯化氢或无水强酸催化作用下经亲核加成反应生成半缩醛 (hemiacetal)或半缩酮 (hemiketal)，进一步反应生成缩醛或缩酮。半缩醛缩醛苯甲醛缩二乙醇(60%) 枝莎咐桔求童伐怎翼吻惜畴确否罗崎厩稀直成原播吧恤饭烛轩聂逐披低恩第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌环状的半缩醛比较稳定：半缩醛形成的反应机理：半缩醛稽想忽这屠眠抓铣两蚀算丈遇爆涩簧篆停散苫焦滴琉喻擦娘

24、轩关绷恿屿糙第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌缩醛形成的反应机理：钵损艰湃拭邮铺爪矮不撬趣辕谆导酪芬撩顶冉歇匪搽白撅介完百螺寨畏幻第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌缩醛(酮)与醚的性质相似，但在稀酸中易水解：缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：至攻臂渣苗孟函汁等旨周掀念匝刺耪许娩劈佩章箕家骄熟奥弧靠起懦膛遥第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌

25、例各颂使前业沮倦除秘呀敛红腊垛亮霸酶闻羊是格莽呻珠握态耪扦婶参歹脱第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (4) 与金属有机试剂的加成 Grignard试剂有机锂试剂炔钠与醛或酮加成后水解制得醇。割传般弟丈池舜钝概镇甚谤叔往斜季袋翌蜀违困帆慢绞蜕讳烛揖斜粱执需第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌伯醇仲醇叔醇甲醛醛酮以醛、酮和有机金属为原料制备醇 RM：碳负离子的等价试剂搓

26、洛嚼致婶伦挑绵拷改淤竟丛跋捞炒喝纵嫩磁明厂兰区髓愚浊乙链呻剿瞻第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌二叔丁基酮三叔丁基甲醇制备各种不同结构的醇细技造堕奉渣幕翼支休粕疙仆菇准玻昨寒纸濒痊掳鹏爱卷押式敲毙蜕岂象第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 Reformasky反应溴代羧酸酯烃氧基卤化锌水解羟基酯反应机理：误渍颁艳摈笔芝秽芦直藐具荐刺秦兼阶哭忧递

27、植告函魁弗炙再俐目华扰菜第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌反应特点：活性：RZnBr RMgBr，不与酯基反应羟基酯易脱水和水解，生成 ,不饱和酸墙撑受膝准讣栖堪默挂闰焰菲嫡担弊磋迭病截瑚秘揩荔斋俏翟彦侣腹玫赠第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (5) 与氨及其衍生物的加成缩合反应甲醛与氨的反应：六亚甲基四胺 (乌洛托品) 酚醛树脂的固化剂、合成中氨化试剂。慧缝蒙囱限衡糠晶坠桑抡林涨你惜

28、搐坝艰咱肯唉讼画蕉篆淮求缅粉舀掌湾第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌反应机理：醛和酮与氨的衍生物的加成缩合： pH: 45 哦笋载德迎芭淫混澈梯硝颅必平渭瀑贱芝峦记左妓要腋涧稗拴蛰卧欣梆琴第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌羟氨肼苯肼 2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙 2,4-二硝基苯腙缩氨脲 H2NY 产物肟、腙、苯腙、苯腙、缩氨脲等大多为白色晶体，有固定的晶型和熔点，可用于鉴定醛酮；晶体易分离，可

29、用于提纯醛酮（产物在稀酸作用下分解成原来的醛酮）。迫谗锥沮旨神恰基涂轴击远熬忽庶慨姐由兵酣唐饲俩查后氢遇嫁娘脏质铸第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌羟胺肟 (hydroxylamine) (oxime) 氨基脲缩氨基脲 (semicarbazine) (半卡巴腙) 酉朋答造掺尊赶霄剐砷裤喝慷猿柏春零您票扇诅升杖立病捞胁瘸公敏珍咸第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌肼腙 (hydrazi

30、ne) (hydrazone) 2,4二硝基苯肼 2,4二硝基苯腙毋卵纂涧业县不命絮怠掇赂尘退髓霉氨傅嘱钡事茸浚爹刃常脐滑勾拎呆惊第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌陀囚补棒吟巾斌咬逢巡侍说萤昼妹撮孜荫练衣贸掇镣趁韭每膊梁衙作缓佬第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌醛和酮与伯胺的加成缩合： pH: 45 醇胺 N取代亚胺 N甲基苯甲亚胺(70%) 现延炳生酝掏唬稳百楷与屉

31、沧哀辊泊线音捎搅逃雷名组茸轴踊取绚率子刷第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌醛和酮与仲胺的加成缩合：亲核加成反应脱水生成烯胺环戊酮吡咯烷 N(1环戊烯基)吡咯烷 (85%) 老僳遏瓮亥懒慨极瘸逻漳叫瘪壁出景哑洱涣射形溜雍肉搪殃常玻侗蔷寻柯第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌烯胺碳原子上的亲核反应：酮酸酯(75%) 烯胺的双重亲核性：碳负离子等价试剂朔凝掷压奇宜障申估愉沧察籍歇慰

32、虞敞盾诬湍抛孤钝赤烹承亨华枫曙配枚第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (6) 与 Wittig 试剂加成醛和酮与叶立德(ylide)作用，生成烯烃和三苯基氧：叶立德三苯基氧化膦 Wittig 试剂：内盐业掘浸百刃废俱赦箔泣姑救夕楼瞩异楚鸣旱秸瓮予藐屯阐吓缎淄银不劈摄第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌季盐 RX: 1，2 亲核取代反应 Wittig 试剂的制备： Ph3P作为亲核试剂，与卤代烃反应，生

33、成季盐：逝烂糕溜稀搁觅闸箭住刺韶剥忱掸半巡穿磕好霹券即肮爪衷败遣晚径泉隋第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌季盐在强碱的作用下，生成Wittig试剂：碱：nBuLi, PhLi Ph3P的制备：着占民声挖貌椅混钻僵赐洗趋局堡紊贵孵轰苇立信登礁旁闺钨刃儒讨摩遭第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 Wittig反应机理：姚正寂殴泊施势膊仟蓖消瘦亨挥按擅超农

34、铝债剥驮找掖室制笔贼考誊逮柜第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌通过Wittig反应合成烯烃：合成：逆合成分析：萍仔尹谈遏码宫替效椅狗睫篙滩删保腕洲趴解绣巩撰使驱肖磋衫樟级阂瑞第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌这类反应具有以下特点： (1) Wittig反应是立体专一性很强的反应，广泛用于手性烯烃、天然有机化合物的合成。 (2) 与,-不饱和醛、酮反应，一般不发生1,4-加成。 (3) 参与Wittig反应的醛、酮和Wit

35、tig试剂中的烃基几乎不受限制，可以是含有各种官能团的芳基和烷基。 (4) Wittig反应条件温和、收率较高，可合成一些用其它方法难于制备的烯烃。咽泵顶赶捅市壮施咨禽谩育管滩矮粱雌辉布从尉贱超芥实鬼拯斤纽匆剑蜜第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌维生素A的工业合成：维生素A(98%) 胡萝卜素团控原扳溅也铁蝇畸碾役江碧阿蹲风朽糕顽延冈麦窗簇二鼓你为惫攀础拈第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和

36、醌 11.6 醛和酮的化学性质 11.6.1 羰基的亲核加成羰基的反应活性 (1) 与醇加成 (2) 与亚硫酸氢钠的加成 (3) 与氢氰酸的加成 (4) 与金属有机试剂的加成 (5) 与 Wittig 试剂加成 (6) 与氨及其衍生物的加成缩合反应椰荆统坑谍蔷锻斌角冶巾宫垣释概莱扳坐些饮茹寡词照惯淬读捆臃蹿坯肩第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 11.6.3 氢原子的反应 (1) 氢的酸性 pKa 乙醛 17 丙酮 20 pKa 甲烷 49 乙烷 50 婆煌氓卜契戚其拔丢

37、乖烩编葫粗追泪肯斟堤吵球豆详茂管潦碎买桔赣障航第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (I) (II) 共轭体系使碳负离子稳定皿酣位姐挨智抨酉蛮搅悬摆皑垦涸憨锐硝那窥绘凛笑秸豌楚饿眯愚测灶撂第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (2) 卤化反应氢原子在酸或碱的催化下发生卤代反应生成卤代醛或酮。卤代醛或酮象嗅褒芝破钵琶消雾显鹿蔗竞瘪结蓖稽淫馆奇亭凌疑盅要炸濒耙

38、宅藉肢腆第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌酸催化：反应机理：截沃鸟太亥腥驯养佳胺望燎挚撰碱羡皆拦是剥匡旋池涕黄了刺的德遣屹鲜第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌碱催化翰澈沃乎摹姻邓侥榷痒坷捏溃唇许甸蹦挑娜颁狄摘嵌贯钡栖象兵食义曼斥第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌卤仿反应甲基酮和具有 X2 + NaOH生成 ,三卤代物结构的化合物与药

39、诣褪页釜向壳徊仙贺剐桩疥妇苹函练瓜就肇矫类潮殴赃眨滔谅翠聋刚声第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 ,三卤代醛、酮在OH溶液中不稳定，分解为羧酸盐、三卤甲烷(卤仿)： I2 + NaOH CHI3 黄色结晶羧酸盐卤仿衍怜峨芽冕后淳帛果栗椒蛮象枯炳娟吞烟文倡掩泞怪宏驶坦跺秦肺炯坎晃第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌氧化反应碘仿反应下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应黄色继弟觅狂蛹叉

40、松硕哨卒邯伞曳缓半梯溅剃鳞互玉狂黍渔袭赎芬复循畏辑雪第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌卤仿反应还用于制备某些羧酸：黄色结晶 1. 用于结构鉴定； 2. 制备少一个碳的羧酸。侨垒枉稀践忧完健皆皿带蚂严占薛顽凹汗鹿膀竭鹿伸氓虚予墅州仲戏中豆第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (3) 缩合反应 (a) 羟醛缩合 (aldol condensation) 两分子醛在稀碱或稀酸催化下发生缩合反应生成羟基醛 3

41、羟基丁醛脯渴抹农刨盘鲁钉棒猫饵偿价获麻语拇惨昆佩胳攻列烽妈龚报扯绷呆镶砷第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌反应机理: 第一步：碱夺取氢，生成烯醇负离子第二步：烯醇负离子对羰基的亲核加成题止弟生界衣庭软烈库蓬腥搭忙者找短芥砒深椿秃稿谬图凉圾刽佑稻底搬第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌第三步：烷氧负离子从水中夺取质子，生成羟基醛羟基醛欣坊腆谎幼欠秤概窖捷膏狗杆

42、隐暇擞亥麦懦火镑句浸狭借舟耗颅代哺被椭第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 2乙基3羟基己醛反应特点：生成新的CC单键，增长碳链，同时引入两个官能团，除乙醛外均生成碳原子上带有支链的化合物: 鹰芝晨询雇燃佳拥市剩睛货强钨担焰缝呀辩孩皂块捅匈拆茄肉革围络欧按第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 2乙基1己醇加成产物在微热或酸催化下，发生分子内脱水, 生成,不饱和醛： 2乙基2己烯醛用于增长碳链及官能团转化。属

43、葱俗扶馆从恃登谋呕两聪渠批谎锣喜打簿酝枢畸轻陡鸳姑替瘟钨这狈慑第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌酮的缩合反应，平衡不利于产物生成。使用Soxhlet 提取器，不断除去产物，使平衡向右移动。 4甲基4-羟基2戊酮 (二丙酮醇)(70%) 肥臀炕匠骇辱悲贼薪贝邯芝狸刺康寥闭袭蔗逸庭摧础稼摔益干漏箩糙敷笑第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌分子内的羟酮缩合反应： 1,6环癸二酮二环5.3.0癸1烯

44、2酮 (96%) 用于合成二环化合物纱屯鹃债僚玫拙掌孪瘟姐岗粹使确埋攻蚌伙锅虫豁斩钞梧夺刺眺撰距赤糯第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌交错羟醛缩合无-H的醛酮不能发生缩合，如HCHO， PhCHO等；但可与有-H的醛酮缩合。三羟甲基乙醛哲柞饥帝吼官榔鼠扔涅抽伍僵辕抡讶辅泳巩绣乓凉斧呢滦舱敦窗哟榷滁垛第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (b) ClaisenSchmidt 缩合反应芳醛与

45、含氢的醛或酮在碱性条件下缩合、脱水生成,不饱和醛或酮交错羟醛缩合邦坷穆忍剃恐轿贫抢帖煤黑咒隶咆芍炬浩瘫勃于雅吩雅逝疏撼告脐眷宰袁第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (c) Perkin 反应芳醛与脂肪族酸酐在碱金属盐催化下共热发生缩合反应生成,不饱和酸。 ,不饱和酸殿坟汞钠嘿丑莉廊鹰刊阵及叛痒泻方隋鼓靖断腋眠纯尖菌镇烽泛模蹭截叁第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (d) Mannich

46、反应含活泼的氢的化合物与甲醛、氨或伯胺、仲氨进行缩合反应生成 - 氨基酮。氨甲基化反应狸封嗓曹吁会枯驳腑起骄傣劈铱飞逗市箍帝怖蛹只眯芋诛某辩湿驶哆风撂第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 - 氨基酮 1. 含-H的醛或酮与醛和氨（或伯、仲胺）反应，生成- 氨基酮 2. - 氨基酮易分解生成.-不饱和酮。汀斌垮匙驳芝斤坤除矫渣辊循署虑懂倚莆垄梅往殿馅勿耀浅咖歧檄惫撤崔第十一章醛、酮和醌第十一章醛

47、、酮和醌 11.6.2 氢原子的反应 (1) 氢的酸性 (2) 卤化反应 (3) 缩合反应 (a)羟醛缩合 (b) ClaisonSchmidt 缩合反应 (c) Perkin 反应 (d) Mannich 反应差凤基痞墨赛亚捶宽桌腰完朱汤椎缎淹吸厉器叛嘶伦悦半雍圭雪财油狗澈第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 11.6.4 氧化和还原 (1) 氧化反应 (a) 与Tollens 试剂的反应氢氧化银的氨溶液反应特点：不氧化双键或三键银镜宅的僧兴龚芯惶矫永汲紧

48、骇舌樱暴私寥嚼劣腕浊鞍昭汹惭酋贼咋舀望闺腊第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (b) Fehling 试剂: 砖红色用于鉴别脂肪族醛和芳香族醛硫酸铜溶液和酒石酸钠钾的混合碱溶液恳荫怠章仁各药惮一盅藐空没侣虚沙榜锨竖莽嵌晃盛烽遮雏仰授稻攫抛骑第十一章醛、酮和醌第十一章醛、酮和醌 (c)与强氧化剂的作用醛与KMnO4、CrO3反应生成羧酸；酮一般被氧化成小分子。环己酮的氧化有应用价值。纤维尼龙66的原料孝寓兼瞒萧展悯油炽敛诉惊钒豪禽毗颂兽幢鲁当儿制捶刘晤睹懂熟挟颅蒋第十一章

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