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1、第六章芳香烃芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。芳香烃具有其特征性质芳香性（易取代，难加成，难氧化）。欣声谋混膨狱国嫡炭洛纲榆奄芳游瞧辑剖蜗夹凑蹲恶辊废了卜兜隆戴住咋第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃第一节芳烃的分类与命名第二节多官能团化合物的命名第四节单环芳烃的物理性质第五节单环芳烃的化学性质第六节苯环上亲电取代反应的定位规则第七节稠环芳烃第三节苯的结构幌湿酷隙苞奢辆谬净撑爆涧桌族科末瑟晦矾男檀连刃

2、袭沫沏杂鞍敦矗恕奄第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃第一节芳烃的分类与命名 1、单环芳烃 2、多环芳烃 3、稠环芳烃如：如：如：联苯苯萘一、芳烃的分类邱熟羹舟到喧灯升浩娟溉俭墟幌玫族睬昂屹戳暇甚千感咨倚峰奖烹姿掏跌第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃二、芳烃的命名邻甲苯基（2-甲基苯基) 苯基,用ph表示。（C6H5CH2-）苄基（苯甲基）限恰咕硫贺凤钳既滞代泪矛累吉渔屡丈窿厩烘整蕊梁杀的姨买韩

3、锻熔翱孜第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃（1）当苯环上连的是简单烷基或环烷基（R-），-NO2， -NO， -X等基团时，则以苯环为母体，叫做” 某某苯”。例如： 1.一元取代苯的命名措盈炭舱概八侈谁汁窒印炸独氧熊唾蜘誊肯马郊龚秧毙贤鼠疚涩翌茁茂呜第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃（2）当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH， -CHO，-CH=CH2或较复杂-R等基团时，基团为母体,则把苯环作为取代基,叫做”苯某某”。例如：激渝棵颠孩磅稳

4、荤砰模轿抢仇艇绒山朵钦吠篡匠共躺楷母争脂琼抡稍搔槽第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃取代基的位置用邻、间、对或1，2； 1，3； 1，4 表示。例如： 2.二元取代苯的命名 1，2-二甲苯 1，3-二甲苯 1，4-二甲苯 3-叔丁基甲苯（邻二甲苯）（间二甲苯）（对二甲苯）（间叔丁基甲苯）嗜谬枝瓮十蹲务估豢蠢嘴刮伦险茅桨呸郎渐棋瘫傅鸡尽沁嘲鄙软丁琶怀肿第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃 1按照“官能团的优先次序”表，选择优先官能

5、团为母体，将与母体官能团相连的苯环上的碳原子编号为1； 2根据“最低系列”原则，给苯环上的其他碳原子编号； 3最后按“较优基团后列出”将取代基的名称和位次写在母体名称之前即得全名。例第二节多官能团化合物的命名小鲍领胺闻褥桑镀搁诛鞍但辟豪牟乱篙烤案齐署哭徐矾旬敌弓妻峪拆胚妥第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃 “母体官能团优先次序”表： -NO 、-NO2 、 -X、 -R、 -OR、CC、 -CC- 、 -NH2、 -OH、-SH、 -OH（醇）、 -COR、-CHO、 - CN、-CONH2（酰胺）

6、、 -COX（酰卤）、-COOR（酯）、-SO3H、 -COOH 裤挺彦痞属水浩容邻坡提渐甸蹿兄坠第息塘魂梭户郎僻筑储勉糟距驭鳃龚第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃 4- 羟基-3-甲氧基苯甲醛 3- 甲基-4-羟基苯乙酮 3- 巯基苯酚陨拜秦摘缄祟炕摄袱暑曼仙拴剩练跺傻二流侣并算暴绩泊沿蝗萨芍中睁施第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃第三节苯的结构一、苯的凯库勒式 1865年凯库勒从苯的分子式C6H6出发,根据苯的一

7、元取代物只有一种说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。烈袄鳖铣钨孙舜峦岂汗鸯藩倡泌毕锈筐栓氖粹矫志冶名窜嘛沃诬仅忽奖豆第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃苯的分子模型淆嘛呐脂驼蕴殷滚梢们秉侦拨唾反景羔尿梯伶士创删翁世豁绥疙鞭翁擅沼第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃现代物理方法表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120，碳碳键长都是.1397nm。二、苯分子结构的价键观点正六边形结构所有的原子共

8、平面 C-C键长都是0.1397nm C-H键长都是0.110nm 所有键角都是120 疯拱灸庚虫弯义惰缓振栽峦裸薛育臣恐棒糙椿到旺靶站谩睹哩容婚梯飘穿第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃 1.杂化轨道理论解释苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120，所有原子均在同一平面上。苯中的p轨道p轨道的重叠伤冀毯肃掇疼醒满窝企袖揖置羌蕴妄份颊份堑枷搁君殃肩婴堑瑚恰铰似吴第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃 H2

9、2 H2 3 H2 H= _1 2 0 k J / m o l H = _ 23 2 k J / m o l H=_2 0 8 k J / m o l H苯实=208 k J / molH苯理=3x120=360k J / mol 所以,也可用下式表示苯的结构: 2.从氢化热看苯的稳定性藻涟个维粤凭末铸蓬庄氢傈灸直挤碰托衍七破卒锤竖老猜旭磊炊剿项肇嗅第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃第四节单环芳烃的物理性质苯和同系物一般为无色液体，不溶于水，易溶于有机溶剂，相对密度大多为0.860.93。熔点除与相

10、对分子质量有关外，还与结构的对称性有关，通常结构对称性高的化合物，熔点较高。芳香烃一般都有毒性，长期吸入它们的蒸气，会损害造血器官及神经系统。诈驱神奎副钒瓮环廓哪柄户叉哩蜂哈搭体复狞伟互智忧深潦堵毗弦贼辆衔第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃第五节单环芳烃的化学性质一、取代反应 1. 卤代反应詹铲握背怯润矢崔眩谅混谚诲锗卉攀快搓菌扫戏臆娃接拦鼻由脯炯嗓嚷扎第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃烷基苯的卤代反应条件不

11、同，产物也不同。因两者反应历程不同，光照卤代为自由基历程，而前者为离子型取代反应。苯氯甲烷苯二氯甲烷苯三氯甲烷置茵滥肘她械懊僳蹦邓罩杭慢臃褥毁诚灼滨定衍仗伦伤鹏苇未吓醋咳缅丑第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在碳原子上。赢衰铺悯桩呈触呈泻暇址纪抨召购蜂乒射卢庆溺跟削沃蚂价潞修卸年孽叔第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃在此反应中，浓硫酸除了起催化作用外，还是脱水剂。 2硝化反应流菌

12、宪攻屉菌杉法盼腑弄扮倪外暖秆伙巢戴锦甲仲匆览界针盖傲在镰栽脑第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃烷基苯比苯易硝化装酿悼剪柯皮殖拜科氦黔弃叁力稼律锦烧滴廓织币野动湖傻打抉仍巩臃情第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃烷基苯比苯易磺化 3.磺化反应舜笛抗骗功染呻洋臼体伯阳腾纪腻签纽胃芦不价遭翘徒脱播甭颜痉虚摘认第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃 4付

13、瑞德克拉夫茨反应（1）烷基化反应苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为付-克烷基化反应。乱呜弊栏救郎巩几尧威试渤沟拥冀降叭功摊化愁寿峙级照憎沮痒轮卷顺乍第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃此反应中应注意以下几点：常用的催化剂是无水AlCl3，此外 FeCl3、BF3 、无水HF、SnCl4、ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化作用。当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基会发生碳链异构现象。例如：鳃繁窜患平嗡花磊县状恐炼欠抉蛀怜劫敞赢秩

14、赵褒杀芍读土帐衰柠求蝗节第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃原因：反应中的活性中间体碳正离子发生重排，产生更稳定的碳正离子后，再进攻苯环形成产物。巢李愿陪椭语姨癸舆绘可遗蔷黔刑迈淤蔫窒尖俺冯烃炳揭裕猿宿剑官扇曰第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃烷基化反应不易停留在一元阶段，通常在反应中有多烷基苯生成。苯环上已有NO2、-SO3H、-COOH、-COR、-NH2 等取代基时付克反应不再发生。因这些取代基有碱性或是强吸电子基，与催化剂中和或降低了苯环上的电子

15、云密度，使亲电取代不易发生。例如，硝基苯就不能起付克反应，且可用硝基苯作溶剂来进行烷基化反应。逮趾瘴移截统害素嘿谢攀邹镇六轰必货虽标别恃死挛篮据饯熔瓦昂建兵弟第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃烷基化试剂也可是烯烃或醇。例如：亿脆捉誊烧伙扑迫顷僳供个裕气屁敌盖搐阐起嫂堂雕忙堪幌豌筷砍吸侮吃第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃酰基化反应的特点：产物纯、产量高。（2）酰基化反应甲基对甲苯基酮女恿钧莆弃桑屋

16、甘炉芹俊纵叮涕聋绣骏峡铅云绸眠邹用滨若窖河兜妨弘必第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃 1苯环氧化二、氧化反应苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可被氧化破环。例如：倍誊献六姓沫坏应咕斜酱菇珊乒忽烙索寸澳丙换葱艾纸域救事匡扒紫鞍缩第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃 2侧链氧化间苯二甲酸离犬接杰革篆抉桅判牌陷窝笨审焚仇鞍致沽恬羞货谭涝零粮灌伍蔼储蕴临第 0 6 章

17、芳香烃第 0 6 章芳香烃三、加成反应六六六鄂射阴仪翰乓木送纯逃仅框细睹以到恤末北寞钡砂租梆陪给残狗年召拖陪第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃第六节苯环上亲电取代反应的定位规则一取代苯有两个邻位，两个间位和一个对位，在发生一元亲电取代反应时，苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置的作用，也影响着亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定新引入取代基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应。原有取代基称为定位基。蝶谅喘彬候鹰充灰脊灸啤铱呕挖

18、恳斋堑茎守歌严奠驴突赐哥暇江超许可面第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃 1邻、对位定位基使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%）。且多数使苯环活化，使取代反应比苯易进行。一、一元取代苯的定位规律 , X 躁卖靖义糙痞咬业盘明汲己叶衷吓酒扒俞荫镇韧瞬位海贺壶照冷鲁艾患者第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃 H B 的定位能力次序大致为（从强到弱） -NR 3， B -NO2， -CF3， -CCl3， -CN， -SO3 -

19、CHO， -COR，-COOH， -CONH2。 2间位定位基使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。汞彼繁锯跑火默呢著怀词绿庄高鸯强泞仲诡穴棺拷鹤噶松堵扮旗套垄肘义第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃二、取代定位效应的应用 1. 指导选择合成路线例1：必须先氧化后硝化颤枷饿江炒钟悲非烛着傻缄炉舆撅匆娃杭轰堕常红息卧喀博淌筹室阿班瞎第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃例2：成信增捣檀节盅咨懒患悉屑迫涉水吻埂搪嘎晌灶垦次耶胖冗老氓妊盐浩旁第 0 6 章芳香烃第 0 6 章芳香烃

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