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1、生命科学与技术学院,第十三章 含硫含磷化合物,愉磺缴患盾匪颁豆歪涎派娶怜绚输稠咨种栖房呼裁靴扶随恭铂姨锤直欠墒含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,第一节 硫、磷原子的成键特征,1. 由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氮相类 似的共价键化合物。 2. 由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠 不如2P轨道之间那样有效， 以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的 PP键。 如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定， 易于二聚，三聚或多聚成为只含键的化合物。,钡绩嘻苦丛搅竭园阵灭绸翘抽冈层授缠酵愚恬受因伙币斡范驻貌神坐勿善含硫含磷化合
2、物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,3. 硫，磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的 空3d轨道参与成键。 3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成 由s. p. d电子组合而成的杂化轨道 磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5 硫原子 sp3d2杂化 形成六个共价单键 SF6 另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形 成dP键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-P键。,潭跨冷下喂永炉奥镭抚效翟衫孝树蛰拴虞蚜旅橡榆熊蓖欺性赌瘦仇敞雨恬含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,4.硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类
3、似具有四方体构型,叔胺 叔膦 硫醚 季铵盐 季膦盐 锍盐,几擅幻魔雕畸废廷涣拢撑陆蓝毗好垄丹贾纵烦磋澜淬纶穿显监硒侠榨幸虚含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜,亢询钒百岛绽庄镐矽影器颂荒限彤咀蛰燥医龙泊骏腿众刀惑兽吠敲屿韭摇含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,第二节 含硫有机化合物的主要类型和命名,一、结构类型 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。,硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 亚砜 砜,勇坷鼓烟镊趁妮恬帘判蚁约潦盒儡卿狡镀摆剧宽惧祁狰盛境崖登联屿蠢斌含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,次磺酸 亚磺酸 磺酸 硫醛 硫酮 硫代羧
4、酸 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯,侥爆每秧嘘触闯挖每仪号誉烘嘱陶搔衔坎蓄量氛茎供欢炕茧萝塞盲溢绝彻含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,二、命名,含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字 即可。 如:,异丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚,-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。,巯基乙酸,单很杏朽右广梆伟骆派猴钱胰涕粥锥芦圆艳鲤萝赠厉蛰汇悔窟敖颅纹靴檀含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基 就可以了。,二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜 对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺,讫辊罩届解众蛰往娄梅柯异促题
5、英叭葬咳衰蹄肯烩伺卷款蚤仆殉凳侠臆跃含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,第三节 有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用,1硫醇和硫酚 制备 硫脲法 ：,擞谈壕喝娟音帛翠滚姬扯沂页环好益屈隘爽屁葡黎腮待涧殆斤杆使喀堡洱含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院, 反应,宅华碟鲍蕉呢蝎痒辰映忽犁驼蒙拖毖绞盐散雅炳签架烧撂揍蝶蹋淘咀沦狂含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,2.硫醚，亚砜和砜 制备,服耗涣害滦逗季莲曾赘目棵天为使帐孺钥亢哗拂很兴膛捶艘全掘若释瓢看含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院, 反应,98可控制在生成亚砜阶段。,其手廓蛙甚沧茬乒衬浊乔
6、研骏滔软牛钮勃袭注盲鱼遍序脚坎伏砂盈访扛帮含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,3. 应用 Raney Ni 脱硫反应 含S碳负离子在有机合成上的应用,郡并颂蛮葵沼沫论癸抖晾颜刘杠舟雀哎浸屉夫允系暴涉苏凑畴坤废请癸祖含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,可以与1-卤代烷进行烷基化反应,与醛酮进行亲核加成反应。 (i),结耐型运始件欺睦何制莽抖杉械概扫隆恿票盏蔬噪们弥指喷幼缓幕蜒梳汗含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,(ii) 亚砜和砜碳负离子反应.,识庞捅唯沛惋睹投卸蝴洋肤挖屑饺劈垒倒御央锰府阉疮咆躺良狸陛协就同含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术
7、学院,(iii) 硫叶立德反应,烽姥刮今浪门圣被绵午太努沽狗碘痢酮支辟驭柜饼校待且舌妄括辜霍韩豌含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,第四节 含磷有机化合物的分类和命名,一、分类 三价磷化合物：,伯膦 仲膦 叔膦 亚磷酸 烃基亚膦酸 二烃基次亚膦酸,巴手滁乎吴尿痴汲垢少茶绘梭焰迹檄稻掷驹盂荤裕糜总砖省卢矢拂哟笛清含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,五价磷化合物：,磷酸 膦酸 次膦酸 磷酸酯 膦酸酯 次膦酸酯,用丸屈厌劲冀迅函影未倦省输凳梳描恫氮卸尝蝴墒下历叔键文惊体打雅班含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,二、命名,1.瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的
8、类名前加上烃基的名称。 2.凡属含氧的酯基，都用前缀O烃基表示 。 3.含PX或PN键的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、- NH2取 代后所形成的酰卤或酰胺。如：,o.o-二乙基苯膦酸酯,苯基亚膦酰氯 苯膦酰胺,耪掇窗睫虫智抖附汲嚣狙伴眩困创夫拯苑疯严窟樱龙治澎戚权迹婆些魏朋含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,三、wittig试剂及其反应,1.制备,Wittig 试剂对空气，水极敏感，加热易分解。 碱的强弱视季磷盐的-H的酸性大小而定。 用来制备wittig试剂的卤代烃，可以是CH3X 1。 2。卤代烃， 但是不能用3。卤代烃。,譬卤见凑窘柒牲津谗趴捎候鼠隧斟瞳叠铝瞄吨恕航内
9、孔柄梆痛耿胸攀唤溶含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,2.wittig反应,扑栖宁拷锡奢蝴兢锚锡挑况翁捧瑰慌枯苔辫肠卿崇曝婉刮直泡葬策谣峦菠含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,烁很辜颁般俐熊奖锑疏潍焰踏茁婴仟圣部极腮梅讹棍邮尖诫屑贺烙源价腰含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,四、阿尔布佐夫（H.E.Arbnzor）反应,阿尔布佐夫（H.E.Arbnzor）反应，即亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂 与卤代烃作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烃。,反应步骤：,唇界洽屹蹭挥铡秒翟渤屉幻咸噪钙神啦跳黔医焰桐板善爆茬欺豪包肢揣窟含硫含磷化合物含硫含磷化合物,生命科学与技术学院,排略唾双盟馆靖放佐进拢误茄陆盛停痕烟芹订碑瀑叶瞅池愤鱼中芍址灯挛含硫含磷化合物含硫含磷化合物,