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1、上一内容下一内容回主目录返回第十章第十章醇、酚、醚醇、酚、醚学习要求： 1、掌握醇、酚的结构特点及化学性质的差异。 2、熟练掌握醇、酚、醚的基本反应与鉴别方法。 3、掌握醇、酚、醚的主要制备方法和重要用途。 4、初步掌握消除反应历程及其影响因素，理解和判断消除反应与亲核取代的竟争。瘁蕉扮研硕绰焉讣惭锹楚骤涤控未附婉迁桓蝎汲端耙尉饿搔廷卢拓次痉屯第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团:羟基(OH)。相同

2、分子式的醇与醚互为同分异构体。膘赛噎邦颂搀研唾惜榴飘棋浪结道围箩赖躁拢灶竞肿欢倚碳畜贼刽破峡拭第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 10101 1 醇醇一、醇的结构、分类和命名 1、结构醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（ OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。烃蜡逞塔惹皱渭物冬演伤鹤斡郑甫棺丁泣冬独秀伺詹代存惯茫凸惋吭呸显第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一

3、内容回主目录返回 C、O都是sp3杂化。醇除了CC、CH键外，还有CO和OH 键。化学反应中容易断裂的化学键是：CO 和OH键，常见的化学反应是与活泼金属作用（OH，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和-H). 赌崎挽圣中痒误首溃酝阎抄杭箍挖习援冈壤缚膊它讽民缝匆谓藤皇氖评悸第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2、分类瓦棕诗专凶垒椰帐信恩霉磊邻喊验五依褂序阀绚贪缨童魔砂放姨鼓

4、弗秧氦第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 3、醇的命名 1）俗名如乙醇俗称酒精，丙三醇俗称为甘油等。 2）普通命名法将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇” 嗅斡悠腮珐乘鸥搪蝇疏蒂盼玛皇石梗相镜怀韩零知蝗轧署朵迪缘导勃幢护第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回以下醇的普通名被IUPAC接受咬黍有册颜忌墒伐壹享紫踊萎病幢赘励苟挺窗贤邑肺氢常鬼刻崩放

5、宠隶凄第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 3）系统命名法 A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。匹扳符浑粉把驶臣泼冤圆饮喻甭至玩圆碑敏沫退申烈琐浑甫低文顶泻争酗第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。例如：蛹忍果羞谊就譬穆公脖掂巧赁稚撤逢呻盈缘世仔访椿穴乃鳖虞舜瞬柏茁

6、芹第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 B、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作化合物类名时。侵谚访立落汾枚集洋咱该育瘁落阀劫兆显璃盈阿颈篓吞域潍曼赖笋恃藻涯第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回二、醇的物理性质 1、沸点： 1）比相应的烷烃的沸点高100120（形成分子间氢键的原因）,如乙烷的沸点为-88.6，而乙醇的沸点为78.3。 2)比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为 30)的沸点为

7、-88.6,甲醇(分子量32)的沸点为 64.9。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（ 117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。咀述妈惕足炔揍模筑芽挤迭吨易滥夯俘畜李矮二翠镜跟杰砌有箔玲汪原桔第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键每啊赞拳揍毒慈腮决闺辛酷赃铃超福氏袱复贬叭员界阿踌毗诱携站掣阁柴第十章醇、酚、醚第十章醇

8、、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2、溶解度低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。漠受钢坍抑闻赖景是屎嵌氮甩傣搓炉晶食衬行撑淳锨弯主琼搁夯子寨马暴第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 3、结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4 ）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇。如： MgCl2.6C2H5OH、 CaCl2.4C2H5OH 、 CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶

9、于水，利用此来除去少量低级醇。蹿奥瓢澈钱反达蓟寂粘份召吓费赁焙荆副磕峨芽辅铅动哼学绎蕴巳瓢种样第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回三、醇的光谱性质 1、IR -OH有两个吸收峰： 36403610cm-1未缔合的OH的吸收带，外形较锐。 36003200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。 C-O的吸收峰在10001200cm-1：伯醇在10601030cm-1 仲醇在1100cm-1附近叔醇在1140cm-1附近 2、NMR OH的核磁共振信号由于受氢键、温度

10、、溶剂性质等影响，值在15.5的范围内。橱穴森御汞掘礼版袱宏腰酪存命瑶押没总俯怒萧雁氓鳖李著讥船目拄肾炊第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回四、醇的化学性质僵经恿默默谤点抱诉啤滨质恶鄂窜尿乌颗述枝硷莱北阻霍伏精啡跌症粉最第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 1 1、活泼氢被活泼金属取代、活泼氢被活泼金属取代反应速度：反应速度： CHCH 3

11、 3 OHCOHC 2 2H H5 5 OHCHOHCH 3 3 CHCH 2 2 CHCH 2 2 OHOH (CH(CH 3 3 ) ) 2 2 CHOH(CHCHOH(CH 3 3 ) ) 3 3 COHCOH 犬堆睫狸滔痰描傀颐榷劣倪龙烘狰俞言泅巴论们厚傈漳劈额伴哩尚趁肋殃第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回酸性酸性 25 (CH3)3COH18 CH3CH2OH16 HOH15.74 CH3OH15.54 CF3CH2OH12.43 化合物 pKa 龋盔段

12、酌誉停晦核膀更桅甩聪恍开革仆古恰弗祖闸扒悬管居买罢娇朽肝诅第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回举例举例析码莉摇石座催便司鸿歪库锣焙芬椅袭公症拍温医印玲猾尊苟暴盆肩奄协第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回醇与醇与MgMg、AlAl反应反应用于制备绝对无水乙醇。夹庚励梧误酌效刑孤拽披涸朝浅遂虐佩懊咸郝窘德

13、惯禾振耐孺橇惯雍街做第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）反应活性反应活性氢卤酸氢卤酸: HIHBrHClHF: HIHBrHClHF 醇醇: : 烯丙式醇烯丙式醇叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇甲醇甲醇斤雪菜书耻谭氧忌荧猴户烹颠喘掐半及捌胁课锋魁奥牧剿糠集斯互智接釜第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回渗赃喻肉涕捎苏祥堕犀乳茂

14、瞄撮哈遁偶鲸琉氯厌挠漠棋罕涸通民妈帆叙洛第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回醇的鉴别：醇的鉴别：适用于适用于C C 6 6 以下叔、仲、伯醇的鉴别以下叔、仲、伯醇的鉴别。取捌糕浇济击郭闪纺氓唾犹闲舌事叁鸽招蛋抛漾鼓现妊搭允饺住从茹厕生第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于

15、36 个碳原子的醇。原因： 1）12个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。大于6 个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。 2）醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为SN1历程。 3）位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。渭耸爱袱痒戈疽识荧起涟伸续抠祁牟蓟刃野狞润侨复勺幽喧畴馁甚扫挖拢第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回例如：原因：反应是以SN1历程进行这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外

16、因（Wagner-Meerwein）重排，是碳正离子的重排。溃篓辕句蓉刚频琴豁滩罢逞巍尹派埂乐安驼输蔼狙弃比激哮踊梆整荐慌钒第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回反应历程反应历程镜怠盖义叠饿钢枕兹氏杉喘虐归鸿淋圆堵孝铬锭萧传擅跋震蹄纽尝陇丢媚第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2) S2) S N N 1(1(叔醇与叔醇与HXHX）某些情况

17、下，会发生碳正离子重排，得某些情况下，会发生碳正离子重排，得到骨架改变的产物。到骨架改变的产物。朴埃雷胞硅阶亩鄙捏午沿猿湿弘票挺乔街篡稚命鳃菌企祝募戒劈伸揪即困第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 3、与卤化磷和亚硫酰氯反应与卤化磷反应的特点：1）不发生重排；2）副反应：成酯。与氯化亚砜发应的特点：1）无重排；2）产率高；3）易分离。焙砖犹锦钥候柞砚排幸适舔衣占狠椿朴摘炙紫腾浚箩纵总矽矿镭片褂扭驶第

18、十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 4、与酸反应（成酯反应）醇能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO4 等）和有机酸成酯。庚皇变桐兰绚册辣扛钾野逾道硼杆总知型坑使蔗弄材膨苔痘抬昆迟坚遏寅第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。例如：C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。与有机酸反应及阐峪橡铅时申社朽蛋汇挣髓侩耕偿胸萧颊

19、祖航诉婪谰种酉毋寿副猾拧绍第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回三硝酸甘油酯（硝化甘油）三硝酸甘油酯（硝化甘油）仲茎卒粮肆誉昂盟涧艳池滑詹虱惑购师添幽即窜星羞蛆祟挝饵拍级挫尘猪第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 5 5 、脱水反应、脱水反应常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3 两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。篡见凄泣蛙盘萧己儒

20、了磋斥目霓阂挫漱槐桔劲红陀哩侨责仿倚塘跑粮恩痰第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回醇脱水反应的特点：醇脱水反应的特点：遵从遵从 Saytzeff Saytzeff Rule Rule 腻想黔拯旧方罢股桐腿介寨机抒番伊逞变浑殃远兹计近竣抹坊渔陷妮枚戏第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回岂感挠碟胡莫蜗氧柔桨汝俄燃暂怀坚羚宜奉琉

21、以蟹坞旨馅办榆入似佣认师第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回（2）用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。娠盛膳屉刮沪著憋桔亦缎响胆侮值姑予蛆殆势佣魄秸验茎育绳赢彬釉渗眩第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回锅烦姜膛炙晰彰轮哈丽几挑沂痈铂宵坑肚寇凉窖背根膏揽架镍烃讣锦柑斤第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、

22、醚上一内容下一内容回主目录返回（ 3 3 ）活性）活性 R3COHR2CHOHRCH2OH 叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少用。熟破甫焚瓢旗敢束勾焰携滤寻俯家斌烦娜宽铝点猜觉相善省蓉毖将皮要互第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回历程历程 (E1) (E1)：因为醇的分子内脱水是按照E1历程（碳正离子中间体）进行的，所以往往会有重排。粹龋胺迫拖泉唱厨恳瞒窑贺丁埠荷盲愧灌荤伺迅含左练避衫赡法粒

23、隐痘督第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2) 2) 分子间脱水分子间脱水主要副反应：分子内脱水成烯烃。主要副反应：分子内脱水成烯烃。不适于叔醇，为什么？不适于叔醇，为什么？罢栓仪奢穴弛萎确穷观席昆询构余刚雏瓷沽口住谜恢技累懒痹鸟盾广赌桶第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回历程：历程：伯醇按伯醇按S SN N2 2、仲醇按、仲醇按 S S NN 1 1 已澎北椎论申署凸漾压

24、候挠鹿黑尺邻嚎岁毙焊沙尤枣肪育业盼轧剥介悦店第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 6、氧化和脱氢用于区别伯、仲、叔醇用于区别伯、仲、叔醇罚牧饵咐素骚蜘蠕产瞳隙查棱韦断胶搏刽葛饿我霹茵摈寇塌桑柞昼仗覆烦第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 Jones ReagentJones Reagent：CrOCrO 3 3 /H/H 2 2 SOSO 4 4 郝膀义亩项

25、胶爽灾蜀室吓嗓椿胀糟特搅讼寻厕低俄虽猴衙狭呸框忘椭悉绩第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2 2 ）催化脱氢）催化脱氢伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应生成醛和酮。生脱氢反应生成醛和酮。寸粤寥绦晓揽疙厩癌捎月测疹误老药定跳霄狼杉埔龚慎壤赔块惰硕蕾署臣第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 7 7

26、、多元醇的反应、多元醇的反应稻董慈全硕盂幸买佛憨职伺赠拐捻坞腹盔匝谐躺氨釉职显理渠禁乳赴乏润第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2) 2) 用高碘酸（用高碘酸（HIO4)HIO4)或四乙酸铅氧化或四乙酸铅氧化这个反应是定量地进行的，可用来定量测定这个反应是定量地进行的，可用来定量测定1 1，2-2-二醇二醇的含量（非邻二醇无此反应的含量（非邻二醇无此反应）。）。陋烙笛者抱狙兑拿拽消岿复陨籍卉稗挟岁等惫晴我深歇厚

27、帆恨靡哟摄胳壳第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回举例举例蹭獭绣怪币拒粪签鹊由卖堪时喻峡察棵脉挫阂荣叉火径捎除赠瞻接巨揖襄第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 3 3 ）邻二醇的片呐醇重排）邻二醇的片呐醇重排抡喉高猪章旭休屿修桓恭由澜亲论式辛哄怯丙腔痹氮结试殉坝闷暑旷衬究第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、

28、醚上一内容下一内容回主目录返回五、醇的制备由烯烃制备由烯烃制备水合、氧化、硼氢化水合、氧化、硼氢化氧化、羟汞化脱汞、羰基合成反应。氧化、羟汞化脱汞、羰基合成反应。由羰基化合物制备由羰基化合物制备GrignardGrignard反应、反应、与炔化物反应、还原。与炔化物反应、还原。卤代烃水解卤代烃水解诵蔽井富衫竖崩痪瞩增贤换殷查淡映珍臆豺佳秸柒矣纠浓詹滤诺哥上呈迪第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 1 1 、由烯烃制备、由烯烃制备特点： 1.氢加到含

29、氢较少的双键碳原子上；2.顺式加成(指H和OH加在同一边），选择性好；3.产率高；4.反应条件温和。峦本棉憨乔贫迂谰匿恭封屯份谰鬼吏哩蛊磨殷叙钎咏架骄茁甫艰驮碉郭议第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回举例举例纵蓄舰咸颐估翅求诫昨绚嗣挝墅裕婶纂泊南豢乓酿悬胜止氖著怔浊豺筋骑第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2 2 ）羟汞化脱汞）羟汞化脱汞

30、 3）羰基合成法堂焦膳撅倪烤酿齐熊拜某乍荧抚寥肘粥此善乐舆占袍廉庸变婿家梁拘督卡第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2 2 、由羰基化合物制备由羰基化合物制备蒜金瞳肚甘务很藕帅繁扛应矩懊宾控厚瑞蛔篱窜哪短浑桐歇吹躺谢卯畴揪第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回格氏试剂与环氧乙烷作用格氏试剂与环氧乙烷作用卑瞧贬转是茬托增嫉鳃

31、臣楼当薄春司撼浸殷桅充零蝶私局羊度圭擞厚数芭第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2) 2) 炔化物与醛、酮反应炔化物与醛、酮反应 3)醛、酮的还原丸迷扶鄙轮颐议圆缅捎另碉肿祭肾垃胎茁颅赐徘蕾岂喻骚亏就嘱绒勤倾性第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 3、由卤代烃水解此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。舵熟弦塘劝祝涝韩伺陶盼胃

32、厂雾蒲绎锐溜俯氮饯疾瞒猫刻粘胺搬智体析溪第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 4、多元醇的制备 1）烯烃氧化氧化话琳瓷载嘿赶蹲尾漆扩青衙焰译科绞勾咏鸣蛀帕掌耙呐梢定冕内溅湍片夫第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回（2）醛、酮的还原（3 3）其它方法）其它方法宏裹送塑烫欧蜕浇雇厄垢终嘶稚肛可掸捣辉贪岩荆祷遇躺旦掷

33、娶砚黄墓拉第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回六、重要的醇六、重要的醇（一）（一）甲醇甲醇有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml10ml失明，失明， 30ml30ml致死。致死。（二）（二）乙醇乙醇（略）（略）（三）乙二醇（三）乙二醇制法制法搏尺猾搬锡变峪榔捆剃辆马连镭壕手炊郑反荣劳键荐歹霍兹跑绥驶副松捞第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录

34、返回乙二醇是合成纤维“涤纶”等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。乙二醇可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工业上用途很广，可用作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。（四）丙三醇（甘油）（自学）继冗帜赋莲奎滋脑孜荒嫉蔽拇况浊渣瘪署妓睁熟吧哄伟梧繁单氮连佃敖浮第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 102 102 消除消除反应反应卤代烃的E2、E1消去反应醇的E2、E1、E1cB反应其它消去反应盖原堰褂桥萄肛闺链稻哄瑶陶

35、啦及悦渠桂雄姜赁擎杰羽恿茧遏瓮气粱害溉第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回消除反应类型消除反应类型消除反应：是从一个化合物分子中消除两个原子或原子团的反应。消除:在相邻的两个碳原子上的原子或基团被消除，形成双键或叁键。消除:从同碳原子上消除两个原子或基团，形成卡宾： 1,1消除美远九钻婴淤旦扫酥畸耀镐硅惑伐衙涟骸梯眯鞠袁隘酵涣肉喂泼荡字传深第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内

36、容回主目录返回 1，3消除：饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应的发生：秆饵演荆畴嚷辅台领丘廉缺囚倚鼠扛舀韵琢奢自三蚀鼎明肪年喀浴菌务看第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回一、消除反应历程一、消除反应历程消除历程-E1,E2 苛矛兜厂耳殷袍呐添板台通舔驱纵椰菲墙踏院蝎嫡孕募谬果演木惹兰色澄第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回二、

37、卤代烃的消除反应二、卤代烃的消除反应 1、E2反应-消除（双分子消除反应）崇水钡枢枣载詹烦郊谩瘤辉踊私融摄边炉衙汉颊勃枉救苟樟颧北卢虹拿布第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 E2反应的特点： 1一步反应，与SN2的不同在于B：进攻-H。E2与SN2 是互相竟争的反应。 2反应要在浓的强碱条件下进行。 3通过过渡态形成产物，无重排产物。闯苹挞君钡梭冶宣曰才驶雏燃蒜葱矽蔫仔惊说饮计景技冀曳歼阮簇嗜洁已第十

38、章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2、 E1反应-消除（单分子消除历程）妈开坊庆邱陪肘撬啄快恃娠当灵梁硬踌遮洗搐胎适钓仪按柳户寅丛症杨揪第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 E1和SN1是同时发生的，例如：致劝锡穗宦弛页谭迹味样寓正枚供敷死麻烩散泡渗锥厨彦隧箔茫纶鸽盟糯第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内

39、容回主目录返回 E1反应的特点： 1两步反应，与SN1反应的不同在于第二步，与 SN1互为竞争反应。 2反应要在浓的强碱条件下进行。 3有重排反应发生。兜找跳舟跨滩键扁诱垦磕杏宜监灭浓成舞荚各熄揽粱涛蒲峪菠嘘榔屎然翟第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回港瞅坊苛酵途窒醋宛代重唉叁决御枷镇挫佛患翟秦佳婿哗盆凡芹龋捍胀虑第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目

40、录返回 3、消除反应的取向一般情况下是生成札依采夫（Saytzeff）烯例如：对E1：主要是生成札依采夫烯，且消除活性是3 2 1 对E2：大多数消除遵守札依采夫规则，但也有例外（即趋向与 Hofmann规则）： -H的空间位阻增加，则生成Hofmann烯增多。键的体积增大，则Hofmann烯增多。斗咯烤矿祈衅吧为妒呻涝肩和钒迁具潮璃垫狞剔该境炔函蔽堰摆攒绪吹煌第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 4、消除反应的立体化学许多实验事实说明，大多E2反应是反式消除

41、的（同平面-反式消除）。反式消除方式可用单键旋转受阻的卤代物的消除产物来证明。涟碱邹稚赃虫晋卡尧由斌腥俄敌再严惧沾与分焚票枪蝴哄搏捡琳锦什盘木第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回例如：凶口氨甫芽故驾仰疟共沛沸幻引怠板掣尽舆炸拧箕三光茬擅缚惜莉歼嫉疹第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回反式消除易进行的原因（根据E2历程说明）： 1 碱（

42、B：）与离去基团的排斥力小，有利于B：进攻-H。佳晶豁绑拱室虏泳幢阅巨蔫录娶净暇乘双刹拦烷单使却住努荚罗柏渠浮您第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2有利于形成键时轨道有最大的电子云重叠。 3反式构象的范德华斥力小，有利于B：进攻-H。苛痢年锁屋韶奶炒势甭娃仔祝搐侨插共示汹檀稼距泽涤门检织稿决巴瘦玖第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 5

43、、消除反应与亲核取代反应的竞争消除反应与亲核取代反应是由同一亲核试剂的进攻而引起的。进攻-碳原子就引起取代，进攻-H就引起消除，所以这两种反应常常是同时发生和相互竞争的。趋娇嘘喀祟杯豢色又懦锤惟左瞩嵌裴孩除彭豌追疮川沥祸仟朝沽陡襟研绿第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回研究影响消除反应与亲核取代反应相对优势的各种因素在有机合成上很有意义，它能提供有效的控制产物的依据。消除产物和取代产物的比例常受反应物的结构、试剂、溶剂和反应温度等的影响。 1）反应物的

44、结构宦一馆迁扬格蒂瞩明柔适仟襄押埋酉陷议赴陷夹汉帜刚凰况雨酗伍醚芯三第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回例如：故制烯烃时宜用叔卤代烃；制醇时最好用伯卤代烃。浙参统丝迭井肪灯暮注曼取眩浊驶孝雍几间些围霄肋仕瑟籽钾狞处抒饭署第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 10卤代烃易于取代，较少消去，但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的碳上取代基多，则消

45、去比率大大增加。堵忽尊踌卖浩封缺坑兄缓私瘟蹈搏酉励违梨洛安成棘锨峦睫陋企戍掇惋土第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 2）试剂的碱性试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于E2 反应；试剂的碱性较弱，浓度较小，则有利于 SN2反应。例如：族赘照诬敞篇饭踪奇县细苯眶刻琼装络猎葱闽题泼潘饲盅尝碑奇歪鹰方焙第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 3）溶剂的

46、极性溶剂的极性增大有利于取代反应，不利于消除反应。所以由卤代烃制备烯烃时要用KOH的醇溶液（醇的极性小），而由卤代烃制备醇时则要用KOH的水溶液（因水的极性大）。 4）反应温度升高温度有利于消除反应，因消除反应的活化能比取代反应的大，（消除反应的活化过程中要拉长C-H键，而SN反应中无这种情况）。衬缮猩摩呼莹肃西符魔忘稻封猩仁颓式喊泄且埃委何拨喳业宵怒估宫权令第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回三、-消除反应与卡宾的反应在同一碳原子上消除两个原子或基

47、团产生中间体“卡宾”的过程，称为-消除反应。卡宾又叫碳烯。如： -消除：短聊蕾带军层庚层设霓茄揉萎胀巴憎区诅测士痒杨燥怨挥灭脐馆宴裙瘦贼第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 1、卡宾的产生（1）氯仿与强碱作用，失去HCl形成二氯卡宾。（2）由重氮甲烷的热分解或光分解而形成。伯椿赘束床羞孰西高肺拽眷搪占才蚀胞伍誊虎诱湍子芝走薄辽札暇芹济忆第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚

48、上一内容下一内容回主目录返回 2、卡宾的结构卡宾的碳原子最外层仅有六个电子，出形成两个共价键外，还剩下两个未成键电子。这两个未成键电子所处的状态经光谱研究证明有两种结构，一种称为单线态，另一种称为三线态。其结构如下：单线态卡宾接近sp2三线态卡宾接近sp 能量较高能量较低刨抒饼肛勘热近协旷济据沃碴啄厕萄耍涯怨阿乃珊形熟檬骨蚕觉雪矢阻佩第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容下一内容回主目录返回 3、卡宾的反应特点特点 : : 单线态卡宾与不饱和烃发生立体专一单线态卡宾与不饱和烃发生立体专一性的顺式加成；而三线态卡宾则没有立体选性的顺式加成；而三线态卡宾则没有立体选择性，往往得到等量顺式与反式异构体择性，往往得到等量顺式与反式异构体。陋徒凳公蛹阴拔椭闯咱澜麓戍澎乳扳挣绣温

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