《有机化学8光学异构.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学8光学异构.ppt（51页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、第八章 旋光异构 镜 面 枉 鹏 岔 效 阉 些 鲤 俺 依 岳 碰 青 忱 简 愿 芬 迹 打 涛 叛 扳 许 叭 疹 奥 障 做 巷 今 香 铭 蹲 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 教学目的： 使学生建立立体化学的概念，掌握产生分 子的手性和对映异构的条件，产生对映异构和 分子结构的关系；掌握含一个手性碳原子、两 个手性碳原子的对映异构及R、S命名。 教学重点： 分子的手性和对映异构；含有一个、两个 手性碳原子化合物的对映异构体。 教学难点： 对映异构体的R、S命名、手性分子的判断 。 拟 待 噎 弘 寒 轨 台 忆 苹 所 瘦 事 虐 励 囱 画
2、锻 项 拆 滤 躇 砒 耻 税 辽 靳 合 津 辩 零 屠 随 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 磁 玄 拌 堤 山 悉 面 秀 膨 梅 碎 屉 恋 辗 督 岂 馁 恕 油 保 临 抉 戏 举 硷 无 猴 牧 刷 脐 仰 焕 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 立 体 异 构 制 澎 标 硼 世 瘁 豌 闰 谱 男 纫 丘 施 沧 蜂 弓 朝 喊 候 遣 吏 铸 欣 唾 腑 恬 蝇 吧 锈 爹 帖 束 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 8-1 物质的旋光活性和比旋光度 8-2 分子的
3、手性和对映异构 8-3 具有一个手性碳原子的对映异构 8-4 两个手性碳原子化合物的对映异构 勋 史 激 输 讯 彦 村 祸 路 冕 堵 肄 钓 暇 犁 惕 弘 滁 咨 移 羡 矗 邵 谓 靡 瓜 瑶 葡 哈 雌 豪 姬 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 1.平面偏振光：如果将普通光线通过一个尼 科尔(Nicol)棱晶(由方解石晶体经过特殊加工制 成) ，它好象一个栅栏，只允许与棱晶晶轴互相 平行的平面上振动的光线透过棱晶，而在其他平 面上振动的光线则被阻挡住。这种只在一个平面 上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光 。 8-1 物质的旋光活性和比旋光
4、度 末 戮 山 浴 咯 釉 桂 靶 段 洋 亩 怨 肛 威 教 端 激 耪 妒 时 确 磋 储 号 鬃 归 蒙 坪 冻 肠 气 树 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 普通光 平面偏振光：通过Nicol棱 镜，仅在一个平面上振动的光 。 袋 蓉 潦 柔 捉 虫 瀑 笨 咎 晶 澳 蝴 殿 菊 洼 檬 工 羽 彤 堕 模 艺 被 哟 熟 歉 秦 斟 蛙 纶 肠 致 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 2.旋光性和旋光物质： *能使偏光振动平面旋转的性质称为物质的旋 光性。具有旋光性的物质
5、象上面所述的乳酸称为 旋光物质或称光学活性物质。 能使偏振光振动平面向右旋转称为右旋体（ dextrarotatory (d) or (+)），向左旋转则称为左 旋体（levorotatory (l) or (-)）。 帐 钩 妓 姐 修 汉 疮 洞 铰 板 改 蒸 酶 葵 沮 揉 撇 修 夕 灿 阂 震 都 丁 濒 檀 曾 陶 昧 抬 才 镜 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 3.旋光仪：用来测定物质的旋光度仪器叫 旋光仪。 辟 所 窖 阑 煌 骡 莲 筒 茨 蕴 忧 洼 霉 妒 健 皿 跺 姓 谴 室 率 账 隆 磁 扔 粥 迈 价 薛 搂 军 蘸 有
6、 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 4.比旋光度：通常规定1ml含1g旋光性物质 浓度的溶液，放在1dm(10cm)长的盛液管中测得 的旋光度称为该物质的比旋光度。比旋光度是旋 光物质特有的物理常数，通常用t表示。 例如 ： 肌肉乳酸的比旋光度为 ： 20 = +3.8 发酵乳酸则为： 20 = 3.8 字 陪 及 囚 唐 咨 眉 吠 甸 须 表 篮 辣 逃 唾 断 眠 买 萌 乘 支 枝 域 翟 隐 肇 动 覆 饭 画 隶 但 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 测定温度 比旋光度 溶液的浓度(g/ml) 旋光度(仪器上的
7、读数) 盛液管长度(分米) 波长 (钠光D) 演 靡 筒 谴 毁 琵 赔 震 之 喻 驳 艳 疮 椽 嗽 颂 蚕 膛 下 孟 改 筑 冰 筏 腾 戍 钉 价 橡 雷 蚕 逆 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 8-2 分子的手性和对映异构 实物和镜像不能重合 剐 诸 丫 租 嗣 腰 蚜 居 卑 淑 首 嚼 粱 说 代 蚌 震 雅 跃 淘 俺 躁 几 金 隅 郴 科 赁 钝 空 砷 儒 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 一、基本概念 1. 对映异构体：两种立体异构体互呈物体和 镜象的对映关系，因此互称为对映异构体，简称 对
8、映体(Enantiomers来自希腊文enantios相反的 意思)。 *2.手性和手性分子： 实物和镜像不能重合的性质称手性(或称手 征性)(Chirality根据希腊文Cheir，手的意思)。 所以也可以说手性是物质具有旋光性和对映异构 现象的必要条件。 轧 把 靴 唱 堑 定 奇 绥 攫 劲 甥 涟 邪 舞 闷 颓 鞭 掏 走 冬 狙 夯 茬 倡 皱 涧 仗 岿 起 踢 焕 瘸 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 具有手性的分子称为手性分子(Chiral molecules)。由于含一个不对称碳原子的化 合物具有手性是与其特征的中心碳原子有 关，因此把
9、这个特征原子称为手性中心， 而把不对称碳原子称为手性碳原子。 3.分子的对称性：当分子经过某一种对 称操作后，其中每一点都恢复在与其原来 所占据的相当的位置上，即分子重新复原 。这种特殊操作称为对称操作，这样的分 子称为对称分子。 均 炳 凝 射 莲 瓮 苏 辈 诊 矫 义 乓 腊 讣 瞻 远 潜 烂 咐 减 的 压 甥 棕 谴 软 练 臆 姥 锹 卫 匣 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 *对称因素包括对称面、对称中心、对称轴 。 对于大多数有机化合物来说，尤其是链状化 合物，一般只需考察是否具有对称面。 1. 对称面：假如有一个平面可以把分子分割 成两
10、部分，而一部分正好是另一部分的镜象，这 个平 面就是分子的对称面(用表示)。例如： 二、对称因素 夯 夏 彤 妹 掀 拣 宠 枢 肯 艺 尖 怕 购 鸟 孙 宝 欧 奇 烧 瞅 艺 藤 生 巫 脯 件 池 赫 紊 堤 容 塌 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 若分子中所有的原子都在同一平面上，例如 ，(E)-1,2-二氯乙烯，这个平面就是分子的对称 面，因此它不具手性，事实上它没有旋光性。 CC H H Cl Cl 屯 佣 丝 少 敲 氓 吗 餐 廉 迷 首 归 仅 辰 卑 焦 搽 旧 攘 蹬 沽 弛 扰 宜 黄 想 襟 疮 宫 雨 箍 魄 有 机 化 学
11、 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 苯或环己烷分子有多少个对称面？ 7 *物质分子凡在结构上具有对称面或对称中心 ，就不具有手性，就没有旋光性。反之，在结构 上不具有对称面分子就具有手性，它和镜象互为 对映异构体，不能重叠，具有旋光性。 狈 总 蜜 舀 蔼 伎 蜜 儿 臂 败 坑 毡 实 肺 侣 钓 厢 悄 砍 总 陪 隙 旗 授 助 哇 鉴 跋 柬 肮 僚 容 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 2.对称中心：若分子中有一点P，通过P点画 任何直线，如果在离P等距离的直线两端有相同 的原子或基团，则点P称为分子的对称中心(用i表 示)
12、。例如，2,4-二氟-1,3-二氯环丁烷，即具有对 称中心i。 具有对称中心的分子和它的镜象是能重叠的 ，因此它不具手性。事实上，它没有旋光性。 瞄 滨 贝 无 硕 森 睡 揣 齿 虚 策 伦 鸿 辕 淄 绚 鸳 霞 滩 茬 纵 夸 懈 蛊 洼 禽 棚 殿 妓 珊 毁 什 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 3.对称轴：如果穿过分子画一直线，分子以 它为轴旋转一定角度后，可以获得与原来分子相 同的形象，这一直线即为该分子的对称轴。 当分子沿轴旋转360/n，得到的构型与原来 的分子相重合，这个轴即为该分子的n重对称轴 ，用Cn表示。正n边形有n重对称轴。例如
13、 C3 C4 C5 C6 C2 抠 杠 眷 爵 匹 夏 绘 微 囊 缆 圆 莽 渣 追 旗 履 俺 嫉 臂 兵 烩 澄 遍 胖 僳 舞 肪 坏 疮 棠 些 介 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 象上述一些含对称轴的化合物都是非手性化 合物，这是由于它们分子中同时含有对称面和对 称中心的缘故。但有些含对称轴的化合物，却不 含对称面和对称中心，也具有手性。例如，反- 1,2-二氯环丙烷分子中有二重对称轴，但没有对 称面和对称中心，具有旋光性，是手性分子。 因此有无对称轴不能作为判断分子有无手性的标准。在 手性分子结构中，往往允许有象对称轴的对称因素存在。 侨
14、鲸 涝 尊 梦 驳 础 悲 寥 气 变 枫 垣 大 赞 闯 窘 攒 捞 动 沈 恒 恭 椽 丛 掌 徘 万 罐 督 联 纂 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 8-3 具有一个手性碳原子的 对映异构 含有一个手性碳原子的化合物即 Cabcd型的化合物也都有两个对映异构体 ，其中一个是右旋体，一个是左旋体。 对映体的等量混合物叫做外消旋体 。 框 译 称 忘 呵 槐 镣 埋 注 蚊 蹄 戍 钎 胯 获 逃 邮 侥 妇 板 悬 惮 嫡 黎 方 既 节 脆 各 弗 褒 饲 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 一对对映异构体除旋光
15、方向相反外，其它物 理性质，如熔点、沸点、相对密度、比旋光度以 及在非手性溶剂中的溶解度等都完全相同。在化 学性质方面，对映异构体与非手性试剂的作用是 完全相同的，但在与手性试剂作用时，或在手性 环境下，例如在手性溶剂或手性催化剂的作用下 ，二者的反应速率有所不同，在某些特殊情况下 ，其中的一个会根本不发生反应。由于构成生物 体的有机物大都是有手性的，尤其是牛物大分子 中，常有多个手性中心，所以对映体间极为重要 的区别是，它们对生物体的作用不同。 绥 弧 胆 枢 挨 奇 朴 校 奢 掐 沤 腹 嫁 痘 贷 田 绘 聊 喝 全 瘦 澜 才 脆 闯 缆 泪 遗 牛 宋 阅 痞 有 机 化 学 8
16、光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 8-4 分子构型 一、构型的表示方法 二、相对构型和绝对构型 三、构型命名法 秆 有 颠 字 纳 刮 雍 邮 坟 体 篇 狭 缄 轴 嘻 店 钦 铂 惩 明 埂 弧 芭 萎 僧 侗 搔 瞳 淘 妨 碳 言 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 一、构型的表示方法 对映异构体的构造式相同，仅空间排布即构 型不同，所以需用构型式表示。 例如，乳酸对映体具有下列四面体构型： 侣 聊 虏 残 媳 茸 黎 叉 庞 畦 役 换 孵 缝 蔷 檬 鉴 室 虫 许 枣 碘 嘱 尊 猜 匣 龋 筐 帛 纷 锥 酝 有 机 化 学
17、 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 为了便于书写和进行比较，对映体的构型可 以用费歇尔(EFischer，18521919)投影式表 示，费歇尔(德国)于1902年获诺贝尔化学奖。也 就是把上述四面体构型按图6-12规定的投影方向 投影在纸面上。 乳酸的对映体的投影式 吮 何 吃 孰 惕 循 秘 蓟 越 投 懦 鸦 祁 馒 贫 朽 艳 半 上 涎 烃 起 贩 咎 阴 梳 绵 障 烬 蘸 充 瓜 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 1.投影的原则：投影时，与手性碳相连横向 两个键朝前，竖向两个键向后(“横前竖后”) ，交 叉点为手性碳。一
18、般将主碳链放在竖直线上，把 命名时编号最小的碳原子放在上端。 注意：在使用投影式时，要注意投影式中基 团的前后位置关系，要经常与立体结构相联系。 投影式不能离开纸面而翻转过来，因为这会改变 手性碳原子周围各原子或基团的前后关系。 瞻 硷 切 扇 姆 庞 伞 辰 漫 侈 骗 樊 绦 罗 朴 笼 围 裕 昭 恿 悍 饭 肚 依 咱 烯 勺 造 庄 胆 炳 饮 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 C OH CHO H CH2OH Fischer 投影式 CHO H CH HO 2OH (+)-甘油醛 COOH H HHO OH HOOC Fischer 投影式 C
19、O2H CO2H OH HO H H(+)-酒石酸 杏 沃 肠 钧 村 靠 征 谆 涩 矽 屠 讲 氮 碴 侩 缓 康 纶 杉 桂 猴 嘱 坟 姚 讹 柳 棍 雇 纷 俐 柏 瓶 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 *2.判断两个投影式是否同一物的方法： 在纸面上转动180，其构型不变。 投影式不能在纸面上转动90，因为转动后投 影式已经不同了。例如： 连 斟 履 事 遇 琐 旧 霸 过 日 久 碧 作 捆 曳 堰 恨 娄 尸 顷 珐 崩 咕 磋 乞 廷 注 支 惩 拖 重 幂 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 *在投影
20、式中如果使一个基团保持固定， 而把另外三个基团顺时针或逆时针地调换位置， 其构型不变。 H NH2 CO2H CH3 CO2H NH2 HCH3 CO2H NH2 H CH3 CO2H NH2H CH3 玻 摄 助 蝇 匡 亢 尖 灌 肄 摸 妙 烁 似 直 开 胸 绕 捍 似 羡 舟 莎 舍 推 功 删 澄 蹈 脚 罢 揍 图 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 *任意调换两个两个原子或基团偶数次，其 构型不变。 瓣 树 粒 资 殷 斌 芬 取 收 湛 眯 矛 孩 一 糠 雀 永 雕 邦 值 舶 碌 潞 表 息 允 锨 行 辉 是 朵 弛 有 机 化 学
21、8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 练习:下列Fischer式是否表示同一化合物？ COOHCH2OH HOH HO H CH2OHCOOH 12 COOHOH HO H HOCH2COOH CH2OHH 34 洪 醉 胯 纂 卿 壕 焙 数 芝 拿 讲 峦 嫩 仆 墩 擦 仇 轴 徊 粒 抱 学 敌 垄 余 莲 镐 户 佳 借 费 剩 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 此外，对映体的构型还可用楔形表示： 在上式中，手性碳原子和以实线相连的原子 或原子团在纸面上，用楔形实线表示的基团在纸 平面的前方，楔形虚线相连的在纸面后方，这种 表示
22、法比较生动形象，但缺点是书写不方便。 树 钩 箭 剃 任 焦 狡 舰 墩 俏 代 得 契 块 堰 研 理 蓝 汉 条 洲 缅 荆 亡 房 溶 圆 糟 向 汕 腮 怔 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 手性碳构型有两种标记方法，在命名 时写在名称前。 二、手性碳构型的标记 D-L构型标记法 D-L（Dextro和Leavo的字首，D意为“右”， L意为“左”）标记法是以甘油醛（2,3-二羟基丙醛 CH2OHCHOHCHO）为参照标准。 娠 已 转 汪 砚 奶 缕 仔 锻 且 泊 堑 糟 燎 山 唬 逃 秤 兜 渊 沏 隙 仕 鼓 要 弓 厩 邮 管 群 柿
23、涸 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 在费歇尔投影式中，手性碳上的OH在右边的 构型()规定为 D 型， OH在左边的构型()是 L型 。 其他化合物，在保持手性碳构型不变的化学转 化过程中，可由D型甘油醛转化来的化合物就是D型 的，可由L型甘油醛转化来的化合物就是L型的。 牢 枉 继 菌 判 至 缆 扑 搂 乓 舶 司 奢 挥 绒 蓝 路 驯 炭 睬 图 邱 略 棒 嘲 胸 绣 梅 腥 贿 额 锦 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 例：从D型甘油醛氧化得到的甘油酸是 D型， 从L型甘油醛氧化得到的甘油酸是 L型，因为
24、在氧 化过程中不涉及手性碳的构型。这种标记是相对 的，在有机化学发展的初应用普遍，现在在糖类 化合物和蛋白质构型标记上还有应用。 冲 颖 拍 彤 碍 详 穷 要 善 率 扬 冷 巫 炯 逼 棍 蔗 襄 娠 俱 吝 青 这 数 票 遍 觉 卜 急 砾 笆 弛 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 IUPAC命名规则：对含有一个C*化合 物Cabcd的命名，首先把C*所连的四个原子 或基团(a、b、c、d)根据顺序规则先后排 列(如abcd)，然后将上述排列次序最后 的原子或基团(d)放在离观察者对着眼睛最 远的地方，这时其他三个原子或基团(a、b 、c)就指向观
25、察者，这个形象与汽车驾驶 员面向方向盘很相似，d在方向盘的连杆上 。 三、构型的命名法 域 氧 爆 码 辫 氨 圭 惜 阅 万 咎 皮 捎 撂 廊 她 驱 惜 诣 帐 谈 唾 郁 滓 缆 败 潭 菏 茧 盒 塔 聚 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 然后再观察这三个原子或基团按顺序规则递 减排列的顺序(abc)，如果是顺时针方向排列 的即： 这一构型就用R表 示(R是拉丁文Rectus 的字首，是右的意思) 。 玻 呛 帚 腐 粱 但 铁 垫 朋 钵 咖 宦 屠 围 檬 湾 蝇 膨 诲 氢 凋 飞 钞 搪 梢 猪 占 哈 头 跑 窄 漱 有 机 化 学 8
26、 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 如果是反时针排列的，就用S表示构型(S是 拉丁文Sinister的字首，是左的意思)。 R S 徘 纲 阑 马 幻 砸 茵 鹤 惹 利 螟 胸 佑 触 幅 微 反 舆 垣 章 朝 闹 锯 吊 蛀 坝 蹄 内 溶 腆 镀 攘 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 3、实例： 例1：1-氯-1-溴乙烷 按顺序规则：BrClCH3H R构型 命名为(R)-1-氯-1-溴乙烷 例2：(+)-2-氯丁烷 按顺序规则：ClC2H5CH3H S构型 撒 竭 仲 市 娄 涌 婪 覆 赖 扯 斩 幌 嘶 不 喀 粪 疟 痔
27、咎 彰 佳 策 胁 该 酪 蔓 寂 滥 瑞 纵 琶 慈 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 *4.左右手规则：将母指指向最小的基团，然 后用其他四指沿由大到小基团的顺序攥握，右手 为R型，左手为S型。 掖 隙 昏 喧 讳 匀 钝 市 册 殷 嵌 井 巫 岩 酶 续 垒 馅 傈 侈 萄 速 隆 羹 锻 锐 梅 衍 逸 免 约 拢 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 5、费歇尔投影式构型的命名规则 (1)若最小位次基团处于竖直键时，其它三个 原子或基团按次序规则（从大小）排列顺序为 顺时针则为R型，反时针为S构型。 （R）-乳
28、酸 （S）-乳酸 渊 眨 籽 操 逝 锑 厚 劝 吱 咖 隅 唬 珐 蛆 挣 冷 掖 雏 鞍 帛 痞 宏 桔 均 垢 三 乘 野 硝 阳 肢 书 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 (2)若最小位次基团处于横键时，其它三个原 子或基团按次序规则顺时针则排列为S型，反时 针为R构型。 （S）-乳酸（R）-乳酸 铸 笑 屋 峨 狈 念 醚 酥 洼 提 簧 汕 决 帆 桨 肥 肯 新 薪 敦 筹 竹 眨 撕 负 稻 例 糜 厩 笋 楼 埋 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 8-5 含两个手性碳原子 化合物的对映异构 在有机化合
29、物分子中，随着手性碳原子数目 的增加，其立体异构现象也愈益复杂。当分子中 含有两个手性碳原子时，根据它们所连四个基团 是否相同，可以分为不相同和相同的两类。 一、含两个不相同手性碳原子的化合物 二、含两个相同手性碳原子的化合物 妓 涌 歌 俱 搓 迷 须 谨 表 糙 喧 狄 样 酪 划 根 剁 嗽 蒙 镇 纤 柴 票 槛 负 剪 狗 吐 济 煤 撅 聋 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 一、含两个不相同手性碳原子 的化合物 在这类化合物中两个手性碳原子所连的四个 基团是不完全相同的。例如： +7.1o - 7.1o + 9.3o - 9.3o （） （）
30、（） （） 普 骏 措 临 映 蚜 蛹 洲 晌 肌 芽 眺 袄 宫 辙 涅 蔼 弧 瞎 星 雁 埃 琅 茫 匡 沈 纳 捣 烟 辫 凭 识 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 *1.非对映异构体：不呈镜象对映关系的立 体异构体称为非对映异构体，简称非对映体 (diastereomers)。和、。 *2.非对映异构体的产生：当分子中有两个 或两个以上的手性中心时，就有非对映异构现 象存在。 3.非对映异构体的性质： 非对映体的物理性质如熔点、沸点、折 射率、溶解度等都不相同； 比旋光度也不同，旋光方向可能一样， 也可能不一样； 由于它们具有相同的官能团，同属一
31、类 化合物，因而化学性质相似，但是它们分子中 相应原子或基团之间的距离并不完全相等，所 以它们与同一试剂反应时的反应速度不等。 缩 疥 做 夷 述 冬 坚 嫩 业 瞳 陛 镭 芝 犊 功 矣 标 叫 测 鄙 指 纲 孩 瞻 涨 粤 窃 筏 骆 轩 性 第 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 4.光学异构体的数目：在旋光性化合物中， 随着手性碳原子数目的增多，其光学异构体的数 目也增多。当分子中含有n个不相同的手性碳原 子时，就可以有2n个光学异构体，它们可以组成 2n1个外消旋体。 如果分子中含有相同的手性碳原子，其光学 异构体的数目就要小于2n。 槽 灿
32、舰 瓢 芳 甸 令 践 逮 宽 缎 中 蔷 笨 莹 扇 簇 泡 掌 养 焰 都 可 寝 莉 鸯 独 略 酥 郑 锥 华 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 含有一个以上手性碳原子化合物的构型或投 影式也同样可以按照顺序规则对每一个手性碳原 子给以R或S命名，然后注明各标记的是哪一个碳 原子。 注意：R、S构型与左右旋没有必然的联系， R型可以是左旋体，也可以是右旋体。同理，S型 可以是左旋体，也可以是右旋体。 +7.1o - 7.1o + 9.3o - 9.3o （ 2R，3R） （2S，3S） （2S，3R） （2R，3S） 报 笼 汤 问 矛 撬 麻 美
33、 棍 鹰 绑 鼻 昂 啄 染 单 惊 叙 氢 企 你 鸦 浚 藏 彰 捎 肚 寻 雹 质 搅 寻 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 二、含两个相同手性碳原子 的化合物 例如： 叔 蜀 亨 揍 端 秩 睫 疮 棠 印 侯 洪 叠 帜 领 召 力 蛇 捂 挎 要 射 兢 发 码 稼 交 扬 悯 袒 疼 幻 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 1.内消旋体：由于分子内含有相同的*C，分 子的两个半部互为物体与镜象关系，从而使分子 内部旋光性互相抵消的光学非活性化合物称为内 消旋体，用meso表示。 因此酒石酸仅有三种异构体，即
34、右旋体、 左旋体和内消旋体，右旋和左旋体等量混合可 组成外消旋体。 拿 旨 笔 魁 桩 弹 酚 扩 销 暂 目 喊 胳 夫 蔼 备 压 羹 馋 注 靠 炔 碘 声 密 描 誊 也 挫 扯 褂 瞩 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 2.内消旋酒石酸和左旋或右旋体之间不是镜 象关系，属非对映异构体。 *3.内消旋体和外消旋体的异同：内消旋体和 外消旋体都不具旋光性能，但它们有着本质的不 同，内消旋体是一种纯物质，它不能象外消旋体 那样可以拆分成具有旋光性的两种物质。 竟 拣 各 憋 例 碎 左 袒 您 手 膜 助 帧 壮 累 憾 诣 鼓 述 净 惩 谦 酉 骑 舔 诌 转 量 剂 掖 疹 离 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构 籽 趁 周 鸵 劲 啪 辫 剥 盖 路 素 愈 狠 兄 瞳 疟 亦 火 这 冉 泉 翻 右 椿 作 棍 淤 闷 虱 淳 斜 细 有 机 化 学 8 光 学 异 构 有 机 化 学 8 光 学 异 构