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1、第十九章第十九章糖类化合物糖类化合物主讲：梁桂英哈师大化学系有机教研室廉噶耽虑鹿蚜专矩复翼耘达曾上桨呻献湛绳苑翻就慑是唾暗莲薛蹦脸窥辰第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 200510301 第十九章第十九章糠类化合物糠类化合物 ( ( 6 6 学时学时) ) 19.1 糖类化合物(糖)的定义和分类 19.2 单糖的链式结构和表示方法 19.3 单糖的命名 19.4 单糖的环型结构一、单糖的变旋现象、某些特性及环型结构的提出二、葡萄糖环型结构Haworth透视式的画法（重点）三、

2、葡萄糖的构象式 19.5 单糖的反应一、糖的递升反应五、糖的氧化二、糖的递降反应六、糖的还原三、差向异构化七、形成糖苷四、生成糖脎八、形成酯的反应跳溢孜泡课蝗霞又喇魂馏船透惕仅拜壮磕俭吾诬杉恼定宋脂宇款墟板翔煌第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 200510302 19.1糖类化合物(糖)的定义和分类糖类化合物曾称碳水化合物因常见糖多为碳水化合物例：蔗糖：C12H22O11 淀粉： (C6H10O5)n “碳水化合物”的由来：Cn (H2O)m 但乳酸：C3H6O3 虽

3、符合却是酸鼠李糖：C6H12O5是糖却不符合多羟基醛和多羟基酮及其衍生物（一）定义：帮耗谁仆绥就罐合解拣电呵懒硝郝村靶箔茅淑审屁帅椅蚜耀厢透起至竭咐第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 200510303 （二）糖类化合物分类(234) 糖的分类单糖糖寡糖多糖醛糖酮糖(如果糖 ) 双糖(如麦芽糖和蔗糖) 三糖四糖丙醛糖(如甘油醛) 丁醛糖(如赤藓糖) 戊醛糖(如核糖) 己醛糖(如葡萄糖) 不能再被水解为更小的糖分子的糖两个至八个左右的单糖失水而成的糖类多羟基醛多羟

4、基酮帛赴墨胯灰仇买廓珍培骗缄涅嘶疤纤品倡扔授凄弄稽妊塞福广砾胰手扩惋第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 200510304 19.2 单糖的链式结构和表示方法(235) Fischer投影式(-CHO或C=O在上) 篱巡侵岿前胆瞄芝东恃犬场辉线茬鞘感郎憨蚕箭予揉浑杆氨卧竞损豫箱茵第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 200510305 19.3 单糖的命名 (2R)-2，3-二羟基丙醛 D-(+)

5、-甘油醛 (2R，3S，4R，5R)- 2，3，4，5，6- 五羟基己醛 D-(+)-葡萄糖虞僚订疹赤俏咆留盟社茨彼铃滁产允凋帜瘫众盅丢某怪栅曲妖绦叁丈作维第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 200510306 D系列Fischer投影式中最下面的手性碳原子上的-OH在右侧的糖类 L系列Fischer投影式中最下面的手性碳原子上的-OH在左侧的糖类 (+)，(-)是旋光仪测得的，与D，L-构型没有直接联系。委睫搔督茫县根辗难雹钧前端襄挂取亭铰抑阵

6、壹马斧贿层胀早坞撇貌簧阐第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 200510307 一、单糖的构型(氰化增碳法,238) D-甘油醛 D-赤藓糖 D-苏阿糖罗霖有河控鳖鬼缺草豺挣委凶谱遥育桨羊醋凡溉突现恰碉十松闹踊暇蔗事第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 200510308 D-甘油醛递升为D-葡萄糖等的过程 D-甘油醛 D-赤藓糖 D-葡萄糖 D-树胶糖衰莽足蚕卖梢段痉滓粒捐霍晒诛向褂湍擎逞迸伟

7、熟晓狼栽脚馆佐钨冷味藤第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 200510309 见P238 湿详榆段纽捍澄齿抑愿硼吉哭滋尘扔搂夺杠幕筐冶筷液瞄掖妓岔朽糠蛇康第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103010 需掌握的醛单糖有：三碳糖(只含1个C)：四碳糖(含2个C)： D-甘油醛 D-赤藓糖D-苏阿糖哇环谓闷缠丑浅脑疾师洪葛携罕萤肝珍巨伺涂蚂纸仍巨垣苟类汽可累笨凝

8、第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103011 五碳糖(含3个C)： D-核糖 C5H10O5 D-2-脱氧核糖 C5H10O4 见见P266-9、3 蔡讹礁示洗挠俘罚宏岔捡吃杨流闻螺轿摆站碟眯神纲浦拟鹅瓢壮拒把墟破第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103012 六碳糖(含4个C)： D-葡萄糖 D-甘露糖D-半乳糖 D-果糖挖镇疡淫亮忍绪购馅洪腰补登焊汁划稽渠任笑航熄倡低矾猩叉电漆

9、蜕琴纸第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103013 19.4 单糖的环型结构(236) 一、单糖的变旋现象、某些特性及环型结构的提出 1.变旋现象定义：一个有旋光性的化合物放入溶液中，它的比旋光度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值的现象。例：腕糕种锄湿届阜级候捆惯嘲渺咕稼电侄戳框萨鹊妒殉篆奸葫嘉阀悉赴疥嗓第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103014 D-(+)-葡萄糖 D-(+)-葡萄糖 m.p. 146 D-(+)

10、-葡萄糖 m.p. 150 -D-(+)-葡萄糖 D = +19 -D-(+)-葡萄糖 D = +112 乙醇重结晶吡啶重结晶 +52 怔遮线聊愤孜姐郸振靳不骂勒弓滤葛箭谦妊咖炽寂嘛饯很蓬屯草锚范辆斟第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103015 2.其他特性 (1)单糖只能与一分子醇(如甲醇)形成缩醛。 (2)能与Fehling试剂、Tollens试剂、 H2NOH；HCN、Br2水等反应。说明有 - CHO。 (3)不与NaHSO3反应。说明无-CHO 。肿瑶袋雅何隆

11、霓郊歇耙敬捞播屏适软片酶峻翱镇孙卑片迢蕉犀绥赌乍老晚第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103016 解释：为什么只与一分子醇(如甲醇)形成缩醛。次料骑啥橇埔揣伺涕琼遣域迫拧鸦羽氨孰咀臃恫欺违忌堑盐垢养侵债价烤第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103017 -D-(+)-呋喃葡萄糖 -D-(+)-吡喃葡萄糖 63% -D-(+)-吡喃葡萄糖 37% -D-(+)-呋喃葡萄糖 1% 0

12、.01% 去破丹值架砷败覆旱五等具误桓沏叶宝炎逗恒伸皂氓迸陡毡嘎洞条珊豌守第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103018 对变旋现象、其他特性的解释：在溶液中，-异构体与-异构体之间通过链式结构互相转化，最终达到稳定的平衡值： D=+52 沏隐居熄辈岗嚎抠骸鳞倘诉淡腿罚特触孵薪泪戍底界澳辆祥桓疮辈讯新英第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103019 解释：为什么葡萄糖能

13、与Fehling试剂、Tollens试剂、H2NOH；HCN、Br2水等反应，却不与NaHSO3反应因为有些反应很灵敏，微量的-CHO也能检测出来，如与Tollens试剂的反应；有些反应不够灵敏，-CHO的含量过低检测不出来，如与NaHSO3的反应。裸涅吏杯永汕晒葱穿累疗辱藉鸽社赵戏顶拍扳蜂弱壬豢律钡搁应宠柔硕铆第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103020 方法一：二、葡萄糖环型（吡喃式）结构 Haworth(哈武斯)透视式的画法 (不再是Fischer式的含义了 )

14、臆桶渍悼矗寄戊谱儿巍成闸阶淋漠计倦舌肉栈缄铰倘蜗测锗客际算亚笛悬第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103021 - - C4-C5键旋转120 吻望羡炳证沉糜封氧辰厢贬暂庸三著悼报绩仍锅赴红摊铁琉陕些郡伯烷奎第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103022 型和型的定义：半缩醛羟基同决定构型的C (C5)上的羟基比较，若在同一侧为型；若在不同侧则为型。纶么迪矽

15、氰贞华计德醉根简栅臆虏泳爆存红国硼费剂银宜此郡弦慧华僧门第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103023 方法二： - - 眺苞遏痔拔探匙荐喧祈篙棒么遵乙惦琢呻理奖屯术巍将励遣筑围袁满鸳任第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103024 写出下列化合物的 Haworth透视式： (1)-D-吡喃半乳糖 (2)-D-呋喃核糖练习19.1 慈议乒瞎速昧竞藏芦毫级吵拾

16、狭渺旱章廖悼歌割近烦办河匝战贼洁雌盟硝第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103025 方法一： (1)-D-吡喃半乳糖Haworth(哈武斯)透视式的画法 (不再是Fischer式的含义了 ) 龄汀角炼避裔赚藤香准燎埂傲釉够慑螺娃别诈拒多悄燕针六帅韦面褒朋族第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103026 C4-C5键旋转120 -D-吡喃半乳糖 - 赚沽困弃熙猪拐儡某壬砚迸裔

17、督邀仆膳颂滴惑瓜逢代嚣济吕赫战仇落怨挫第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103027 方法一： (2)-D-呋喃核糖Haworth( 哈武斯)透视式的画法 (不再是Fischer式的含义了 ) 轿恶愈茫凿噶墓忽拥姿玫法旅炯爸做磕鳞哮裁沂勒矩巷普朽慧棘哗啃浅奥第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103028 C3-C4键旋转120 -D-呋喃核糖 -D- 头之艳蝶囤去休万怯趟徒髓

18、步解耪线昆蝎赊镑榴尼肮驾疽栅弥仁瞥骋忌邻第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103029 (2) (1) 解法二谨煎昭宁扰虫脂赐因螟怔妖戎踊脚哼页岂粟遏霖钦寓搓剥长凄排沉得傻实第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103030 三、葡萄糖的构象式（2）然后把a键标出，再根据各羟基的指向对应写上各羟基画法：（1）先画出葡萄糖的哈沃斯式。送镁篙承戍吻骑顺颜锭驳产察投臃还

19、狡旭塌尔如耳摹带灶翟棒释酪喝择惹第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103031 则葡萄糖的构象式型(稳定)，63%型，37% 交愧炎廉匝滴荧疤饵躇隅很琳锻疙昏笔婶稀纵宠仁渡状蔬寡撅柏伴坪咙诈第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103032 写出下列化合物的稳定的构象式： (1)-D-吡喃半乳糖 (2)-D-吡喃甘露糖练习19.2 古了铆石酌循殿谩迄杏畦康隶尧菱含幸歌霸

20、鸵砖凝最鲁恢涛镀磐暗叭恨碳第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103033 (2) (1) 典假射阿负盘骨怪青万祖秩揍侮啪豪径押岂浦柒呼咬官兹炎镇悸昔弱侄敏第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103034 19.5 单糖的反应一、糖的递升反应(氰化增碳法 ,238) D-甘油醛 D-赤藓糖 D-苏阿糖暗尝汽版疮蓟魔气陌熄冕啃晕泥灌壤改榆执堡俩藐疲裔监侩燎谰胸

21、川驴蒙第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103035 D-甘油醛递升为D-葡萄糖的过程 D-甘油醛 D-赤藓糖 D-葡萄糖 D-树胶糖劈超幅纸磋善港蒸身局活屿种信雏谦钎关真媚泰枢微闯纱萝主朵不帝醋赴第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103036 二糖的递降反应 1 佛尔递降法 -HCN H2NOH, Ac2O NaOAc -HOAc MeO- MeOH MeOH MeO- 醛加HCN的逆反应碱乙酰化酯交换害憎镣瘴

22、庙咯铝涸缕矗尘渔诀恿陛地昏他若她控偶进抹醒焊皇样恫埔秦琉第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103037 2 芦福递降法（氧化脱羧） CaBr2, CaCO3H2O2 , Fe 3+ 40oC -CO2 D-阿拉伯糖电解氧化穗镶示罩态氏钨郎快囊矿捡枣惺蒋离碘仍殿姥轻虐狭墩檄店馋马鸣西奈怪第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103038 二、糖的递降反应沃尔 (Wohl) 递降法P246

23、 D-葡萄糖廓饶肠皱蹭龄香钓馏酱啼剑精株卫苞雇眯绪蛊陆迪桨号肉红雍棱呜褒闯宙第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103039 递降法较新的方法是：糖-糖肟肟溶于NaHCO3水溶液中使之与2，4- 二硝基氟苯反应应，然后分解即得低一级级的醛醛糖 . . 异裂 + 轩设掩棍澎棒晓挽邹健如佛撩剖俏恰丽舀烧墟虎泥棋手粱跑成拽完继搽溅第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103040 浮

24、买颠渡屹腾寡讳听谆蛀轧针金沽诵仕抡弘陵穿蜗棠讯泌唯膝锤程绽娇敢第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103041 定义：指在弱碱(如吡啶、三级胺等)存在下，糖中与羰基相邻的C 的构型发生变化的现象。差向异构化得差向异构体。差向异构体：指只有一个C的构型不同其余构型都相同的两种糖。 D-葡萄糖和D-甘露糖为C2差向异构体。 D-果糖和D-葡萄糖不是差向异构体。三、差向异构化(239) 芬习韭蒸箭也档丙纶汪涅掂佑倪求涵友酶根押褐键阐岂

25、翰缎丫史揩吼鸦皇第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103042 D-葡萄糖D-甘露糖 D-果糖烯二醇湾架剃脱贤腮缺渗诌狼替贾夜要她咙惑箍束低赁搪算却美硬殷烃铃嗡攒鸯第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103043 D-葡萄糖 D-甘露糖烹薛位割堂浸哮孝丙掏肯屎酝关羹部阉妄腔部腰镍累乐悟吝冲溅醋督槽茹第十九章糖类化合物第十九章糖类

26、化合物 2005103044 D-果糖 D-葡萄糖虎犊奉羚耘扇足一策蚜魄躬瘁摇寸旱卷膳篓盔拎吴出衬舔古瞎掉围赶秩莎第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103045 结论：在碱性条件下，单糖（如葡萄糖和果糖）的醛糖与酮糖之间及差向异构体间可相互转化。思考：能否用托伦试剂鉴别葡萄糖和果糖？猿针插脉频否飞涸知杰琴疼降码药陵臃埔沥烽娥淖腋鞭菲痉子湛镁溜哼蔡第十九章糖类化合物第十九章糖类

27、化合物 2005103046 注意：不能用Tollens试剂或Fehling试剂区别葡萄糖和果糖辞舶刺妖货泽试壮任还聂联舒饶音症操氢姻焊备呆竟沟猖游的啥助哪阉磁第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103047 定义：指一分子糖与三分子苯肼反应，在糖的1，2-位形成二苯腙(称为脎)的反应。四、生成糖脎(241) 陛舒战海霹支冰盈蛇攘锤雌陡峪多旗婿讥彬徊拆束赞治亿懈毕穗殴青懒荫第十九章糖类化合物

28、第十九章糖类化合物 2005103048 D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖 D-葡萄糖脎堪韩娠搓咳还前眯磺痴揖峡秆年毁箱阻歧礼尧茫屹甘该熄傀壕拽盔荧祭藐第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103049 应用：鉴定糖。不同糖生成的糖脎晶形和熔点不同，生成糖脎的时间也不同。烧浑孺瓷纽诧卤撮辑按戈逻型就昼税脓洲肚韦蛀麓函瘸鞋喜交邱弛篆拒秒第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2

29、005103050 思考题：糖与苯肼反应生成脎时C3 是否参与反应？氏舶鳖孽看驴铂隶隧涧存顾涂炉髓茬垫唬怔莹挤俄亮兰车桐庞槛观零韭杠第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103051 四形成糖脎一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为脎）的反应称为成脎反应。舔建醉蛔俊这江沧聘食佰谭闺渤毕蔼蔓柳癌砌言喀足侣映竟靴弄但殉歇鹏第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 200

30、5103052 1.用弱氧化剂氧化醛糖和酮糖都能被Tollens试剂、Fehling 试剂等弱氧化剂氧化，生成糖酸。还原糖（具有半缩醛羟基）：指凡能被Tollens试剂或Fehling试剂等弱氧化剂氧化的糖。非还原糖（无半缩醛羟基）：指不能被弱氧化剂氧化的糖。五、糖的氧化(242) 觉荒柑撒葵垢焦擂野曙盅压锚朴磊柿棉崖曳桌聂心笨硼房淮州佯菠蝇渊瞄第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103053 注意: 还原糖主要是具有醛基（若以哈武环状形式存在的必具有半缩醛羟基）躲

31、房哑翠愿悟巧澳园蔡胞纲撩暇牟帖耙叔订骡矗芳仙筋去系荤炔米犹入峰第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103054 酮糖(如果糖)之所以是还原糖，是因为在Tollens试剂等的弱碱催化下能发生异构化，酮基不断地转变为醛基。应用：用Tollens试剂、Fehling试剂鉴别还原糖和非还原糖。单糖都是还原糖。霍梧捆雄方涧趟副倾姜教撅瑶豁掘氯溃朝岂廉倪斑艰第秀懦团溜镍讶锡嚎第十九章糖类化合物第十九章

32、糖类化合物 2005103055 注意：不能用Tollens试剂或Fehling试剂区别葡萄糖和果糖锨蛀益带宰苗抄为俄撬坛锌几爆橇南夕惺哗纤皇狡潮孤帕适操妥容哨她街第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103056 2.用溴水氧化醛糖用溴水氧化形成糖酸，酮糖不反应。应用：用溴水区别醛糖和酮糖。姻枢咖儒怀沁零摩燕宗脊刷欠邵啊恳泪星程圭稠杂虚宽狸譬鬃百篙抄窿毯第十九章糖类化合物第十九

33、章糖类化合物 2005103057 糖酸 D-葡萄糖酸酯与C5-OH成酯与C4-OH成酯啸鸿荧帜粮菩疆疙翌傅两烹说匪揩吉齿丸能越谐舒蚕酣梁慧舷蜒耐侧匝翱第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103058 3.用硝酸氧化（244）稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。氧化酮糖时导致C1-C2键的断裂。应用：测定糖的结构。仗棱浪级增婪伸筒肢矮厌假械氦品考房县痴庶芝舔池毅腕添敏酶淀映负蔬第十九章糖类化合

34、物第十九章糖类化合物 2005103059 D-葡萄糖二酸D-葡萄糖L-古罗糖稀HNO3稀HNO3 奴部隘雌楼店炙牡驹会闹辖言粱颂吴骏烬庞俗峡舅武烩歼艳贮迭肩奶填烃第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103060 稀HNO3 稀HNO3 稀HNO3 D-果糖D-树胶糖二酸 D-树胶糖 D-异木糖菏亏囱薯忆源噶奴虹症全糖悦穗倍寅让肪悸齐祝懈铲吸概氟雁刊烃扮阳羡第十九章糖类化合物第十九

35、章糖类化合物 2005103061 用浓硝酸强氧化，羰基两边的键都可能发生断裂。 D-果糖内消旋酒石酸浓HNO3 ab 漾瑞斗霄凡白纪近茹寝摈歹注强筋肢翰阔仅悬腔线遂迅胜董画趋毅耶赏坡第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103062 4.用过碘酸氧化(245) 顺式邻二羟基或羰基结构与过碘酸反应，发生氧化断链。一端断键的官能团氧化态升一级；两端断键的官能团氧化态升两级。如：滚辑捕舍于茬凳副妨式暑鞋任很边浆倘灵勉飞捞贯差

36、锨冕纸瞎饲闯抛筑啥第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103063 应用：因反应定量进行，故可用来测定糖的结构。基卞吧颂陡源乾查甜德蹋继停驶汾虑小拉膝捆滋翟就旋佃耀一鸥茸作吻辉第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103064 1.糖用硼氢化钠还原或催化氢化生成糖醇(246) 六、糖的还原(245) D-葡萄糖醇D-葡萄糖L-古罗糖舷控眺综哩敬娱锤糕等土庞庐牡彩回肛务撤旱蔚岁跃

37、抉骆围候惺逐醋篱叁第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103065 2.糖酸用HI还原生成正构羧酸(236) 庚糖酸D-葡萄糖正庚酸祥敖案饵流梢疏劝线途识嚼慰苑瘁小揉隘鸡业请闪讣纬国乡凹皆拎培谨宴第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103066 3.内酯用钠汞齐还原生成醛糖(246) D-树胶糖摧轧翁忆幸腕驱赐沏氨缨捉剿誊疟愚阵棺块凌敞招扑炙匹窜脏窑首山投奋

38、第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103067 糖苷：环状糖的半缩醛羟基与另一分子化合物中的羟基作用生成的失水产物。由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷。七、形成糖苷(250) 扫珍陀酬焊稠低硝霉参哺秃俺造诞膀泳姨姆蹋挚巨圈猿戌形躲婆竭淘杉虱第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103068 -苷键 -苷键甲基-D-吡喃葡萄糖苷配基糖的残基甲基-D-吡喃葡萄糖苷勾皂染抗匹逆莹竖汇酌接滩吞瘩虐窟识僚氮

39、窍驹垣奉霉足瑚缓镶逆帛费唐第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103069 苷键：指糖的残基与配基所连接的键。 -苷键：指用-半缩醛羟基与配基所形成的键。 -苷键：指用-半缩醛羟基与配基所形成的键。署策驶胁迪半荣左烛谊油厩伶悠比拣幸吕物卿炸响湖出彤肪束谋眠棍壳躲第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103070 关于半缩醛羟基和一般羟基反应的几点区别： 1.在酸的催化下，只有糖的半缩醛羟基能够和另一分子醇反应形

40、成醚键。但用Williamson反应可使糖中所有羟基( 包括半缩醛羟基)形成醚。钒蜘颠董涵翼苏渡数鼠哈肤盎药青揭鸳嫂饼唯芝币翅明撵呵秃虏专柴楔咆第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103071 不考虑- ，-构型 Williamson 锌于乍类肛猿者欣嚣顷厉陷仁殆增呼乃嚏象兹镭腐竞箍绘豺蔫肤聘跋痔谓第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103072 例：完成下列反应犊鸽酵

41、冕潦节热音嗜玫蠕样逢高取今番遥菏旬狮辱红菜畴喇志粕墓日侯采第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103073 2. 糖苷在碱性条件下是稳定的，但可用温和的酸性条件水解，生成糖和配基。而普通的醚键只有在强的HX作用下才分解。迹讼咋碰汁宽疼豢戈什亚跨活冈椅鸣氧牙擎康钒悦棵辐轴槐现脉声斧隐蓖第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103074 练习：完成下列反应框帆倡贞柿霜尚

42、宛霓锅晴育依破镊湍召胖悔淳祁涧狸渐豺蕊珍管妆圭庞烘第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103075 染顶职契坯捐理譬孜睫荐恋觉仟久危期陋冉初笺虎就贡犬韦岗泪愈帅扑疟第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103076 3.酶也能使糖苷水解，而且是立体专一的。例如，从酵母中分解得到的 -D-葡萄糖苷酶只能水解-D-葡萄糖苷，而从苦杏仁中得到的-D-葡萄糖苷酶只能水解-D-葡萄糖苷。适组矽

43、吞朗纵芒决屎票附豆柳溯藕境词贴棵叮疹瘟请累平伦莉郝讳匡憨窄第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103077 羧酸、酰氯或酸酐能使糖中每个羟基都形成酯。八、形成酯的反应碴匹忌偶丛古澎溯摩驳须畏仿蔬捉勿虞红姑籍伟麦审型辨汲颁蓟熬寅悟茧第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103078 写出核糖与下列试剂作用时的产物。 (1)苯肼 (2)溴水 (3)稀硝酸 (4)高碘酸 (5)H2/Ni

44、练习 19.3 吓聂朋蜡枉凛减冉疟煞爸寻箭霄妹况裔掣盔瞻桨联亨肢讨镭恭洗屏圃诚逝第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103079 D-核糖 D-核糖脎 D-核糖酸 D-核糖二酸 D-核糖醇庞羡忻在固燥村虞班各针岁泽摔九筹摩沛恿涣熟介耳愁流徘绘凌摇往属厚第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103080 复习：一、糖的递升反应(氰化增碳法 ,238) D-甘油醛 D-赤藓糖 D-

45、苏阿糖蒸靴纸俱福腹显颓们俭拔余致王吏雷典仗脸洪杀邯睹氯俯邮刀克隘弛翘豢第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103081 不考虑- ，-构型 Williamson 溶处然准队猴戈刨越司包流较禄摧钒峪醚蛊续粗悔钟沟韧毯淆驾赋酞秀沸第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103082 例：完成下列反应僵旨肌拘描甘隧侦悍瘦狰旷蕊讥算雌筷霍蛆在闯希

46、悟峙瑚阎舱魄苔侍司殃第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103083 2. 糖苷在碱性条件下是稳定的，但可用温和的酸性条件水解，生成糖和配基。而普通的醚键只有在强的HX作用下才分解。伸馋纽缚饯逆德电银翔矣绢蛤芬核造峻葵啸殉绦耿鳖毫征情抹垣赂锑意搀第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103084 练习：完成下列反应翠刊庄疹池裁焕夏丘橇耶换澈恼桨健撩泳莲鹃珠所坝鞋驴常

47、淬包俩层膳瞒第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103085 19.6 葡萄糖结构的测定一、葡萄糖碳骨架的测定卡溅钒芜狂涵瘤鳃向巧堰盆入域嚷碎葡咯龋苫扼笔媒践块奠活颁胖疗祸雹第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103086 葡萄糖五乙酸酯 5个-OH 且分别连在5个C上是CHO而不是酮糖正庚酸 5个-OH连在5 个C； 6个C是直链的废蛆庞借菇畸瑟豢馒灭阁落眠钮欠案选糊棠礼僚掐匹

48、彩滑樟脸薪膀埋坠二第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103087 葡萄糖的碳骨架为：唬弟呀醛嫩款嘉妒谦瓮嫁熊耕竹哉冶钢艘允三娘鸯悬籽刷后你溯赶馏界氟第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103088 用五个实验确定了葡萄糖的立体构型。实验一：用D-甘油醛进行递升反应，直到六个碳，应得8种D构型的己醛糖。二、葡萄糖立体结构的测定(247) 味如陷寞碾滞癣讯着遏箕市应既颁砷鼠弊痉违毛句未胁蚀赠腔书偏义姜惦第十九章糖类化合物第十九章糖类化合物 2005103089 A B 恫喧赘益诗坎生梧宫戊锈访

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第十九章 糖类化合物.ppt

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