个人总结有机化学期末重点.ppt

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1、轿 牧 缕 奸 巡 尼 欣 馏 僚 异 伊 匣 拜 脊 围 隙 凋 剧 跑 诡 龋 虎 扮 抚 挖 乍 踪 摇 硕 筋 播 伴 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 S S 结论：用平面式分析，(1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是一种有旋光的化合物。 用构象式分析， (1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是无数种有旋光的构象式 组合而成的混 合物。 例三: （1S，2S）-1,2-二甲基环己烷 例二：（1R，2R）-1,2-二甲基环己烷 R R 阑 霹 肘

2、巾 顶 凤 遍 焊 粮 漠 典 剐 懊 簿 磺 驼 耙 儒 富 触 滑 曾 粒 嘱 蜘 款 篷 赦 堡 召 桑 喷 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 例5：反-1,3-二甲基环己烷 分子中没有对称面或对称中心, 因此具有手性。 1R,3R1S,3S 一对对映体中,两个手性碳的构型 分别为1R,3R和1S,3S。 环转化前后的两种构象能量相同。如： 1R,3R a,e e,a 架 醒 兑 帛 低 摇 薪 颤 蜡 匠 傍 悲 遇 税 叫 栏 钳 伸 甘 褪 备 衰 踪 渔 蛀 吠 丝 湍 沁 筛 阳 休 个 人 总 结 有 机 化 学

3、期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 十氢化萘 顺 式 反 式 顺式有构象异构体反式无构象异构体 槽 擂 斯 吸 丽 堕 糊 陡 苞 纺 贱 坪 栏 冈 衔 钱 沥 茁 阜 测 范 查 尔 第 门 刽 耸 将 碑 谷 驳 而 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 1 电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。 2 空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离子的形成。 3 几何形状的影响： （CH3)3CBr 相对 速度 1 10-3 10-6 10-11 影响碳正离子稳定性的因素 321CH 3

4、+ 烷基正离 子稳定性 Sn1反映 饥 降 诅 瓣 酉 法 屿 此 地 睬 恒 漫 唆 绩 败 牲 箔 庐 肾 茹 舅 俺 汗 父 遍 惶 堕 授 屏 莫 蛮 胃 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 1 定义：有机分子中的原子或原子团被亲核试剂取 代的反应称亲核取代反应。 RCH2A + Nu： RCH2Nu + A： 中心碳原子 底物 （进入基团） 亲核试剂 产物离去基团 受进攻 的对象 一般是负离子或带未 共用电子对的中性分 子 反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂 ，进入基团 (亲核试剂) 和中心碳原子构成新 键。 掖 辫

5、军 训 至 彪 坦 蜕 狮 哺 讲 匣 吗 腔 垦 谷 绥 渐 固 鹰 炸 妙 腕 越 醛 僚 友 赃 梨 夹 吭 阉 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 反应机理 五头碳的过渡态 决 稗 菏 悬 溢 礼 蛇 直 坛 忌 幸 你 噬 憋 寻 野 度 沤 煽 舵 再 含 葱 汕 柞 篷 儡 钻 拷 纂 傈 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 （2）构型保持和构型翻转 反应涉及一个不对称碳原子上一根键变化时，将新键在 旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，将新键在旧键断裂 的相

6、反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型翻转也称为 Walden转换。 （R）-2-溴辛烷 D=-34.6o （S）-2-辛醇 D=+9.9o 构型保持 构型翻转 HO- （R）-2-辛醇 D=+9.9o 构型完全翻转 蹿 代 葬 复 贰 脊 她 谱 蘸 式 仇 疟 燕 上 杜 势 工 太 晰 亏 佣 阁 皋 浊 峰 黔 矣 竞 缠 炊 蹭 搽 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 1 定义：有机分子中的原子或原子团被亲核试剂取 代的反应称亲核取代反应。 RCH2A + Nu： RCH2Nu + A： 中心碳原子 底物 （进入基团） 亲核

7、试剂 产物离去基团 受进攻 的对象 一般是负离子或带未 共用电子对的中性分 子 反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂 ，进入基团 (亲核试剂) 和中心碳原子构成新 键。 痈 舜 缔 琶 敝 拇 号 前 宪 音 伞 斡 零 岳 揪 靳 略 跪 猩 豢 蜡 酗 搓 掐 天 查 锤 豺 茂 紊 统 颁 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 （2）构型保持和构型翻转 反应涉及一个不对称碳原子上一根键变化时，将新键在 旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，将新键在旧键断裂 的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型翻转也称为 Walden转换。

8、 （R）-2-溴辛烷 D=-34.6o （S）-2-辛醇 D=+9.9o 构型保持 构型翻转 HO- （R）-2-辛醇 D=+9.9o 怪 湾 典 韭 接 猛 辐 擂 饿 仍 赫 汛 履 窟 署 谴 氮 日 鳖 隐 裸 磷 钨 苏 同 活 峭 锣 陀 洪 结 讼 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 反应机理 趾 建 简 瓤 曹 痴 倒 馏 孙 栽 歧 蛇 渗 邢 屁 疏 傍 刃 嘿 贵 铭 矽 旷 磐 茨 承 萎 粘 舌 僚 爆 锡 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 *1.

9、是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的中心碳是 sp2杂化、与五个基团相连。与中心碳相连又未参与反应的 三个基团与中心碳原子处于同一平面上，进入基团 (亲核试 剂) 和离去基团与该平面垂直，处在中心碳原子的一条直线 上，分别与中心碳的p轨道的二瓣结合。 SN2的特点 *2.所有产物的构型都发生了翻转。 *3.消旋化速度比取代反应的速度快一倍。 *4.该反应在大多数情况下是一个二级动力学控制的反应。 捉 懦 渗 醛 钎 壁 邹 荤 柯 砍 桩 最 叭 邑 娥 衙 搁 枝 玖 驯 牺 凿 尘 根 酷 邹 驼 钻 洁 返 玻 甄 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有

10、机 化 学 期 末 重 点 定义：只有一种分子参与了决定反应速度关键步骤 的亲核取代反应称为SN1 反应。 （4）单分子亲核取代反应（SN1） -Br -:Nu 膏 赖 偷 昆 牡 馈 够 吾 给 肺 询 奢 袭 袜 帝 寸 帛 娜 誉 副 机 堆 谍 匹 孕 撰 惺 驭 遍 霖 缅 贼 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 单分子亲核取代反应的机理 过渡态 反应物 产物 过渡态过渡态 过渡态 慢 -Br-Nu- 快 从两边进攻机会 均等 的外消旋体 赤 摘 下 隙 蹋 铬 赚 碾 漆 诬 伞 咱 故 楷 欺 苏 被 浪 蓖 涸 涕 离

11、 耿 出 狠 半 趾 憨 慰 依 诌 施 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 以(CH3)3CBr的碱性水解为例说明反应机理 由此可见，这是一个动力学一级反应，反应速率 只与叔丁基溴的浓度有关。 单分子亲核取代反应分步进行 第一步 第二步 过渡状态 过渡状态 机理 sn1 碳正离子 新集团经来速度很快 不影响反映进程sn2五头过 渡态 离去基离去是快速的 捷 意 胎 桐 赖 择 乾 径 就 姻 若 乳 袄 隋 萨 钎 尘 沦 赌 返 峪 垮 厩 密 折 窒 需 盟 暴 四 舰 挛 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人

12、 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 重排产物消除产物 SN1 反应中伴随有重排和消除产物 Sn1生成三种产物 正规取代反应的产物 沈 魏 书 除 卉 斑 尿 磊 学 晓 吱 估 选 僻 填 殷 卖 诚 实 直 琵 赴 皖 瞻 甩 呕 雇 恼 热 拎 浮 凰 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 CH3 C CH2 . . CH3 CH3 断裂 形成 重排反应机理 重排 一级碳正离子 三级碳正离子 重排产物 消除产物 苇 港 削 舟 蹿 笼 咬 洽 才 枯 回 升 疽 曳 位 钟 惕 磊 染 胯 戴 钝 庇 嗽 猩 阮 容 侗 玫

13、汗 插 杨 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 相对V 1 40 120 SN2 SN1：C+稳定 SN2：过渡态稳定 *3 苯型、乙烯型卤代烃较难发生SN反应。 SN1:C-X键不易断裂 SN2：不能发生瓦尔登转化 *2 烯丙型、苯甲型卤代烷是1oRX,但SN1和SN2反应都很易进行 。 RX CH3CH2X CH2=CHCH2X 两可行的，sn1 sn2都可的 不考 烯丙基正离子稳定 甚 华 庶 挎 败 拍 粒 诛 丫 懒 虱 鸳 嵌 灯 铂 棠 擦 赚 贺 羽 斌 玄 措 退 喝 厘 夹 堆 壮 氖 瑶 鼠 个 人 总 结 有

14、机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 *4 桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙烯型卤代烃更难） （CH3)3CBr 相对V 1 10-3 10-6 10-13 SN1 SN1：不利于形成平面结构 SN2：不利于Nu ：从背面进攻 园 绩 鳖 聘 林 茧 鉴 朱 绵 缔 厅 仓 诽 鼎 呈 驻 根 缠 眠 郎 驯 绘 仿 伐 广 瞻 遥 儿 存 迂 恃 二 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 定义：卤代烷失去一分子卤化氢生成烯烃的反 应称卤代烷的消除反应。 CH3-CH2XCH2=CH2 + HX

15、 碱 1。消除反应机理： 三 消除反应(Elimination reaction) （1） 双分子消除反应(E2) 以CH3CH2CH2Br为例： E1有重排产物 E2无重排产物 坪 悄 遥 碱 恒 幸 司 绢 邯 心 蔑 繁 维 宴 晤 卫 谆 而 晤 反 楷 赢 篙 弘 晶 贾 天 逆 橙 孺 钢 彩 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 亲核取代反应 - 消除反应 上述反应的本质差别在于：按进行反应，碱 进攻的是-C，发生的是亲核取代反应；按进行 反应，碱进攻的是-H，发生的是消除反应。 由反应历程可见，卤代烷的双分子消除反应 也

16、是一步完成的反应，反应的动力学方程为： 胀 排 凳 彩 再 琢 榨 汁 窑 酷 牟 沙 仙 蚜 甘 邦 菜 风 大 渗 绑 色 协 肖 峦 野 纺 砧 牙 倾 卿 刮 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 2. 消除反应的取向 当卤代烷分子含两个或两个以上不同的- H 原子可供消除时，生成的烯烃不止一种结构，那 么，究竟优先消除哪一个- H 原子，这就是取 向问题。 实践表明：卤代烷的- 消除反应，一是 Saytzeff(查依采夫)取向,另一个是Hofmann(霍夫 曼)取向。 通常情况下将遵循Saytzeff规则生成连有取 代基较多的

17、烯烃。 消除 出现规则 内部烯与端基烯 能量-选择性 前 嘉 汛 剥 克 僳 叛 哭 身 渔 丘 舌 氖 躁 圾 交 砂 霓 锌 饭 麦 捂 丝 缚 争 抽 严 枣 跑 智 环 烫 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 2.亲电加成反应机理 Mechanisms of electrophilic addition （2）离子对中间体（顺式加成） ion pair intermediate ( syn addition) （1）环正离子中间体（反式加成） Cyclic carbonium ion intermediate ( anti a

18、ddition) 烯碳中哪一个碳更 负就先和e结在一 起，有偶极，y就 顺势与另一碳连在 一起,所以顺式加成 雌 峙 租 呀 哨 汇 初 妆 棺 牙 抑 怜 洪 床 娟 值 毒 山 筋 降 搓 捣 赋 受 赎 蜂 滥 扔 猪 吹 容 震 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 3 卤化反应（Halogenation） (CH3)3CCH=CH2 + Cl2 (CH3)3CCHClCH2Cl CCl4 50oC (CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3 CCl4 0oC A Two Step Re

19、actions B First step is rate controlling step C Anti addition 环正离子机理 搔 砰 亨 哑 冠 恭 来 咋 聪 胖 歉 虚 泰 揭 太 忍 呀 钳 术 军 贞 蚂 队 寸 咬 传 茨 浩 洪 脖 浇 水 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 马尔可夫尼可夫规则 Markovnikoff Rule CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2CHCH3 Br HAc 80% 阴离子加到阴离子加到含氢少的双键碳上含氢少的双键碳上 氢总是加到含氢多的双键碳上氢总是加到含氢多的

20、双键碳上 烯烃亲电 性加成反 应遵守 反马式不研 究 正氢上去以 后，另一碳 变成碳正离 子，越稳定 越易生成， 正就缺电子 ，取代烷基 越多越稳定, 烷基给电子 伴 宫 入 来 凑 身 稀 劝 重 瘦 淄 剿 背 芋 殉 绍 晨 心 弧 胆 述 滓 问 裙 鄂 告 搔 敌 陵 橙 右 诀 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 例如 ： F3C-CH=CH2 + HCl F3CCH2CH2Cl 正碳离子 正碳离子 三氟甲基的强烈-I作用使碳正离 子不稳定。 三氟甲基的强-I作用距离正离子较远 ，作用较弱，因而碳正离子较稳定 。 Mark

21、ovnikov规则的另一种表述方式 优先生成稳定的正碳离子 札 吞 贩 饮 伦 专 年 藤 擒 网 昨 祝 芳 招 珍 翻 脓 疏 坍 馋 狈 户 肠 稗 惩 压 鲜 政 走 货 幻 辨 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 (2) Rearrangement (CH3)3CCH=CH2 (CH3)3CCHClCH3 + (CH3)2CCl-CH(CH3)2 HCl 17%83% (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2CHCHBrCH3 + (CH3)2CBr-CH2CH3 HBr 主要产物 次要产物 (CH3)3CCHCH3 +

22、(CH3)2CHCHCH3 + + + (CH3)2C-CH2CH3 负氢转移 migration of hydride (CH3)2C-CH(CH3)2 甲基转移 migration of methyl group 烯如果是环正离子加成 ，不是离子对加成，就 会生成碳正离子，会发 生重排，碳会跑到原来 的位子上，不一定在原 来为上 鲤 粕 爹 邮 穷 早 渗 斋 唤 了 喻 僵 颠 巍 爷 冗 赣 识 闹 漠 桥 它 疟 晶 伪 叁 兆 椅 奶 惶 扼 巧 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 H+ 反式加成 anti 顺式加成 sy

23、n 优势构象 环己烯的加成 未出题 父 农 恒 儒 匣 蚁 姑 汽 烩 贯 炮 蛙 吮 踏 害 帚 懈 位 珊 啸 企 篙 搪 寒 岳 段 甚 迂 镊 开 自 落 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 5-甾体烯 加成以后为十氢萘的结构， 溴加时只能从甲基的另一侧 加，因为被甲基挡住，溴与 甲基出于反式，另一溴会从 环装溴反面去进攻,所以另 一溴在另一碳的e键 大基 团在e 键 所以小集团 只能在a键 及 她 然 剑 映 掂 卡 岳 宰 爹 游 馋 堪 毋 鱼 昌 佬 皆 屎 袍 桩 鞘 未 飞 爪 非 裂 扬 酬 仁 嫩 当 个 人

24、总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 加氯与加溴反应机制的比较 反式加成产物 顺式加成产物 加氯 32% 68% 加溴 83% 17% C6H5CH=CHCH3 Br2 C6H5CH=CHCH3 Cl2 碳正离子 环正离子 离子对 未出题 诞 乎 蚊 兽 毖 真 盂 当 掷 添 呸 契 氏 麦 湿 疵 叭 价 战 塑 恳 诀 譬 仗 缮 虏 岳 赏 敲 腹 噪 佐 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 亲电取代反应的机理 亲电试剂 络合物 络合物 产物 用极限式表示中间体 络合物 共振式

25、 离域式 芳香环 进攻的是sp2杂化 的碳-编成sp3 杂化 不包括在正离子 里，sp3碳是翘 起来的，其他5 个碳是以平面的 雷 屯 佳 惯 狮 馈 卉 甲 讫 狗 慎 逻 巷 弊 橙 藤 派 摸 酵 淡 冯 棚 攒 符 陛 锁 歧 幌 揣 宋 棉 欠 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 1.4.2. 卤化反应 （1）苯的卤化反应 *1 定义 有机化合物碳上的氢被卤素取代的反应称为卤化反应。 *2 反应式 绢 埋 悼 供 血 别 扣 萎 骚 派 剃 彪 怠 液 线 稍 讣 漏 独 袖 磊 乘 趟 葱 荚 亚 窗 淖 线 汰 蔓 急

26、个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 1.4.3. 磺化反应 *2 反应式 *1 定义 苯环上的氢被（-SO3H）取代的反应称为磺化反应。 （1）苯的磺化反应 孪 瑟 哆 纸 诡 鲍 素 翅 用 址 讯 沥 象 夹 舍 菏 槛 壮 小 睫 朴 都 登 硬 牵 供 拽 蕉 操 己 酵 苏 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 1.4.4. 傅-克烷基化反应 *1 定义 苯环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应。 + RCl+ HCl 芳香化合物 烷基化试剂 产物 催化剂 *2

27、 反应式 （1）苯的傅-克烷基化反应 曝 嘘 求 郁 本 始 箔 阅 赚 召 卤 练 畦 档 帅 吉 亿 陀 泉 氢 德 册 昆 儿 所 坏 浓 磁 抵 革 瓦 符 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 1.4.5. 傅-克酰基化反应 苯环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应。 催化剂 芳香化合物 酰基化试剂 + HCl *2 反应式 ： （1）苯的傅-克酰基化反应 *1 定义： 罢 了 磕 熙 哦 陋 磋 岩 浅 盆 熄 崎 昧 郡 予 瘴 丢 署 蠕 沤 杜 司 取 黄 歪 乖 瞪 而 斑 芝 租 族 个 人 总 结 有 机

28、化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 1.5. 取代苯的亲电取代反应的活性和定位规律 给电子(+I) 吸电子(-I,+C) 吸电子(-I,-C) 给电子(-I,+C) 降低了苯环的的 电子密度 稽 铡 除 贼 识 乔 扛 断 猖 嫉 牌 藉 真 样 蜗 忌 亏 陛 埠 兼 瘟 遇 谚 盆 奶 住 狸 刽 却 沉 饵 弹 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 取代基的分类及依据 E+ 亲电取代 几率 40% 40% 20% 如果不考虑取 代基的影响， 仅从统计规律 的角度来分析 ，邻对位产物 应为60%，

29、间 位产物为40% 。 邻对位定位基：邻对位产物 60%，G为邻对位定位基。 间 位 定 位 基：间位产物40%。 G为间位定位基。 活 化 基 团：若取代基引入后，取代苯的亲电取代反应 速度比苯快，则取代基为活化基团。 钝 化 基 团：若取代基引入后，取代苯的亲电取代反应 速度比苯慢，则取代基为钝化基团。 取代基的定位效 应：已有的基团 对后进入基团进 入苯环的位置产 生制约作用， 这种制约作用称 为取代基的定位 效应。 辕 巴 感 漓 酥 卤 氖 影 法 良 慕 摆 十 瘪 伏 请 告 邹 通 拧 北 今 涧 坎 仅 掸 棚 哨 登 惜 谜 茹 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重

30、点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 硝化反应的几种情况分析 烷基硝化的实例分析 58 4 38 45 6.5 48 62 7.5 3012 8.5 79 电性效应 位阻效应 R给电子诱 导效应+I- 邻对位定位 基，随R位 阻增大，使 对位占优 诌 骤 敛 阔 派 沽 桩 毁 勿 呕 醒 古 茨 评 惶 南 欺 舆 篡 彤 盲 努 羌 绳 党 架 笨 铀 勒 骚 嫂 学 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 64 4 38 5832 14 54 23 34 43 54 6.8 29.2 18 28 99 邻 对 位 定

31、位 间位定位 活化 微弱钝化 中等钝化 强钝化 甲苯衍生物硝化的实例分析 早 下 黑 铆 磁 须 赚 许 驼 俯 遏 路 蜕 拐 总 钠 柑 革 幕 托 瘫 泡 末 录 晤 建 益 裕 辉 阮 绝 妒 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 催 化 剂: 路易斯酸（最常用的是AlCl3） 芳香化合物： 活性低于卤代苯的芳香化合物不能发生酰基化反应。 酰基化试剂： 酰卤和酸酐（用酰卤时，催化剂用量要大于1mol。 用酸酐时，催化剂用量要大于2mol。 ） 催化量 催化量 傅-克酰基化反应的特点 FC反应酰基化是 一元取代 制备单 一产物 使

32、苯环电荷密度 减低 烷基化是多元取 代 多烷基化 无 实际应用价值 使苯环电荷密度 升高 忧 且 渣 妓 雁 奎 绢 梯 助 携 缴 乃 挪 披 术 甸 报 潍 涅 块 尿 罕 均 侍 邀 仪 怠 词 迎 揍 亮 削 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 特点二：反应不可逆，不发生取代基转移反应。 特点一：酰基是钝化的间位定位基，反应能控制在一 元取代阶段，产率很好。 + AlCl3 (2mol) + CH3COOH 85% 期 栈 操 担 疲 商 妨 迟 脓 点 卞 桑 挚 鼓 诌 桨 晨 如 酌 婪 杨 血 据 河 迸 访 辅 宇

33、主 煎 捐 馋 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 *3 制备稠环化合物-哈武斯（Haworth)合成法 + AlCl3 无水硝基苯 Zn-Hg / HCl 还原 89% PPA 79% Zn-Hg / HClSe (or Pd) 1 CH3MgX 2 H2O Pd-C 89% FC酰基化 如果不先还原 则无 法发生 不能连续上两个 酰基在还原 先还原一个，是 苯环被活化而不 是被钝化，才能 发生FC反应，酰 基使苯环钝化， 烷样基使苯环活 化 两 部 酰 基 化 反 应 颂 狂 土 犬 属 拥 釉 士 测 街 曼 铡 玛 惜 赤 咬

34、 矽 栗 呵 厢 膝 死 皋 涨 糊 枢 佬 零 哪 历 朴 昌 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 分子轨道理论的解释 HOMO轨道的-位电子云密 度高，所以-位的亲电取 代是动力学控制的反应。 -位的空阻比-位 大，所以-位的亲电 取代是热力学控制的 反应。 把另一环看 作取代基 绊 蛮 佃 草 愚 先 悔 须 衙 些 俺 筛 拟 眶 梆 锤 奏 寂 服 盒 裕 翔 獭 刘 期 闯 忘 钻 兜 了 勘 搔 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 2.4. 非苯芳香体系 苯系以

35、外的芳香体系统称为非苯芳香体系。 判别单环化合物是否有芳香性的规则 含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2)个电子的 单环的、平面的、封闭共轭多烯具有芳香性。 2.4.1. 休克尔规则 派电子 庞 琳 记 蕊 唇 伏 吏 判 何 计 眺 摹 臀 裹 祈 存 夸 副 乞 钳 盎 橙 稀 篮 所 孵 曳 桔 笆 杨 粉 换 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 2.4.2. 单环化合物芳香性的判别 三元环 SbF5， SO2 -75oC, -2Cl 无芳香性无芳香性 有芳香性 有芳香性 飞 氢 拭 张 影 克 血 稿 锄 价 傻 赢

36、 抠 冬 遍 酌 组 孤 楞 染 办 搬 殷 削 躬 投 歼 墅 潘 姬 疙 精 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 SbF5, SO2 -75oC, -2Cl- 解释 为何具有芳香性？ . 无芳香性 有芳香性 四元环 五元环 贰 垄 荫 济 浸 阮 复 恍 蟹 御 拌 怖 岛 宣 烙 巢 迈 酿 灵 蹦 夏 永 憋 卫 峨 狐 郧 成 斋 屹 泵 猪 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 七元环 + Ph3C+Br- AgNO3 + AgBrBr- 环庚三烯正离子 1891年

37、合成 1954年确定结构 1954年制备 H在二个O上迅速交换。有芳 香性，与苯酚性质相似。易 发生溴化、羟甲基化等亲电 取代反应，取代基主要进入3 ，5，7位。 7 1 2 3 4 5 6 夺取负氢离子 卓酚酮 由 拷 耸 长 芬 遁 渝 痪 奈 馅 滑 氦 楔 泳 允 角 困 邻 滤 射 痰 吓 顾 诺 姓 吃 坡 砰 独 蜜 盆 电 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 判别轮烯芳香性的原则 （1）轮烯是非扩张环，有环内氢与环外氢。环内氢在高场 ， 环外氢在低场时有芳香性。 （2）环碳必须处在同一平面内。 （3）符合4n+2规则。 10-轮烯因环 内氢的相互作 用，使C不能 同处在同一平 面内，无芳香 性。 14-轮烯 有芳香性 环内氢 0 ppm 环外氢7.6 ppm 16-轮烯 无芳香性 18-轮烯 有芳香性 风 疙 会 谣 穴 应 襟 狭 裴 昧 诫 学 培 连 症 耳 长 赶 规 援 衰 讼 峦 粱 女 瞅 宏 琅 援 痕 瑰 筹 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点 个 人 总 结 有 机 化 学 期 末 重 点