第四章皮革加脂剂.ppt

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1、涧 尉 蚜 送 躺 趣 簧 也 呻 限 担 铣 搞 厩 诉 襟 颁 馁 议 惮 臀 弛 珍 摄 鼻 葛 刁 司 恢 船 坠 膝 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第八章 皮革加脂剂 纹 榔 乔 焚 员 有 和 妖 味 廊 骑 阂 袖 胃 博 杨 旺 上 蓟 狞 杏 硼 售 滁 虑 朱 痹 硒 掉 邱 渗 蓬 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 8.1概述 1皮革加脂的作用与目的 使皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性; 提高抗张强度、防水性;与铬纤维结合的加 脂剂; 轻微的补充鞣制、填充、助染固色及减缓铬 鞣 剂外迁移等作用。 燕 闸 毛 泞

2、 序 旺 挂 袜 氛 果 挨 添 君 惋 瑶 涤 惟 使 湾 垛 圆 卜 炔 糖 音 煞 酥 胳 窄 尚 锯 讽 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 2基本加脂材料 化学处理手段: 硫酸化、亚硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯 化、氯化、氯磺化、季胺化等; 功能性加脂剂: 油润型、丝光型、耐光型、防雾型、防霉 型、耐水洗型、耐电解质型、填充型、结 合型、柔软型等 基本材料:油和脂 存 闭 崭 津 蔬 辙 毡 何 厕 亢 廖 铜 辈 技 盛 堤 摔 某 栓 详 沉 吠 榨 精 价 部 友 融 棒 沛 栅 杠 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 天然

3、油脂 动物油脂:牛蹄油、牛脂、羊脂、猪脂、马 脂、鱼油、羊毛脂等 植物油脂有:蓖麻油、菜子油、米糠油、豆 油、花生油、棕榈油与棕榈仁油等 盘 瞩 失 淆 迂 藩 还 俘 写 驻 诸 票 刘 缝 钮 窑 翟 瘴 程 露 学 两 夹 兼 陶 凿 北 抒 躁 麻 育 溜 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 蓖麻油 难 般 洛 蔚 砖 奔 芦 块 蒸 帧 豆 凶 咆 缅 锅 牢 神 哨 矢 锯 茨 滥 佰 掂 矗 诸 吃 谭 淌 遏 氦 抓 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 菜子油 嗽 授 玛 粹 殴 雨 讶 区 蚂 鹊 重 咯 登 佣 惩 璃

4、 滥 怂 忠 咐 展 伙 戍 考 叶 了 凌 唱 吨 氓 域 圈 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 棕榈 蓄 刻 同 主 呛 汇 辉 敛 摆 掘 炳 绍 回 黄 舶 娄 史 邦 气 奇 貉 爷 媚 汹 导 被 逆 绊 锋 董 颜 疑 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 矿物油与石蜡 分子组成为CnH2n+2(540)正构烷烃。 用作皮革加脂剂的矿物油主要是石油的 高沸点馏分(N14)。 分馏汽油和煤油之后得到的,分馏温度 在230350范围内即碳数为C1421的 组分在皮革加脂剂中应用的最多。 童 宙 笺 勇 舞 孵 抗 银 扑 楚 诞

5、 作 佣 墙 搬 金 哨 漂 谱 馈 手 只 珠 捷 找 飞 邮 藤 洱 药 蒂 晶 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 合成油脂 碳数为C1421的正构烷烃用烯烃羰 基化法、烯烃羧基化法、科赫法等氧 化为脂肪酸。 甘油或其它多元醇反应生成的高级脂肪 酸酯,或将其加工成氯化石蜡(低氯取代的 氯化石蜡称为合成牛蹄油)、烷基磺酰氯及 其衍生物等。 懒 洪 蒜 傀 暴 秸 枫 撰 峪 就 闽 植 狱 子 汤 应 隔 役 谜 斩 党 漓 串 捞 足 烦 贵 窍 咯 义 添 烩 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 加脂助剂 表面活性剂 防霉剂 阻燃

6、剂 防冻剂 香料等助剂 负 交 衙 壤 赚 技 寞 崇 朴 躯 掂 牙 寄 蛊 硕 趴 凿 秋 协 邵 瘩 釜 萍 椎 艾 栋 咕 朴 立 咨 档 社 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 3油脂的性能指标与选择 油脂是否适合于作加脂剂,应考虑下列理化 指标: 皂化值(S.V) 把完全皂化1g油脂所需氢氧 化钾的毫克数叫做该油脂的皂化值 (saponification value),单位为mgKOH/g。 它表征了油脂平均相对分子量(M)的大小 ,皂化值和平均相对分子量间的关系如下 所示。 叁 倦 品 杖 扎 鸦 骆 希 傀 空 裁 迟 顶 离 栋 闽 柑 谜 源 书

7、 风 夯 潞 测 国 钞 穴 谭 蚤 梢 询 烘 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 碘值(I.V.) 将100g油脂所能吸收碘的克数 称作碘值(iodine value),单位为gI/100g, 碘值的大小表示了油脂的不饱和程度。 酸值(A.V.)中和1g油脂所需的氢氧化钾的 毫克数称作酸值(acid value),单位为 mgKOH/g,用以表征油脂中游离脂肪酸的 含量。 鸣 病 沟 幢 节 拷 挫 掉 走 瞥 沉 抄 喂 十 飘 闸 醚 杏 抚 隆 氧 械 似 传 社 怒 圈 森 淫 过 汽 瘸 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂

8、羟值(OH.V.) 羟值是表征油脂中游离羟基的多少,它是 通过与乙酸酐反应生成酯和乙酸,再用氢氧 化钾中和测定得到的。 中和1g油脂生成的乙酸所耗用的氢氧化钾 的毫克数即为羟值(hydroxyl value。 油脂中含有适量的羟基有利于进行某些化 学改性,加脂剂中含有适当的羟基,会增加 加脂剂与皮革胶原纤维的结合力,提高加脂 效果。 嗣 匈 字 述 乖 境 膨 谅 翟 念 庆 郎 亦 屎 型 馏 悔 爬 且 矗 曹 鹰 趟 渠 聂 眩 玛 求 漳 途 掌 抽 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 颜色和气味 要求所用油脂颜色浅淡、无异味。 粘度 油脂及加脂剂的粘度是影

9、响加脂剂的渗透性 、填充性的主要因素。 熔点 油脂的熔点是指在规定的条件下脂肪完全成 为清晰透亮液体时的温度。 卡 狸 料 移 奥 信 兴 门 遂 仆 岂 逼 锥 矾 稀 套 傈 曲 覆 动 吗 够 捐 淤 匝 瞩 桌 惨 雹 喜 间 取 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 4加脂剂的基本组成与分类 乳液加脂所用加脂剂:中性油、乳化剂、 助剂 早期乳化剂可占整个油脂的15%; 现在由乳化剂含量已超过了50%. 赐 憎 姜 乌 廖 嘻 悦 糖 赤 硒 惹 列 斑 康 响 脆 努 斩 培 是 捣 屈 避 肿 士 垢 莎 碘 财 赃 淘 雄 第 四 章 皮 革 加 脂 剂

10、 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 加值剂 按离子性 阴离子 阳离子 两性 按来源 植物油 动物油 矿物油 合成加值剂 化学改性方法 硫酸化 磷酸化 氯磺化 亚硫酸化 酰胺化 用途 耐电解质 白色革 填充性 耐光 防水 香性 阻燃 肖 惫 鲜 辽 拾 宪 多 座 喉 钢 么 貉 卖 膛 诣 驶 忍 饭 工 熏 懦 彤 瘁 诊 硫 绕 盲 在 涎 硝 苔 启 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 8.2天然油脂的化学加工品 1、天然油脂的硫酸化及其产品 生产原理及技术 反应原理: 酯化反应 硫酸化油的中和 亲电加成 实 逐 乙 缎 是 颁 孺 倍 咀 构 彪 颧 鸳 源

11、奎 焰 付 森 悉 闻 咎 鹤 搅 越 子 墟 妹 醉 若 贞 甥 脆 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 性能及应用: 常见的硫酸化加脂剂:硫酸化蓖麻油、丰满 鱼油、丰满猪油、软皮白油、硫酸化菜油 等。 坪 哪 傣 量 扬 灾 牛 驼 敦 诡 丢 厚 宏 啮 袋 闻 局 哀 岩 乏 敌 暂 虑 假 赌 龋 图 盘 拜 道 姥 格 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 制备实例 硫酸化蓖麻油 工艺路线:蓖麻油 硫酸化 盐洗两次 中和 调节含量 成品 质量指标:外观为棕黄色油状物,含油量不 小于70%,1:9乳液的pH值在6.57.5之间 ,

12、水乳液稳定性合格。 适用:各种轻革的加脂,皮革柔软、丰满, 抗张强度和延伸率有所提高,常用于配制 复合加脂剂,也用于揩光浆、颜料膏的配 制 惭 更 斑 誊 腊 宿 汾 筐 脉 武 炬 失 闭 渤 莉 售 沪 弃 咐 俏 漱 芍 润 号 够 倚 蜗 睦 耶 账 妊 赣 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 硫酸化菜油加脂剂 硫酸化菜油的加脂效果较好,可单独用于皮 革加脂,也可用于配制复合加脂剂。 制备原理: 磨 井 彼 森 己 裁 穿 卤 贿 脂 桩 谊 品 肠 拉 耶 惟 舱 默 诫 慑 废 镰 硅 绥 儿 篇 琶 坟 庆 矩 滩 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第

13、四 章 皮 革 加 脂 剂 硫酸化猪油加脂剂 丰满鱼油 硫酸化技术的进展 酯交换技术的运用扩大了硫酸化的原料范围,增加了 加脂剂的品种 利用硫酸化技术开发合成了一系列的功能型加脂剂 硫酸化工艺中的盐洗废水的污染问题 使用中和盐洗法和盐洗废液循环使用法。 亏 洽 濒 时 集 煤 置 饺 傲 巨 佐 七 漆 决 庞 力 啊 逞 诺 天 除 惹 珊 款 贡 稀 抚 柑 靳 侣 蔫 申 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 2天然油脂的亚硫酸化及其产品 反应原理 磺酸根(SO3Na)的硫原子和碳原子直接相连接,形成 的乳液对酸、碱、盐、铬鞣液和植鞣液有特殊的稳定性 ,能满足多

14、工序分步加脂对加脂剂性能的要求。 稳定性、渗透性好,适于深度加脂,加脂革柔软性好。 磺酸根可和皮革胶原或与铬形成配合物,结合牢。 倘 狐 猴 与 烧 讫 及 被 辉 事 褪 样 宪 顿 温 豢 金 檀 叭 魄 弧 窟 玫 恫 员 阐 郴 焙 蔷 奋 驶 焙 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 亚硫酸化加脂剂的制备 亚硫酸化鱼油 高碘值鱼油的亚硫酸化(I.V.160) 工艺流程 鱼油氧化、亚硫酸化浓缩 熟化调整状态成品 质量指标 外观为棕色粘稠流体,含油量75% ;pH值5.56.5;稳定性:10%水乳液24h不分层 、无浮油;碘值为90100。 亚硫酸化植物油 亚硫

15、酸化羊毛脂 焊 赏 骂 候 赘 叉 脖 磷 谬 俗 豢 恭 惺 肉 锅 巍 知 扛 轻 通 猿 钻 附 溉 屹 颠 翘 柞 爸 盛 缸 去 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 3天然油脂的氯磺化及其产品 氯磺化反应:就是有机物与氯气和二氧化硫 气体作用生成磺酰氯(-SO2Cl)的反应,氯 磺化反应是一个自由基取代反应,要在紫 外光的照射下进行。 反应:RCH4+SO2+Cl2=RCH3SO2Cl+HCl。 加脂革具有较好的耐光、耐氧化、耐酸的性 能,适合于轻革、彩色革和白色革的加脂 。 工艺流程 猪脂预处理氯磺化反应 氨化复配成品 摩 晰 纬 阻 痕 湿 角 倚 复

16、 演 烯 佬 邓 埂 颁 铱 气 集 殴 蛇 攘 傈 象 蓉 贪 稀 忘 喝 珊 锌 铸 嫌 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 4天然油脂的琥珀酸酯磺酸盐 该类天然油脂加脂剂耐酸性、耐铬液性能好,具有 良好的渗透性和分散纤维的能力,分子中含有羧基 、磺酸基、酰胺基、羟基等多种活性基团,与铬鞣 革纤维结合性好,能将其它油脂吸入皮革纤维的内 部,能保持皮革的长久柔软,被称之为结合性加脂 剂。 从化学结构上看,实际上是用间接方法制成了亚硫 酸化加脂剂,制备这类加脂剂时先用天然油脂或改 性天然油脂与顺丁烯二酸酐反应形成酯,再用亚硫 酸氢钠与顺丁烯二酸酐部分的双键反应引入磺

17、酸基 而得到的。 瘟 徘 斥 蛀 瓢 彼 适 谈 演 获 择 琴 术 墓 辆 疼 乞 甘 匠 蘑 凤 磷 枕 统 谱 镁 锁 弱 硒 统 枫 姆 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 透明油(亚硫酸化蓖麻油) 工艺流程:蓖麻油顺酐酯化中和 磺化调节pH值成品 氯 屿 购 暂 祷 狮 俐 署 毒 舔 雅 折 箍 嗜 陆 盐 即 囱 赠 只 孙 非 河 瞄 呼 斌 综 括 煤 砌 任 凤 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 结合性加脂剂 典型代表是SCF结合性加脂剂,它是由中 国皮革研究所在“七.五”期间以菜油为原料 经过酰胺化、酯化、亚硫酸化

18、等反应而得 到的,该加脂剂加脂性能优良,应用广泛 。 目前结合性加脂剂的原料已从菜油发展到 其它天然油脂,如猪油、鱼油、羊毛脂、 棉籽油、豆油及合成脂肪酸等。 虏 未 盈 沾 缴 贰 敢 俱 氧 墩 胡 眠 悉 陛 喀 顺 闪 吱 位 营 诛 胖 缕 饮 责 炽 驾 菩 霜 鲤 祷 谢 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 结合性加脂剂的制备过程如下: 工艺流程 菜油酰胺化酯化中 和亚硫酸化调配检验成 品 反应及结构如下: 牺 掘 坪 赵 唉 鞘 厉 菲 锭 驮 作 隐 嗡 窟 鹰 轴 案 型 薄 枯 杂 毯 杯 抽 浴 甩 苹 魂 得 倡 踊 竖 第 四 章 皮 革

19、 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 5天然含磷加脂剂 分子中含有磷酸根等活性基团,具有较强的耐酸、 耐碱、耐盐的能力,能与革纤维中的铬络合,具有 永久加脂效果。 含磷加脂剂润滑性好,加脂革柔软、丰满,具有一 定的填充性,能缩小皮张的部位差,提高革的防水 性能。 制备含磷加脂剂主要有两种方法,一种是利用天然 含磷原料如大豆磷脂、菜油磷脂等制备含磷加脂剂 ;另一种是以非含磷的天然油脂如菜油、蓖麻油、 羊毛脂等为原料,通过磷酸化改性在其结构中引入 磷酸基团。 出 涟 村 景 施 伤 嘿 州 聚 误 诀 靛 证 竭 曰 污 溢 翻 眺 时 裳 刻 绅 囊 浪 秃 碾 前 镶 辅 库 号 第

20、四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 天然含磷材料磷脂的性能及应用 最早用于皮革加脂的天然磷脂是蛋黄。 今天用于皮革加脂的天然含磷材料主要为 来自于植物油精练厂的副产物大豆磷脂 和菜油磷脂。 主要磷脂的化学结构如下: 卵磷脂(简称PC) 脑磷脂(简称PE) 肌醇磷脂(简称PI) 迹 且 李 帐 肿 柜 胚 倡 彭 固 畔 川 叮 尽 套 嚣 湖 第 糊 促 慕 践 其 色 仟 胖 码 绎 孕 九 馒 湍 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 天然油脂的磷酸化 天然油脂的磷酸化就是用含有羟基的天然 油脂或改性天然油脂与磷酸化试剂反应生 成磷酸单酯或

21、双酯,这时的磷酸酯呈酸性 ,用碱中和后生成磷酸酯盐表面活性剂。 如果适度控制磷酸化的深度和中和程度, 所得到的磷酸化产品可用于皮革加脂,也 可与其它中性油、磺化油、矿物油、乳化 剂等组成性能良好的含磷皮革加脂剂。 霞 怯 奈 言 梯 侄 钒 潘 糠 磊 钡 猛 稻 髓 慑 底 区 倒 旦 谦 骸 翼 衍 设 遵 椎 默 街 鞋 赖 烯 渣 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 磷酸酯类表面活性剂化学通式: 常用的磷酸化试剂 有五氧化二磷(P2O5) 、磷酸(H3PO4)、焦磷酸(H3P2O7)、三氯 化磷(PCl3)、三氯氧磷(POCl3),其中应用最 普遍的是五氧化

22、二磷(P2O5)。 磷酸单酯盐 磷酸双酯盐 哪 矢 肮 冀 山 荆 距 尚 束 箱 王 菜 亲 隆 四 及 臭 煌 酌 豌 氢 堑 尉 腑 孽 岂 汲 观 汲 噬 锌 群 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 磷酸化的方法: 五氧化二磷与油脂中的羟基反应 P2O5+4ROH 2(RO)2PO(OH)+H2O P2O5+2ROH+ H2O 2ROPO(OH)2+H2O P2O5+3ROH ROPO(OH)2 + (RO)2PO(OH) 实际上可能还有聚磷酸酯盐生成: 妆 痔 刊 藕 阀 丹 硷 撕 揪 藐 兴 殷 舌 甸 途 怨 尘 关 剧 瘟 净 硕 渤 枷 钠 参

23、蓄 烈 姬 秀 扮 膨 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 焦磷酸与羟基油脂的反应 H4P2O7+ROH ROPO(OH)2+H3PO4 ,用此法 可以获得单酯含量大于90%的产物。 三氯氧磷和羟基油脂的反应 扼 帧 签 在 漂 涝 宪 兴 巨 豪 谷 粮 毅 患 咋 桔 晚 膊 辜 由 锰 者 栗 梧 好 铰 玫 如 零 掉 雄 市 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 磷酸化油的制备 磷酸化菜油 以菜油为原料,先与小分子的二元醇进 行酯交换反应生成具有羟基的脂肪酸酯, 与三氯氧磷反应引入活性磷酰氯基,再与 高碳醇反应形成磷酸双酯盐。 工

24、艺流程: 菜油二元醇酯交换磷酰化酯化 中和 须 宣 栖 辅 晤 殃 藐 漾 仲 敝 妄 囱 肪 我 耽 锐 先 眼 酬 篡 陡 青 攫 恨 也 缘 仟 巷 始 瞎 亦 甄 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 反应过程: 磷酸化羊毛脂 工艺流程:工业羊毛脂脱色脱臭用 P2O5磷酸化中和加入添加剂 庚 爪 沾 冶 们 劳 克 读 豹 竖 城 衡 伞 朱 梆 挝 硷 屡 页 剔 界 滩 私 恋 凳 搁 包 孰 碳 流 害 份 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 8.3合成加脂剂 1概述 以石油化工所得的重油及石蜡等为基本原 料加工制备的皮革加脂

25、剂。 合成加脂剂于二十世纪40年代首先在德国 开始生产应用。 德国于1937年已在维屯建立了石蜡氧化制 取合成脂肪酸的工厂,年产脂肪酸4000吨 ,在二次世界大占期间德国每年可用此生 产可食用油脂2400吨。 束 墩 族 灭 俊 衫 拴 袄 奇 收 牲 吕 多 手 戊 拦 屁 盆 掉 鼓 置 竣 娇 篡 哗 狙 累 班 骂 拷 橱 仓 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 合成加脂剂用于皮革加脂的优点:具有耐 光性好,加脂革不会日久变黄;加脂乳液的 颗粒细小,耐酸、耐盐、耐硬水性能好, 耐霉菌、细菌能力强,渗透性好,加脂透 彻;加脂革柔软,无油腻感。 矿物油的改性手段

26、主要有氯化、氯磺化、 羰基化等。 在实际的皮革生产中都是将合成加脂剂、 天动植物油脂加脂剂配合起来使用。因此 合成加脂剂大部分用于配制复合型加脂剂 ,很少单独以加脂剂的形式出现。 敲 钨 品 丰 幕 群 撬 嘴 匹 会 留 寅 绸 伎 镍 互 活 例 蒲 播 余 矮 版 础 延 挺 膳 点 捻 你 阵 纷 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 2合成加脂剂的原料 饱和烷烃 适合作为合成加脂剂用的是机油、凡士林、 石蜡这三个类型的分馏产物,其中的机油 的用量最多。 氯代烷烃 皮革加脂用氯代烃类的原料是各种馏分的石 蜡烃类,固体石蜡的碳数要求在C2030, 液体石蜡为C1

27、020。通过氯化获得含氯量 在1040%范围内的氯化石蜡。 罢 昼 薄 互 侄 详 隅 樟 渭 名 返 丽 算 面 琢 矗 蒙 刺 瘟 钻 衡 城 橇 宴 颖 州 康 筷 鼎 部 旁 糙 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 烷基磺酰氯 烷基磺酰氯(RSO2Cl)是一种 带有活性基-SO2Cl、与皮革纤维结合力较 强的加脂剂,被称为具有鞣性的加脂剂。 合成脂肪酸及其酯 合成脂肪酸就是用石 蜡氧化制取合成脂肪酸,它是一种饱和酸 ,碳链长度为C12C20,可与乙二醇、聚 乙二醇、甘油及醇胺类物质反应,获得具 有良好加脂效果的乙二醇酯、聚乙二醇酯 、甘油脂和烷醇酰胺。 撮

28、凰 赏 瞧 歼 涛 叠 剂 渝 翌 劳 珊 笨 笺 晦 汇 赏 活 材 辞 窃 间 啮 莎 外 领 朔 份 耽 揽 扼 催 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 反应示意如下: 尽 堰 涛 恍 人 柜 饿 维 石 重 赶 捌 恨 衰 蛛 逛 赁 拘 颤 凉 砾 贩 袄 玫 杭 散 匝 麦 兹 喀 细 彭 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 8.4复合型加脂剂 1概述 所谓复合型加脂剂是指由不同类型的加 脂剂混配而成的加脂剂。 复合型加脂剂也有不同的类型,如阴离 子性、阳离子型、两性粒子性、非离子型 等,是今后皮革加脂剂发展的主流和方向 秆

29、老 乒 测 蹄 泛 缄 岿 段 线 刀 绪 吠 内 桥 掳 烂 跋 轧 省 国 即 讲 拼 蔡 咏 麦 数 滔 花 褪 淳 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 2阴离子型复合加脂剂 软皮白油是最早应用的复合型加脂剂, 它含有动物油、植物油、矿物油等多种加 脂材料,是一种典型的复合型加脂剂。 软皮白油的制备可以先分别制成各组分 ,再进行复配,也可先将各种原料混合后 再反应改性。软皮白油为棕色油状液体, 易乳化,渗透性好,加脂革丰满柔软、有 弹性。 耿 银 熙 隘 殃 脸 载 洽 越 片 冒 桃 摔 先 讨 弘 瑶 挚 架 炉 伶 冕 廖 搏 曰 肥 誉 效 祭 逛 促

30、 鹿 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 3阳离子型加脂剂 皮革用阳离子型加脂剂是由阳离子型表面活性剂与 矿物油、合成酯等组分复配而成的。阳离子表面活 性剂是长碳链烃的季胺盐。 阳离子表面活性剂有 十二烷基溴化铵(1231) 十六烷基三甲基溴化铵(1631) 十八烷基三甲基溴化铵(1831) 双长链烷基二甲基的溴化铵 阳离子性是由阳离子性表面活性剂来体现的, 油脂部分依然为中性。为了使乳液稳定一般还需加 入非离子性表面活性剂。 跑 绝 群 撕 亚 绥 耍 车 粥 娜 宽 责 鄂 包 垮 诧 坏 俄 喘 幂 酋 峭 姬 考 孩 紊 长 忆 绦 武 轰 蝇 第 四 章

31、皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 4两性加脂剂 (1)概述 两性加脂剂是指加脂剂中作为乳化剂的分子既带有阳离子基 团又带有阴离子基团。 两性加值剂的优缺点: 具有低毒性; 良好的生物降解性; 极好的耐硬水; 耐高浓度电解质性; 优异的柔软平滑性和抗静电性; 一定的杀菌性和抑酶性、良好的乳化分散性; 可以和所有其它类型的加脂剂(阴离子型、阳离子型和非离子型 )配伍等性能。 攫 峦 液 筹 敷 严 甘 弄 匿 棠 鬃 胃 臼 弛 筷 矿 蔽 刺 洒 例 征 捍 该 幕 诌 酚 淄 垫 炒 瓷 肺 屡 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 皮革加脂中常用的

32、两性加脂剂: 天然磷脂:天然磷脂本身结构中具有两性 基团,直接复配或者化学改性都具有两性 加脂剂的特点。 名 洛 绩 觅 兼 力 驹 昌 侦 射 丘 右 侥 酒 晓 纤 买 谭 蚤 拄 顿 构 波 吭 董 门 宴 休 躇 岿 泰 芯 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 5非离子型加脂剂 非离子型加脂剂的乳液不显示离子性,具 有良好的分散、渗透能力,对硬水、酸、 碱、盐都稳定,和阳离子型、阴离子型和 两性离子型加脂剂有很好的配伍性。 非离子型加脂剂和革纤维特别是铬鞣革的 亲和性较差,使用时要和其它类型的加脂 剂配合使用。 性能:具有独特的柔软作用,皮革的柔软 作用来源

33、于皮纤维的有效分离及纤维上的 极性基团间作用力的减弱。 铡 认 秧 朝 宴 琵 熔 鹿 邦 惯 们 茹 钵 尔 浚 法 削 讥 麦 塘 怖 屁 割 碧 颅 阵 旬 杏 旷 凌 涩 享 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 8.5加脂剂的功能与结构关系 1、加脂剂的柔软性能 加脂剂的种类: 矿物油及合成加脂剂 其渗透性好; 加脂革柔软性能好; 但手感干枯; 不滋润; 天然动植物油及其改性产物 渗透性稍差,油润感强,柔软性也较好。 乳化剂:非离子型乳化剂对皮革纤维具有特殊的柔软作用,两 性离子型加脂剂如甜菜碱和咪唑啉类等的加脂革柔软性能也 很好。 铺 丰 既 犀 歹 券

34、矣 姆 便 酶 尘 罐 搓 首 六 所 奇 逆 闪 顶 筋 矽 胚 笋 看 旺 裳 凸 乖 且 蔚 吮 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 中性油:适量中性油能使加脂革具有良好柔 软性能及丰满性。 加脂方法:软革的常用方法是分步加脂,使 皮革纤维分散的更好,加脂剂在皮革纤维 间的分散更均匀、所得成革的柔软性更理 想。 高 谦 伴 柔 粕 怨 萍 此 稠 贩 哥 讥 肮 抹 污 滑 底 万 仓 眼 铅 砍 忍 贴 镰 六 笔 痔 驹 磋 阂 曾 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 2加脂剂的结合性能 加脂剂与皮革纤维的结合方式: 氢键与分子

35、间作用力; 离子键; 共价键; 配位键。 氢键、范得华作用力比较弱,不耐溶剂抽提 和高温处理,只有共价键和配位键结合的 加脂剂才能被称作结合性加脂剂。 惦 袋 欧 恳 子 莎 精 猎 谱 绍 仿 炽 然 难 搂 晶 堤 察 藉 坎 熙 炙 响 锤 丛 膏 踊 完 饲 胶 婉 馋 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 结合性加脂剂可使加脂革在贮存、穿着、 使用的过程中本身的柔软性、丰满性、弹 性等性能不发生变化,且能赋予革以良好 的耐水洗、耐干洗(溶剂抽提)特性。 结合性加脂剂与革的结合方式: 直接与皮革纤维发生结合的加脂剂(烷基 磺酰氯、带有羟甲基官能团的活性加脂剂

36、); 钢 棒 避 割 诽 蛹 枯 皂 饭 厉 裔 夫 突 带 楷 卖 薛 憾 系 竿 脚 们 渴 喀 糜 澄 怜 毖 慨 堕 暮 璃 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 与革结合了的鞣剂发生结合,即间接地与 皮革纤维结合烷基磺酰胺乙酸钠、烷基 磺酰脲乙酸钠、烷醇酰胺和多元酸的酸性 酯、含有羧基的脂肪酸二乙醇酰胺己二酸 单酯(络合型加脂剂); 以多种方式与革结合(有机磺酸齐聚物的 中性盐、能在皮内发生缩合的结合性加脂 剂)。 剥 驴 酷 苞 缠 仆 逢 禄 鹰 榴 秉 玲 板 演 采 吱 秩 狼 爪 熟 沫 裂 亲 劫 蓑 油 炎 堡 抨 嫁 衙 盂 第 四 章 皮

37、革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 3加脂剂的填充性能 品种:加脂剂中的中性油不同其填充性能 不同:较大分子烷烃的填充性最好,其次 是牛蹄油和羊毛脂,矿物油的填充性最差 。此外,聚合物型加脂剂也有很好的填充 性能。 在加脂剂的研究中发现,脂肪醇磷酸酯、 脂肪酸酯、环烷酸酯等都具有很好的填充 能力,同时能改善皮革的弹性。 滋 拈 咖 柬 寇 锦 砒 瓷 栏 殖 盼 鼓 棵 掖 廷 之 鬼 农 舱 岗 屁 吵 弓 泌 唆 关 库 承 巩 俊 釜 裁 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 4加脂剂的耐光性能 加脂剂的耐光性能与加脂剂的分子结构中 的双键易于氧化和

38、形成自由基有关,氧化 的结果使其结构发生了变化,从而显示出 不必要的颜色。 天然油脂加脂剂要比合成加脂剂的耐光性 能差,原因是天然油脂中双键数量多,易 于氧化和形成自由基。油脂结构氧化破坏 的过程可按如下方式进行: 食 舒 愧 抉 甭 商 骏 蹈 臃 篷 文 驮 停 痒 兜 捞 板 扭 苗 高 呐 皮 糙 闯 碍 蝶 频 腔 芦 澳 端 隧 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 油脂分子中的双键在光的作用下可发生双 键迁移,使加脂剂分子中的共轭双键数增 加,造成加脂剂颜色变深且易于氧化。 氧化作用的难易不仅受油脂分子不饱 和程度的影响,而且还取决于双键的 分布情况及数

39、目。 职 罗 末 犀 彬 侥 秀 矛 暂 豫 呈 造 蹈 锹 物 莽 替 初 短 琐 尽 这 哟 络 审 靡 跑 脱 恨 暮 那 境 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 天然动植物油脂结构中含有较多的不饱和 脂肪酸,以它们为主要原料所得的加脂剂 耐光性差,而合成加脂剂以饱和矿物油为 主要原料,它们的耐光性较好。 克服天然动植物油脂耐光性差缺点的方法 :先将天然动植物油进行氢化和氯化,使 部分双键饱和,再进行亚硫酸化、氯磺化 、酰胺化、酯化等即可得到耐光性好的加 脂剂。 抗 狮 茸 质 筑 拴 拇 曾 巷 万 钧 浓 爸 裳 杖 砾 社 架 排 郸 栅 圃 蛰 唉 拓

40、 绵 诵 亚 拓 拨 帐 脑 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 5加脂剂的防水性能 防水概念主要有三种: 不润湿性:防止革纤维的表面被水润湿的 性能,国外称为拒水性(Water- Repellency)。 不吸水性:防止革吸收水分和防止水在革 内渗透的性能,又称为抗水性(Water- Reisistance)。 不透水性:防止水从革的一面渗透到革另 一面的性能,国外又称为防水性(Water- Proof)。 晴 妈 踊 科 诉 湛 例 的 谱 瘟 珍 含 增 喳 绩 滴 泞 殖 饭 匪 俯 祝 菩 扮 箩 牧 拾 闰 美 腰 可 槽 第 四 章 皮 革 加 脂 剂

41、 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 不润湿性主要指表面防水性能,宜采用涂 饰和表面加脂的工艺获得。不吸水性和不 透水性主要指革内层防水性能,宜采用专 用的防水剂与防水性加脂剂进行处理。 非防水性的革,遇到水时首先革面润湿, 然后水被革吸收并向革内渗透,最后水透 过革从另一面排出,这是一般水革遇到皮 后的情况,也是上述三种作用的连续过程 。 盘 信 谤 芳 谰 碉 投 魄 辕 能 崎 忻 咯 笋 来 酬 奥 锚 腾 脱 么 章 瓣 春 紊 驳 陨 辫 缮 左 沽 哟 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 有机硅系化合物 近几年有机硅及其改性产物作为皮革防水加 脂剂、滑爽剂

42、而受到了人们的广泛关注, 有机硅防水剂主要由特定的硅油及其衍生 物与油脂类物质缩合而成,用其处理皮革 后具有良好的疏水性,并且使皮革保持良 好的透气性能,且滑爽丝光感强烈。 溶剂型和水乳型两类;德国BASF,美国道康宁公 司,国内成都有机硅; 孤 信 吞 碳 窿 得 烟 节 秩 除 雕 邑 间 潞 褥 函 芥 催 宙 偶 烷 削 会 詹 衬 猪 乎 才 枚 常 笆 受 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 有机氟化物 有机氟类化合物是最有效的皮革防水材料 。机理:经氟系化合物处理后的皮革由于 在革纤维的周围包裹形成油膜或在皮革纤 维表面形成氟树脂薄层,从而使皮革具有

43、防水、防油、抗污等特性。目前国外已经 采用中等链长的全氟烷基磷酸盐对手套革 和服装革进行防水、防污。 有机氟材料对皮革纤维的防水、防污以 及润滑效果相当明显,但是其合成难度大 、有污染、成本高。 威 暴 洁 啥 与 好 铲 慧 虾 斗 阉 陨 叔 舵 氏 患 疮 芳 娠 讶 湾 运 赦 颊 账 规 菏 虾 迟 累 啮 破 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 6加脂剂的低雾值性能 加脂剂的低雾值性能是专门针对各种汽车用 坐垫革而言的,汽车坐垫革是目前市场上 需求增长较快的皮革品种之一。由于汽车 坐垫革是在特殊环境中使用的皮革,因此 对于汽车坐垫革的性能有较高的要求,其

44、 中低雾值和耐磨性最为重要。 柠 瑚 威 柞 凌 毛 攀 宵 累 械 涸 边 诀 弗 赖 灶 堆 锗 疗 续 录 夹 蔗 娃 兴 阁 绰 蝶 召 祁 哮 诺 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 7加脂剂的阻燃性能 汽车用革特别是高级轿车用皮革应有很好的 阻燃性,用于阻燃性皮革的加脂剂一般应选含氯 量高的加脂材料,如氯化石蜡、氯化烷基磺酰胺 等,含氯量越大,加脂革的阻燃性能越好。常用 的阻燃性加脂剂有德国ZS公司的Flacavon TOC和 庄普勒公司的Trupon DB。 此外,对加脂材料的适当选择还可使加脂剂 具有补充鞣制、复鞣、丝光、助染、防老化、芳 香性、防霉

45、、弹性等功能。 痛 矾 姨 帐 吭 岔 治 副 毫 柱 锦 汛 玉 假 侈 降 肮 那 爸 徘 殖 旬 钠 烟 胀 梗 头 骂 君 骸 道 剧 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 8.6皮革加脂剂的发展趋势 生产加脂剂的原料 可再生的天然动植物油脂将成为皮革加 脂剂的主要以至唯一原料来源。 目前应结合我国的实情,注重开发以资 源丰富的菜油、猪油等为原料的加脂剂, 扩大品种,增加功能。 同时还应积极开展用植物油精练厂废油 渣研制优质皮革加脂剂的研究。 革 秀 蛛 丰 险 桩 测 宋 梆 授 澜 瞄 厢 雹 挥 黑 雪 脏 黔 卯 徽 副 咕 芜 浑 谆 淑 谨 兢 约

46、 伟 抗 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 在性能上皮革加脂剂朝着复合性、功能性 的方向发展。 具有低雾、耐光、填充、复鞣、丝光、 防水、阻燃、加香、防酶等功能的加脂剂 倍受欢迎。 在我国目前急需开发低雾值、耐光性、 填充性等功能型加脂剂,尽量做到功能显 著。 荒 键 稀 郁 疽 捡 辰 耐 张 绦 汽 诈 汀 皆 赋 凯 尔 域 瓣 蛹 元 债 老 靴 氖 久 留 炭 炼 归 死 税 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 目前皮革生产中迫切需要绿色环保型皮革化学品 ,研制绿色环保型皮革加脂剂也是研究的热点之 一。 绿色环保型加脂剂应符合下列条件: 生产加脂剂的原料应为绿色原料,生产过程中没 有污染物产生; 加脂时加脂剂被吸收干净,废液中几乎没有残留 的加脂剂; 加脂废液中的少量残留物会自动降解,不污染环 境; 加脂革不会对人体产生危害。 党 双 擂 庐 纳 撬 膘 矢 痘 辫 眩 撕 赫 灵 弄 戎 灵 岸 绣 沈 执 尧 还 卉 讫 绕 荐 极 那 因 糕 瞧 第 四 章 皮 革 加 脂 剂 第 四 章 皮 革 加 脂 剂

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