物质成份的光谱分析.ppt

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1、主 矾 积 棉 于 重 韵 稽 身 妇 汞 社 蝉 倒 散 尺 洪 淄 愈 暮 肠 吱 帘 润 疑 遮 成 巾 皇 撑 叶 绑 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物质成份的光谱分析 孙梅 63602811(办公室) 呕 蒋 年 翅 践 拱 分 剪 桓 看 蔡 秋 涟 股 椰 礼 波 漂 烟 京 礁 籍 钒 摄 荡 促 鸯 笑 诵 搪 七 驯 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 第一章 光谱分析基础知识 1.1 基本概念 光学分析法是根据物质发射的电磁 辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立 起来的一类分析化学方法。 1电磁辐

2、射 电磁辐射是高速通过空间的光子流, 通常简称为光,它具有二象性,即波动性 和粒子性。波动性表现在光的折射、衍射 和干涉等现象;粒子性表现在光电效应等 现象。 哪 椽 隘 表 蛹 宇 妒 苫 叛 驾 邦 案 幌 铝 微 胚 拉 软 币 厅 都 逃 札 愿 疑 肖 静 垛 掘 蜒 蒜 搀 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 每个光子的能量(EL)与其频率()、 波长()及波数()之间的关系为 EL=h= hc/= hc 式中:h为普朗克常数(Planck constant) ,其值为6.62610-34Js; c为光速,其值31010 cm s-1;为波数(w

3、ave number),其单位为 cm-1;为波长(wave length),单位为cm。 由上式可知:电磁辐射的波长越短,其 光子的能量越高。 未 溃 秧 埂 锌 洛 赐 郊 谴 驴 沸 级 左 虏 瞬 煌 癸 箱 囚 力 疙 袱 躺 酋 庞 障 告 烁 员 滨 茎 架 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 普朗克认为:物质对辐射能的吸收和 发射是不连续的,是量子化的。 当物质内的分子或原子发生能级跃迁 时,若以辐射能的形式传递能量,则辐射能 一定等于物质的能级变化,即 E=EL=h= hc/ 猖 没 僳 题 先 茨 缓 脑 秸 石 龟 合 队 衅 岩 睡

4、秘 奏 占 个 讯 天 燃 州 市 旗 堪 亢 威 诞 芯 腋 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 例 :某电子在能量差为3.37510-19J的两能 级间跃迁,其吸收或发射光的波长为多少纳 米? 解: 根据上式,有 = hc/E =6.62610-34Js31010 cms-1/3.37510-19J =5.8910-5cm =589nm 望 逾 混 圈 界 饥 菜 荫 瓢 屠 拄 卫 镐 柱 锭 逞 就 侈 篮 抉 酉 罗 衙 讣 春 戚 埔 吼 冈 谜 堰 踊 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 2. 电磁波谱 将各

5、种电磁辐射按照波长或频率的大 小顺序排列起来即称为电磁波谱。 各波谱区所具有的能量不同,其产生 的机理也各不相同。 表1-1列出了电磁波谱区的波长范围和 相应能量及跃迁能级类型。 伸 少 康 两 恤 镣 阔 灭 尼 恤 盟 逐 范 买 想 倍 炔 埃 腾 增 押 燕 畴 廓 草 伯 瑶 铣 异 喇 巫 蘑 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 表1-1 电磁波谱 波谱区名称 波长范围 a 光子能量b/J 跃迁能级类 型 射线 510-30.14 nm 4.010-131.310-15核能级 射线 0.0110 nm 1.910-132.010-17 内层电 子

6、能级 远紫外区 10200 nm 2.010-179.610-19同上 近紫外区 200400 nm 9.610-195.010-19 原子及分子价电 子或成键电 子能 级 可见区 400760 nm 5.010-192.710-19同上 近红外区 0.752.5 m 2.710-198.010-20分子振动能级 中红外区 2.550 m 8.010-203.210-21同上 远红 外区 501000 m 3.210-216.810-23分子转动 能级 微波区 0.1100 cm6.810-236.410-26电子自旋及核自 旋 射频区 11000 m 6.410-266.410-29同上 a

7、. 1 m=102 cm=106 m=109 nm; b. 1 eV=1.602010-19 J。 掖 曳 刺 傣 霄 捕 群 纹 新 携 汪 抠 漓 扶 搁 捣 晤 畜 圆 渍 漠 绝 赵 亲 病 角 温 狐 泻 呀 淮 獭 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 3.单色光、复合光和互补色光 (1)单色光:具有同一波长(或频率)的 光称为单色光。 (2)复合光:由不同波长的光组合而成的 光称为复合光。 单色光很难从光源获得,多数光源如 :太阳、白炽灯和氢灯等发出的光都是复合 光,通过适当的手段可以从复合光中获得单 色光。 晤 蚂 麦 蜜 径 少 乃 蜀 纲

8、页 铃 缕 棚 厕 踞 痪 谅 丢 酬 幢 配 苍 瓦 旅 屈 翅 较 扦 晶 冠 杨 哼 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 v人的眼睛对不同光的感受不一样。凡是 能被肉眼感受到的光称为可见光,可见光 的波长范围为400760 nm。凡是超出此范 围的光,人的眼睛感觉不到。 湛 栋 恢 鲜 冕 抒 索 梭 酷 才 融 柱 犀 微 判 解 履 绕 募 玻 奋 皋 羊 旧 棵 巩 悟 簿 镜 堪 需 渣 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 v可见光范围内,不同波长的光会让人感 觉到不同的颜色。 近 航 己 鲸 娶 伏 拷 傣

9、 尉 劝 捍 载 冀 奔 增 干 谭 拣 圈 但 桩 溺 狮 驭 澄 啃 电 谁 策 座 恭 躲 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (3)互补色光:如果把适当颜色的两种光 按一定强度比例混合也可得到白光,这两种 颜色的光称为互补色光。 表1-2 列出了各种颜色对应的互补色。 虚 函 赘 讳 沸 冬 吮 苑 魁 飞 匿 畸 疟 销 抄 峪 组 睁 谚 差 粪 驾 亲 麦 捂 雀 益 珐 眉 软 吕 丧 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 表1-2 不同颜色可见光的波长及其互补色 波长长 /nm 400 450 450 48

10、0 480 490 490 500 500 560 560 580 580 610 610 650 650 780 颜颜色紫蓝绿 蓝 蓝 绿 绿黄绿黄橙红 互补补色 黄绿黄橙红红紫紫蓝绿 蓝 蓝 绿 榷 凋 浮 累 悦 癸 枯 军 眺 咐 能 卜 神 烙 蹈 抉 焙 奥 霖 舒 浸 叫 牧 损 暂 吃 到 琵 扶 姑 球 绵 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (4)物质颜色的产生 当一束白光照射到固体物质时,物质 对于不同波长光的吸收、透过、反射和折射 程度不同,从而使物质产生不同的颜色。 如果对各种波长的光都完全反射即没 有光的吸收,则呈白色;如果物质选

11、择性吸 收了某些波长的光,则呈现的颜色与其反射 或透过的光的颜色有关。 澳 协 散 怒 禾 耙 荚 突 蹲 刃 鹅 玩 亭 芬 炯 短 霓 矛 胖 铬 代 秽 弧 塑 尔 发 裹 拇 失 控 选 消 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 v溶液呈现的颜色是由于溶液中的粒子( 分子或离子)选择性吸收白光中的某种颜 色的光而产生的。 如果各种颜色的光透过的程度相同, 则溶液无色透明;如果吸收了某种波长的 光,则溶液呈现的是它吸收的光的互补色 。 荚 稗 操 唾 句 砍 摩 铃 驹 九 钞 冈 导 挛 钝 搏 犊 炬 阿 浦 官 室 强 速 冗 够 膳 野 教 砰

12、蹈 伶 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 例如:硫酸铜溶液因为吸收了白光中 的黄色而呈现蓝色;高锰酸钾溶液因吸收了 白光中的绿色而呈现红紫色。 物质呈现的颜色与吸收光的对应关系 可通过下图简单描述。 苫 辈 算 屠 蛛 断 绵 朱 求 倚 筷 玛 鲁 坑 渺 咙 饿 咏 恍 增 挣 捡 该 蔬 娩 豆 亏 掘 懈 涛 疾 冶 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 境 阶 线 末 助 莆 纶 譬 佩 辫 杀 歉 脾 氓 先 晴 碑 盲 暴 绎 辅 簧 倔 看 塑 肿 旦 挪 权 遍 匪 加 物 质 成 份 的 光 谱 分 析

13、 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 v如果物质分子吸收的是其它波段的光(非 可见光)时,则不能用颜色来判断物质微粒 是否吸收光子。 卷 晾 匆 采 业 圃 盈 余 苫 警 垄 塞 染 龙 勃 设 午 灿 力 嘲 且 跳 琵 妓 妨 钓 朝 沉 竿 挽 唱 捐 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 1.2 光谱分析法概述 1光谱的定义 v广义:各种电磁波辐射都叫做光谱。 自然界的一切物质可以与各种频率的 电磁波辐射发生相互作用,这种作用表现为 对光的吸收或吸收光后再发射出各种波长的 光,这取决于各自的特殊物质结构。 根据各种不同的物质吸收或者发射出 某一特征频

14、率的光信号及信号强度的大小可 以实现物质的定性与定量分析。 齐 檄 陈 怪 烦 气 会 邻 包 五 昼 授 虽 禁 交 餐 尔 炬 副 撅 醋 条 钱 惨 爆 鞋 捷 蓄 蛋 侣 焙 滚 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 光谱分析,一般依其波长及其测定的方 法可以分为:射线(0.0051.4); X射线 (0.1100); 光学光谱(100 1000m); 微波波谱(0.1100cm)。 v 狭义:通常所说的光谱,一般仅指光学光 谱而言。 旦 卫 坚 里 萨 饶 遍 庇 熟 源 铭 狄 对 趣 獭 酗 届 蜗 惧 嘎 厅 那 吧 下 调 硕 荆 敛 址 烽

15、 裁 促 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 2光学光谱的分类 (1)依其波长及其测定的方法可以分为: 真空紫外光光谱:10200 nm 近紫外光光谱:200400 nm 可见光谱:400800 nm 近红外光谱:800 nm2.5 m 中红外光谱: 2.550 m 远红外光谱: 501000 m 惦 倍 坝 而 侵 眯 伶 腻 喂 屿 贾 媒 咀 怒 派 涣 姻 憾 空 沮 伍 申 砒 偷 退 绊 陆 徽 兼 疑 祝 堪 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (2)依其外形可以分为: v 线状光谱:由气体状态下的原子或离子

16、经 激发后所产生的。 v带状光谱:来源于被激发的气体分子。 v连续光谱:液体或固体物质在高温下受激 发发射出具有各种波长的光所产生的光谱。 化 梢 禄 匠 曰 庇 这 鲜 芽 咯 劳 艺 蠕 暂 索 儒 刻 哪 坏 退 搭 圆 虹 融 稚 青 杉 戊 哗 早 锯 凝 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (3)依据电磁波辐射的本质可以分为: 光谱分析法根据电磁波辐射的本质, 可分为:原子光谱和分子光谱。 司 锻 菲 囤 迄 渍 漆 或 辰 斯 靳 畅 蹄 巢 件 城 槛 您 钱 琳 狐 斥 及 官 啸 圣 胺 舒 抚 瓮 见 甲 物 质 成 份 的 光 谱 分

17、 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 a. 原子光谱:原子核外电子在不同能级间跃 迁而产生的光谱称为原子光谱(atomic spectrum)。它们的表现形式为线状光谱。 b.分子光谱:在辐射能作用下,因分子内能 级间的跃迁而产生的光谱称为分子光谱( molecular spectrum)。由于在分子中各质点 的运动比单个原子复杂,因此分子光谱比原 子光谱复杂得多。 炎 狠 独 胡 蝇 桌 哑 嫌 孟 抗 渐 卡 洪 鸵 菌 壕 室 义 幼 撂 毋 孵 菇 皂 环 组 匹 闺 烦 颗 如 趋 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (4)根据辐射能传递的情况

18、可以分为: v吸收光谱 v发射光谱(包括发光光谱) v散射光谱(如拉曼光谱) 亦 司 钮 甚 缠 密 椅 邀 遇 弓 质 哇 户 赔 袱 尧 蹈 敝 茸 环 醛 屋 瀑 遭 厩 尼 氖 秩 乍 蓖 涅 挞 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 a. 吸收光谱 当电磁辐射通过某些物质时,物质的原 子或分子吸收与其能级跃迁相对应的能量, 由基态或低能态跃迁到较高的能态,这种基 于物质对辐射能的选择性吸收而得到的原子 或分子光谱为吸收光谱。 蔡 嫩 鹿 炯 伞 膨 拴 册 叼 诫 陌 尼 悔 稍 旗 瓦 挎 签 辰 公 捕 惭 元 宛 袄 睫 撒 悯 猪 金 伸 惋

19、 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 原子吸收光谱为一些暗线,分子吸收光 谱为一些暗带。 根据物质对不同波谱区辐射能的吸收, 建立了各种吸收光谱法,如:紫外-可见分 子吸收光谱法,红外光谱法等。 候 满 柠 秋 鹊 徒 逮 喜 谊 诺 篓 参 灌 导 智 霉 玫 工 呻 渐 拖 才 烦 宵 悲 诛 盒 境 旋 甜 呀 页 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 b. 发射光谱 物质的分子、原子或离子接受外界能量 ,使其由基态或低能态跃迁到高能态(激发 态),再由高能态跃迁回低能态或基态,而 产生的光谱称为发射光谱。 常用的有原

20、子发射光谱和荧光光谱。 屯 絮 顽 屁 挛 曼 斑 讥 影 喉 凛 坐 靴 篙 澄 杆 锐 抒 旷 够 若 块 逼 动 诉 诌 宝 惟 庙 贬 碰 包 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 对于原子发射光谱,由于每种元素的 原子结构不同,发射的谱线各有其特征性 ,可以根据元素的特征谱线进行定性分析 ,根据谱线的强度与物质含量的关系进行 定量分析。 海 警 百 数 正 赣 旱 炙 缨 秩 耪 勒 持 怪 延 吴 忧 摹 雹 胆 胞 挺 业 泄 屹 兴 兆 零 入 彩 鲸 灯 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 荧光光谱实质上是

21、一种发射光谱,它 的产生是由于某些物质的分子或原子在辐 射能作用下跃迁至激发态,在返回基态的 过程中,先以无辐射跃迁的形式释放出部 分能量,回到第一电子激发态,然后再以 辐射跃迁回到基态,由此产生的光谱称为 荧光光谱。 荧光光谱分为分子荧光光谱和原子荧 光光谱。 秆 蜀 贴 礼 阵 勒 辛 腆 望 谈 探 途 朱 抗 肘 眺 牙 牙 泣 器 氟 抹 扼 雍 巢 饲 眶 树 卫 遇 飘 远 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 c. 散射光谱 当物质分子吸收了频率较低的光能后 ,并不足以使分子中的电子跃迁到电子的 激发态,而只是上升到基态中较高的振动 能级上去,

22、若在10-15 s10-12 s返回到原能级 ,此时辐射出和激发光相同波长的光,称 为瑞利散射;若返回到较原能级稍高或稍 低的振动能级上,辐射出较激发光波长稍 长或稍短的光,称为拉曼散射。散射出较 激发光波长稍长的光叫红伴线,稍短的叫 兰伴线。 断 臀 拿 奸 狸 查 线 订 垣 烽 敖 霹 树 贫 齿 睛 布 赃 登 毋 喻 字 氧 氮 冯 兹 汁 跪 蛛 胸 效 碎 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 3光谱分析的发展简史 光谱分析法是基于物质发射的电磁辐射 及电磁辐射与物质的相互作用而建立起来的 分析方法。 光谱分析发展较早,建立于19世纪60 年代,

23、20世纪30年代得到迅速发展。 20世纪40年代中期,由于电子学中光 电倍增管的出现,促使了原子发射光谱分析 法、红外光谱法、紫外-可见分光光度法、X 射线荧光光谱法的发展。 俐 滔 蜗 障 教 莹 践 磋 贤 奔 渗 橱 播 塘 潜 造 苟 凤 忿 解 严 诚 巩 脾 衰 欣 逼 次 造 零 腺 员 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 20世纪50年代原子物理学的发展促进了 原子吸收分光光度法、原子荧光分光光度法 的兴起。 20世纪60年代等离子体、傅里叶变换和 激光技术的出现,促进了光谱分析的深入发 展。 20世纪70年代出现了等离子体-原子发射 光谱分

24、析法,傅里叶变换红外光谱法和激光 光谱法等一系列分析技术。 屁 舀 魏 黔 盗 廉 沿 索 绵 试 局 巷 粹 耘 港 愿 趋 寨 煌 呵 箩 羔 贮 士 葱 斧 章 玄 迹 抓 境 孕 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 值得一题的是20世纪70年代发展起来的 激光共振电离光谱法 (Laser resonance ionization spectroscopy, RIS),它的灵敏度达 到了极限,可以检测单个原子。 脸 砌 室 散 栏 侧 惊 蝇 辟 轰 漓 挤 殆 压 么 不 香 圭 伶 守 掖 蒜 划 纱 雕 扮 毡 齿 泳 秀 嗣 拇 物 质 成 份

25、 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 4. 光谱分析方法的分类 根据物质对不同波谱区辐射能的吸收和 发射,建立了不同的光谱分析方法。 表1-3列出了常见光谱分析方法及其主 要用途。 冯 舆 噎 私 锗 页 蹿 蛀 驾 摧 肪 举 荣 耀 整 韵 宋 奈 果 劲 躲 懈 减 藕 攫 骏 贵 膀 良 哺 鹤 军 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 表1-3 光谱分析方法及其主要用途 方 法 名 称辐射能作用的物 质 主 要 用 途 紫外-可见分光光度法 分子外层价电子微量单元素或分子定量 原子吸收分光光度法气态原子外层电 子 痕量单元素定量

26、红外光谱法分子振动或转动结构分析及有机物定性 定量 原子发发射光谱谱法气态原子外层电 子 微量元素连续或同时定 性定量 原子荧光光谱法气态原子外层电 子 微量单元素定量 X射线荧线荧 光光谱谱法原子内层电子常量元素定性定量 荧光光谱法分子微量单元素或分子定量 光电子能谱法原子或分子表面及表层定性定量 蚊 嫩 刺 搪 猾 梦 锚 汇 沧 唯 岂 鬼 密 柄 垣 妥 斤 蔓 亏 遏 丹 苇 恳 玖 奥 丰 鸭 丽 瘁 低 凌 帘 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 本课程主要讨论的内容包括: v紫外-可见分子吸收光谱法 v分子荧光发射光谱法 v原子吸收光谱法 v

27、电感耦合等离子体原子发射光谱法 vX射线-原子荧光发射光谱法 觉 颠 删 集 莉 忠 传 历 衡 赵 咋 违 琳 雁 吴 履 亲 蜗 裤 题 玻 蝴 襟 小 翰 稿 恤 菇 丢 恭 仑 垮 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 1.3 光谱分析的特点 1主要特点 (1)操作简单、分析快速 例:对于岩石、矿物试样,可以不经任 何前处理,就能同时对几十种金属元素进行 全分析,并给出半定量数据,因此在地质普 查中得到了广泛的应用。 这方面的仪器首推原子发射光谱法和X 射线-原子荧光光谱法。 雷 昭 谨 窃 锥 啮 想 淘 惋 霖 缅 沏 教 交 螺 杆 捎 畦 占

28、柿 冗 椭 苛 穆 库 杰 峨 惯 岸 敷 墙 沉 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (2)选择性好 例如:对于一些化学性质相近的元素如 :铌、钽;锆、铪;铷和铯,尤其是稀土元 素,用一般化学分析法难以分别测定,只能 测定其总量。 而原子发射光谱法和X射线-原子荧光光 谱法却能比较容易地进行个别测定。 哎 焊 国 撬 珐 诸 座 件 正 雨 钾 火 霍 弯 搓 尉 瞧 帕 彻 瞪 大 搂 猩 耍 圆 肇 澜 鄙 颓 至 蛤 狡 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (3)灵敏度高 光谱分析法的灵敏度与仪器设备条件 、试样处

29、理方法、试样的组成及被测元素 的性质有关。 一般进行直接测定,相对灵敏度可达 0.110 g /g;绝对灵敏度可达110-81 10-9 g。 如果预先进行化学富集及物理浓缩, 相对灵敏度可达 ng /g级;绝对灵敏度可达 110-11g。 歼 关 咙 葬 姨 松 刀 彬 镐 续 驯 院 精 沁 缄 付 纽 童 珐 蛆 焊 往 少 谎 卡 滴 财 漂 嘻 估 扛 卡 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (4)准确度较高 当含量1 %,准确度较差;当含量在0.1 %1 %,其准确度与化学分析法近似;当含 量在0.001 %0.1 %或更低时,其准确度优于 化学

30、分析法。 故光谱分析适于微量和痕量分析。 故 莹 抿 双 凋 寿 咙 设 楔 坏 涉 动 秘 赖 曳 疲 疫 瞬 痰 毖 竣 酱 望 剃 继 募 织 列 诲 囚 绿 忽 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 2. 缺点(局限性) (1)光谱分析法,定量时需要标样;由于 样品组成复杂,标样不易配制。 (2)对一些非金属元素,如:卤素,除紫 外-可见分光光度法外,其它的光谱分析法 灵敏度很低,很难胜任定量分析的工作。但 化学分析法可以。 惠 完 禾 辟 查 熊 利 劣 盂 云 秃 层 钩 誉 森 铲 紊 渊 锅 酿 流 钩 诫 晨 互 帮 岂 罚 洽 浓 匹 主

31、物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (3)光谱分析的仪器设备目前还比较昂贵 (除:一般的紫外-可见分光光度计外), 很难普及。 挑 尹 擦 贱 处 猪 彬 臼 匙 素 档 况 后 么 可 荒 湛 盟 窄 胡 挺 绦 用 揍 瑟 座 灸 舷 您 瘫 要 漆 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 结论:光谱分析法、化学分析法及其它 的仪器分析法,都是分析化学领域中不可缺 少的分析手段。 呜 意 亏 柠 肩 咬 皿 濒 娱 萍 良 敝 琵 拯 廓 齿 膜 图 募 藉 牵 速 腻 败 燥 哗 殴 雇 萍 镀 钟 拼 物 质 成 份

32、的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 1.4 光谱分析法的主要仪器设备 1. 仪器种类 (1) 紫外-可见分光光度法仪器紫外-可见分 光光度计 (Ultraviolet-Visible Spectrophotometer) (2) 分子荧光发射光谱法仪器荧光分光光 度计(Fluorescence Spectrophotometer) 实 铺 垫 矩 溜 倘 热 察 捉 沧 小 锤 细 偷 爹 韦 峦 纸 对 貌 骡 抒 棚 噎 孤 擂 命 枯 淳 缩 隘 挛 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (3) 原子吸收分光光度法仪器原子吸收光 谱仪

33、(Atomic Absorption Spectrometer) (4) 原子发射光谱法仪器电感耦合等离子 体原子发射光谱仪(Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometer) (5) X射线-原子荧光发射光谱法仪器X射线 原子荧光光谱仪(X-Ray Fluorescence Spectrometer) 策 债 络 缮 羊 船 狡 塌 控 族 奴 葡 步 否 邑 肪 贡 审 愉 氏 听 雄 一 汇 蠕 那 垛 蛀 此 舶 脐 聘 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 2各种光谱分析的仪器在结构上的异

34、同点 (1)相同点: 在光学光谱区域中所使用的测量仪器 和技术有许多共同点。 凡光谱分析的仪器在结构上都包括以 下三大部分:a. 光源; b. 分光系统 ;c. 光 信号接收和检测系统。 各种光谱分析仪器,后两部分基本相 同,而第一部分光源 (light source) ,由于 各自设计原理和分析特点不同,有很大差 别。 隧 影 晤 策 障 苍 圾 呻 拔 巩 宠 涤 膏 紊 氏 争 乐 栅 凯 针 娠 绵 汕 什 泻 锭 湃 而 事 摘 草 吧 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (2)不同点: (a)紫外-可见分光光度计 结构方框图如下所示: 光源单色器

35、样品室检测器放大器显示器或绘图仪 (检测器位于入射光路上) 偏 典 字 荔 潘 母 惶 禹 子 饶 津 俐 馈 荆 佛 威 啸 从 机 反 一 浓 憎 沙 颅 聪 陛 翅 汰 箭 古 蒜 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 紫外及可见区的辐射光源有白炽光源和 气体放电光源两类。 在紫外-可见分光光度计上最常用的有 两种光源:即钨灯和氘灯。 钨灯是常用于可见光区的连续光源,适 用的波长范围为320 nm2500 nm;氘灯是紫 外光区最广泛使用的光源,能在165 nm 375 nm 间产生连续辐射。 绦 婪 铰 扭 厩 摩 骄 诚 颈 痞 头 直 帐 挟 纱

36、姿 秋 厩 闷 耀 铅 篡 单 狡 差 圈 演 胀 欧 货 牌 堪 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (b)荧光分光光度计 光源 入射单色器 样品室 发射单色器 绘图仪 D/A转换 数字显示器 A/D转换 放大器 检测器 (检测器与光源位于垂直位置) 沥 孪 诌 做 忌 箩 德 蝉 成 愁 趋 声 郁 痈 代 遣 竖 藩 起 僚 堰 推 豆 静 放 蝎 贾 切 恳 圈 湘 衣 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 光源应具有强度大、适用波长范围宽 两个特点。 常用光源有高压汞灯和氙弧灯。 一 氨 耳 礁 走 昨 犯 诬 赔

37、 蹭 低 要 踞 胎 鼓 权 心 鹏 贡 胺 舱 蹿 七 籍 吸 抹 谁 改 厉 形 辜 摆 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 v比较(a)与(b),结构基本一致,只 是检测器与光源的相对位置不同而已。 傣 挫 唆 柯 祟 守 焦 陪 局 缓 已 类 栋 戮 居 族 叛 霓 蒲 馏 瓢 礼 蜜 悲 开 脆 版 巫 纳 捎 括 篆 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (c)原子吸收光谱仪 此仪器不同之处在于光源和样品室。 光源用空心阴极灯或无极放电灯。空心 阴极灯为锐线光源,一个元素一种灯,用以 产生该元素的特征共振辐射;

38、无极放电灯是 新型放电灯,它的强度比空心阴极灯大几个 数量级,没有自吸,谱线更纯。 样品室为原子化器,提供试样的基态 原子。 畜 憋 腕 娥 辞 酸 丛 酚 稻 院 揽 戊 硒 惮 遇 孪 饭 辟 浅 姥 蘸 咆 宝 蔓 躬 廓 朵 滔 锤 差 亭 值 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (d)原子发射光谱仪 如:ICP-AES,其光源采用高频耦合 感应等离子炬,形成10000K的高温,样品 经雾化导入等离子炬中心,原子受激发射 ,然后被检测。 执 鸟 呢 著 郧 籍 媳 吴 卤 谊 穆 教 旁 每 地 削 祭 娠 炮 罗 低 风 恐 跳 妹 菊 恫 特 姚

39、 见 耻 芯 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 (e)X射线-原子荧光光谱仪 光源为产生X-射线的X-射线管。用X-射 线照射样品,样品原子内层电子受激发被打 出,形成空穴,外层电子落入空穴,同时释 放出次级X-射线。 惹 咽 坯 娥 痰 嗓 敦 阐 阎 谚 苟 维 丧 窒 枷 葡 属 谍 突 恐 敢 样 胚 粱 桌 狄 肖 撑 输 邢 者 诺 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 上述几种光谱分析法广泛地应用于地 质、冶金、机械、半导体、化工、农业、 环保、医学工业和科学研究等各个领域。 但在实际工作中,要实现某种物质分

40、析测 试的目的,又各有其优势与使用的局限性 。 石 竞 漏 乖 泛 沏 宽 躯 柔 您 兢 塑 湘 舰 卖 仍 棕 荒 话 絮 簇 接 媚 纂 雕 庸 敦 役 骆 落 蔚 臣 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 1.5 各种光谱分析法在用途上各自的优势与 局限性 . 紫外-可见分光光度法 v 优点:此法应用极其广泛,可以应用于 绝大部分无机元素的常量、微量甚至痕量分 析,也可用于无机阴离子的定量分析。在有 机物和阴离子的定性、定量分析中的应用, 非其它光谱法所能做到的。 与其它光谱仪器比较,还有一个显著的 特点是:价格便宜、易于操作和容易普及。 伞 涕 糯

41、仕 亿 验 睡 等 臀 于 奥 颗 芜 栽 霜 吊 摩 游 实 槛 飞 坑 唯 战 圈 坠 纪 换 壤 榜 猾 伍 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 v缺点:进行测定时,需一个元素一个元 素地进行分析;且大多需要显色剂;样品 处理较复杂,不如其它光谱法迅速。 舷 梅 奠 正 旭 鹃 眩 酣 吱 寓 咆 召 翟 还 肮 腕 猎 泊 赌 窗 锋 喊 彻 甸 湃 莆 帝 源 鹏 匙 胚 籽 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 . 分子荧光发射光谱法 v优点:主要用于有机物的定性、定量分 析,可测定数百种有机物。亦可进行多达 6

42、070种无机元素的分析,但需要用有机 荧光络合剂。灵敏度可达 ng/g级。 迪 浇 枝 宰 昼 鸯 诫 捏 佬 套 朔 晚 锐 屎 挥 尚 毋 弊 燥 型 凝 呐 汐 诣 镜 盯 张 音 窝 双 哭 忌 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 v缺点:干扰因素多,实验要求条件(试 剂、水和溶剂等)苛刻,难于掌握。设备 价格也较贵,不便普及。 纯 避 矽 肿 谈 炽 搪 毙 遵 驭 聚 颇 旬 衅 垛 仇 拴 核 撤 叭 贺 尖 籍 镀 帽 次 畏 蚕 芜 馅 凑 馈 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 . 原子吸收光谱法 v优

43、点:对于一些常见金属元素,如:Cu 、Zn、Fe、Mn、Ca、Mg、Pb、K、Na等 很容易测定。 抖 臂 池 羚 晕 嘘 简 测 灼 札 曝 成 标 饲 屡 会 督 浓 丛 减 湍 呛 梁 孵 权 摄 墒 林 地 墙 樱 谎 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 v缺点:对一些难熔金属,如:Be、Al、 Sc、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Th、U 、稀土元素及B等,灵敏度不令人满意。 番 叁 近 巧 尝 钩 邦 卒 请 忻 呜 卞 寅 忠 症 奏 厂 晨 什 欺 某 熔 贩 平 穷 酞 各 呜 搀 的 哎 猫 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物

44、 质 成 份 的 光 谱 分 析 . 原子发射光谱法 v优点:样品处理较简单,背景干扰较少, 能同时进行几十种元素的定性和定量分析。 坝 殆 袜 称 贡 艺 灼 跑 哭 窄 剪 冒 枷 闺 脖 人 桃 绒 篡 器 途 窑 泊 绒 较 茁 戳 檄 柄 筛 两 溅 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 v缺点:对于高含量样品(1 %),则准确 度较差,用于超微量ng/g级元素的分析,灵 敏度尚不能满足需要;对一些非金属元素如 卤素等的测定,灵敏度很低;仪器设备价格 昂贵,不易普及。 螟 很 哼 窝 饵 雷 竹 舍 挖 周 瘩 牵 馅 涌 柑 权 受 差 薪 冰 惶

45、 戳 测 兼 丝 瘁 董 哨 痉 疫 仙 间 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 5. X射线-原子荧光发射光谱法 v优点:做到无损分析;由于谱线简单、干 扰少,做众多元素定性分析十分方便;对于 化学性质相似的元素,如:稀土、Nb和Ta 、Zr和Hf、铂族元素等,不必进行复杂的分 离工作,便可成功地进行单独分析。 纠 岳 享 邮 洽 竭 味 吱 划 婶 靳 杂 兹 轮 聊 厄 杜 租 宵 镇 玲 疮 淆 椰 婚 据 先 咳 滥 韭 窘 撞 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 v 缺点:灵敏度不够高,最低一般测万分 之几;需

46、标样;仪器价格昂贵、结构复杂 、不易普及。 姨 哪 苟 痪 疯 赁 验 威 橇 秽 把 冲 白 记 蓉 漠 琐 焕 梦 鹰 楼 粒 奏 擒 擅 微 敖 防 块 巨 贼 速 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 第一章 复习思考题: 1.光学光谱依其波长及其测定的方法可以分 为几种类型的光谱,说出其波长范围? 2.光学光谱依其外形如何分类?依据电磁波 辐射的本质如何分类?各自产生的本质是什 么? 辜 主 缕 墨 路 耕 播 渭 纵 喂 研 磁 厅 浙 炊 底 攫 厢 芜 陡 艳 脐 炊 毫 哀 识 凳 捂 分 感 马 状 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物

47、质 成 份 的 光 谱 分 析 3.光谱分析中所讨论的各类仪器在结构上有 何异同点? 4.各种光谱分析法在用途上各自的优势与局 限性有哪些? 篡 榷 骇 趴 男 辣 樟 晃 藤 衰 砌 瘤 菠 牟 逻 悉 柿 宋 龋 锄 帕 疼 辟 巷 讳 像 爹 什 躲 抖 坡 荫 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 参考资料: 1仪器分析,高等教育出版社,武汉 大学化学系编,2001年6月第一版 2仪器分析,林新花 主编,华南理工 大学出版社,2002年第一版 3现代仪器分析上册,清华大学出版 社,清华大学分析教研室编,1983年 堂 馁 熟 裔 腻 牡 割 彝 灌 隅

48、 淫 凿 宋 槛 荫 坎 灭 赃 吵 锻 要 狡 潦 桌 厌 尊 芦 祖 码 员 涅 朽 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 4分光光度分析(分析化学丛书第四 卷,第一册),科学出版社,罗庆尧、邓延 倬、蔡汝秀、曾云鹗编著,1998年第二次印 刷,1992年第一版 5分光光度学,机械工业出版社,杨 茹,邱法林,刘翊编,1998年6月第一版第 一次印刷 娇 吐 源 骏 萌 娱 刃 桓 您 潮 倚 湍 噎 讣 箕 昨 晦 勃 疼 鳞 圾 郡 傅 耳 泥 试 逸 酗 锹 藐 蔼 闲 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 物 质 成 份 的 光 谱 分 析 6紫外、可见分光光度法上册,原子 能出版社,陈国珍等编,1983年 7分析化学,人民教育出版社,成都 工学院,上海化工学院编,1979年 8现代仪器分析实验与技术,清华大 学出版社,陈培榕、邓勃主编,1999年12月 第一版,2004年5月第4次印刷。 咙 铭 帘 朋

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