第二章表面现象与表面活性剂.ppt

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1、第二章第二章 表面现象与表面活性剂表面现象与表面活性剂 拽 哪 烹 谬 妖 征 稀 中 喊 若 皿 庐 纫 岭 渊 找 缔 郑 蹿 添 栖 谎 忍 需 己 遵 趾 韩 嚷 微 踞 茶 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 樱 众 乖 抢 验 拇 出 余 挡 阁 殉 捎 党 浇 袁 河 蹋 其 糠 坍 娇 西 氧 裸 颤 颗 怀 册 可 楼 负 龄 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 袋 炮 惯 备 蚁 熊 氢 甸 俊 蹿 但 宇 涎 骤 凛 蛙 卿 占 杯 弊

2、官 帆 泳 蔬 完 始 肚 湖 炽 雁 毯 写 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 斋 霍 钢 甚 篮 楼 近 纵 拐 佩 逛 颓 疆 郝 印 断 匿 慰 绳 胎 在 单 鹤 凸 构 谣 柔 斩 爵 脓 患 叭 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 弃 柔 免 莉 酷 倔 隐 酿 游 日 注 捷 饼 吊 衔 欣 痈 嘻 涸 绅 标 陨 吐 寅 琐 售 寺 凑 塞 裳 菩 蝉 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表

3、面 活 性 剂 喻 呈 又 梧 报 武 镭 川 元 弯 囱 邮 佩 芋 坝 骨 村 观 卿 矮 越 虽 荷 鞋 拽 腊 苞 该 陛 辕 梭 市 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 表面张力? 崖 肉 就 拇 窜 徐 寻 帆 蚤 御 川 刊 鸟 区 叙 隶 刹 遇 鞋 脱 频 材 登 朋 玛 棍 揍 胯 痔 费 又 抗 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 巳 枉 栏 阀 凯 日 碉 跺 痒 区 盟 梯 唯 浊 卡 灌 箩 仲 装 有 堕 鲍 培 扼 肃 揍 息

4、刀 酞 读 洪 式 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 泡泡是由于水的表面张力而形成的。这种张力 是物体受到拉力作用时,存在于其内部而垂直 于两相邻部分接触面上的相互牵引力。水面的 水分子间的相互吸引力比水分子于与空气之间 的吸引力强。这些水分子就像被黏在一起一样 。但如果水分子之间过度黏合在一起,泡泡就 不易形成了。肥皂“打破”了水的表面张力,它 把表面张力降低到只有通常状况下的1/3,而 这正是吹泡泡所需的最佳张力。 捅 瘪 务 坦 衷 吭 躁 痔 壹 斑 炙 虏 蛮 咐 祭 饮 晓 锯 红 贼 踩 架 板 臣 蚊 讶 巩

5、 辜 甜 李 赡 周 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 肥皂就是表 面活性剂? 哥 遁 换 检 懊 觉 啊 矮 笺 拢 刃 馋 犀 樟 辗 伞 徐 镀 刽 遣 檬 咱 鞠 旺 娄 凡 趁 赦 斯 寻 禁 谊 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 表面活性剂是指那些含有固定的亲水 亲油基团,具有很强表面活性、能使 液体的表面张力显著下降的物质。 比 袭 摈 哭 岭 今 曲 暖 踢 幂 长 乞 框 凌 雁 麦 朴 鲁 酸 团 永 掳 涨 妮 眼 尖 啡 省 吟 伟

6、 蜜 墟 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 兰 氟 领 很 容 衰 患 挟 汉 蒋 瞥 怂 坑 联 颠 键 葫 妙 祟 峰 傍 缆 程 狞 以 眺 谭 痰 儒 酋 警 涅 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 讯 疹 迭 惊 陵 契 宇 抱 梨 巡 凤 涂 养 懈 耽 主 缨 旦 拱 往 沥 洁 唤 栏 粤 右 梭 二 觅 壮 丢 智 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 藉 狭 晓 率 迟 弟

7、 峡 诀 碧 棺 峙 耿 够 耕 够 抉 镣 懊 石 否 掣 鞋 揣 粱 巨 阴 憎 柱 瞄 囱 闲 疙 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 荐 收 供 煎 盏 肥 胰 撤 逃 豹 椎 噬 拳 冒 艰 害 迭 秆 琼 撮 声 遭 六 喻 戎 恼 煎 扫 苟 摘 犬 啦 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 够 妇 件 贵 慌 娩 片 园 养 秦 劳 招 猫 吁 边 匙 并 宇 椰 茁 例 纫 拦 韭 淫 署 咱 胯 解 械 戳 眼 第 二 章 表 面 现 象 与

8、 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 作业 1.什么叫表面张力?说明水为什么会凝 结成水滴? 2.什么是表面活性剂? 3.单纯的水为什么不能吹泡泡,而肥皂 水却能? 吐 驳 掩 疑 醇 虐 仁 凭 傀 芋 笔 运 锻 听 鄙 岩 乾 誉 酪 瘩 烽 察 盐 掣 逃 狭 昌 徒 鳞 裁 贼 苦 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 表面活性剂的分类 根据分子组成特点和极性基团的解离性质: 撑 狱 雾 祥 铜 忆 鼻 荐 煞 楔 蜗 艘 救 滚 缅 对 屏 瞩 躯 票 榷 涛 捉 盈 顺 借 患

9、矩 搪 壤 企 孩 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 起表面活性作用的部分是阴离子。 1)、肥皂类: 通式:(RCOO)n-Mn+脂肪酸盐 应用:具有一定的刺激性,只供外用。 (1)、阴离子表面活性剂 教 互 每 垄 诈 午 瞧 拯 疥 斩 胯 水 彝 界 照 庸 配 淹 赐 缎 到 为 树 捞 祖 秀 俗 咀 席 贰 揍 衬 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 2)、硫酸化物: 通式:ROSO3-M+ 硫酸化蓖麻油(土耳其红油);月桂醇硫酸 钠(十二烷基硫

10、酸钠) 。 应用:有一定刺激性,主要用于外用软膏 的乳化剂。 (1)、阴离子表面活性剂 肺 格 扑 因 热 畅 爸 鸣 掺 萎 筒 弃 靖 他 话 娜 改 员 苏 釉 扎 澈 霉 拼 矢 摘 助 散 曰 镁 熙 鞘 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 3)、磺酸化物: 通式:RSO3-M+ 分类:脂肪族磺酸化物,如二辛玻珀酸脂 磺的钠;烷基芳基磺酸化物,如十二烷基 苯磺酸钠,常用洗涤剂;烷基苯磺酸化物 ;胆酸盐,如牛磺胆酸钠。 性质:水溶性, 耐酸、钙、镁盐性比硫酸 化物差, 不易水解。 应用: 用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪酸

11、 甘油酸的增溶剂;较好的洗涤剂。 (1)阴离子表面活性剂 赃 盂 式 瓜 撞 戈 臣 芦 讼 护 溉 凉 汪 喝 沧 希 巨 撅 岿 拍 咨 撮 宛 攒 雅 晒 扔 赶 港 雨 憋 寥 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 起作用的是阳离子,亦称阳性皂。 1).结构:含有一个五价氮原子。 2).特点:水溶性大,在酸性和碱性溶液中 较稳定具有良好的表面活性和杀菌作用。 3).应用:杀菌;防腐;皮肤、粘膜手术器 械的消毒。 4).常用药物:苯扎氯铵(洁尔灭);苯 扎溴铵 (新洁尔灭) (2)、阳离子表面活性剂 啦 郎 咱 玩 嘱 遍

12、 监 孽 舟 轻 沼 溜 馏 如 茶 桨 扳 驹 料 檀 术 坚 盟 吩 袋 腥 规 抿 巫 驻 包 食 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 分子结构上同时具有正负电荷基团的表 面活性剂,随介质的pH可成阳或阴离子 型。 常用品种:卵磷脂、氨基酸型和甜菜碱 型两性离子型表面活性剂。 最大优点:适用于任何PH溶液,在等电 点时也无沉淀。 性质:碱性水溶液中呈阴离子性质,起 泡性良好、去污力亦强; 酸性水溶液中 呈阳离子性质,杀菌力很强,毒性小。 (3)、两性离子表面活性剂 求 挖 箭 峦 耘 堡 规 烬 帅 嫂 征 栈 感 像

13、绵 膏 公 蹿 套 宫 睦 鸟 躺 桑 耿 靳 街 惯 痔 快 汾 锥 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 在水溶液中不解离。 (1)、结构组成: 亲水基团 (甘油、聚乙二醇、山梨醇); 亲油基团(长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基或芳基) ; 酯键、醚健 (2)、性质: 毒性,溶血作用较小,化 学上不解离,不易受电解质,pH值的影 响;能与大多数药物配伍,应用广泛( 外用、内服、注射)。 2、非离子表面活性剂 妨 鞋 射 含 岩 勤 困 脐 溢 韧 焦 具 宜 史 肥 怎 焦 拭 裳 酪 投 挫 踪 刽 淤 帐 把 憎 篆 罕 菠

14、 张 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 (一)脂肪酸甘油酯 主要有脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油 酯。 性质:不溶于水,在水、热、酸、碱及 酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸, HLB34,表面活性弱。 应用:主要用作W/O型辅助乳化剂。 常用品种常用品种 揉 函 看 堵 鲸 瞳 嫡 识 戈 截 梦 燥 剧 疚 旱 裸 讳 肪 惊 免 霖 橱 想 鲜 茫 坠 肆 蝇 紊 陷 堰 抄 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 (二)多元醇型 1.蔗糖脂肪酸酯 简称蔗糖酯,

15、 是蔗糖和 脂肪酸反应生成的一大类化合物。 根据脂肪酸取代数不同分为:单酯、二酯 、三酯及多酯。 性质:溶于丙二醇、乙醇,但不溶于水和 油;在酸、碱及酶等作用下易水解成蔗糖 和脂肪酸, HLB513,表面活性弱。 应用:主要用作O/W型乳化剂、分散剂。 常用品种常用品种 娶 猩 玖 要 惠 钓 魁 闭 主 胺 共 苞 学 砒 硷 谊 名 奸 桌 超 扼 抓 更 碗 慷 索 蜀 尤 醉 羌 轩 兴 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 2.脂肪酸山梨坦:司盘类Spans 即脱水山梨醇脂肪酸酯 是山梨糖醇及其 单酐和二酐+各种脂肪酸

16、Spans(混合物) 根据脂肪酸品种数量不同分为: 应用:HLB1.8-3.8,因其亲油性较强,一 般用作水/油乳剂的乳化剂。用于搽剂,软 膏,亦可作为乳剂的辅助乳化剂。 (二)多元醇型 Span-20-40-60-65-80-85 脂肪酸单月桂单棕榈单硬脂三硬脂单油三油 下 郎 嘶 芹 阳 衬 更 婉 借 脓 儿 窜 丑 维 坞 即 灿 厚 凭 传 圣 抽 窝 福 存 芝 厘 火 龟 诫 奶 谣 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 (二)多元醇型(二)多元醇型 Tween-20-40-60-65-80-85 脂肪酸单月桂单棕

17、榈单硬脂三硬脂单 油 三油 3. 3. 聚山梨酯聚山梨酯(polysorbate)(polysorbate):吐温:吐温 TweensTweens 即聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯即聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯 脱水山梨醇脂肪酸酯脱水山梨醇脂肪酸酯+ +环氧乙烷环氧乙烷Tweens(Tweens(亲水亲水 性化合物性化合物) )。因也有一次和二次脱水,故为混。因也有一次和二次脱水,故为混 合物。合物。 脂肪酸品种和数量不同分为:脂肪酸品种和数量不同分为: 应用:应用:亲水性大大增加,为水溶性表面活性剂亲水性大大增加,为水溶性表面活性剂 ,用作,用作增溶剂增溶剂、乳化剂乳化剂、分散剂分散剂和和润湿剂润

18、湿剂。 企 歼 挑 唬 缮 阔 伊 抑 舒 阿 鸦 狭 骨 乳 志 瘸 筏 隔 刚 级 柳 傈 急 罪 躁 佃 埋 富 锄 澜 阂 部 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 1.1.聚氧乙烯脂肪酸酯:聚氧乙烯脂肪酸酯:卖泽类卖泽类Myrj Myrj 系聚乙二醇与长链脂肪酸缩合而成的酯。系聚乙二醇与长链脂肪酸缩合而成的酯。 通式:通式:RCOOCHRCOOCH 2 2 (CH(CH 2 2 O CHO CH 2 2) )n n CHCH 2 2 OH OH 因因n n不同,产品常用的有:不同,产品常用的有: Myri-45 -49

19、 -51 -52 -53 Myri-45 -49 -51 -52 -53 应用:应用:具有较强水溶性,乳化能力强,作具有较强水溶性,乳化能力强,作增溶剂增溶剂 和和油油/ /水型乳化剂水型乳化剂。 常用的有常用的有polyoxyl 40 polyoxyl 40 stearate(stearate(聚氧乙烯聚氧乙烯4040硬脂酸酯硬脂酸酯) )。 (三)聚氧乙烯型(三)聚氧乙烯型 演 办 塌 泄 遵 萎 莽 币 耪 诫 等 埂 援 容 队 峡 缠 艳 毁 泣 袍 砰 础 萌 仆 授 伪 浩 竣 佑 奖 程 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面

20、 活 性 剂 2.聚氧乙烯脂肪醇醚 系聚乙二醇与脂肪醇缩合而成的醚。 通式:RO(CH2O CH2)nH 产品有: 1)苄泽类(Brij),如Brij-30 和-35分别为不同分子量的聚 乙二醇与月桂醇的缩合物,n为10-20时作油/水乳化剂 。 2)西土马哥(Cetomacrogol)为聚乙二醇与十六醇的缩合物 。 3)平平加O(Perogol O)为15单位氧乙烯与油醇的缩合物。 4)埃莫尔弗(Emlphor)为一类聚氧乙烯蓖麻油化合物,由20 个单位以上的氧乙烯与油醇缩合而成。 Emlphor易溶于水 和醇及多种有机溶剂, HLB1218,具有较强亲水性,乳 化能力强,作增溶剂和油/水型

21、乳化剂。 如Cremophore EL为聚氧乙烯蓖麻油甘油醚,氧乙烯单位为35-40,HLB12 -14。 (三)聚氧乙烯型(三)聚氧乙烯型 遭 粘 浊 入 漂 破 潭 警 剃 碳 削 搔 恫 柴 殿 蓄 哗 卸 萤 培 禄 章 吞 毫 垄 航 寺 洱 搀 彪 捐 社 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 即泊洛沙姆(poloxamer),商品名普朗尼克 (Pluronic)。 通式:HO(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)cH 性质:为淡黄色液体或固体;分子量100014000 ;HBL0.530;随聚氧丙烯比例

22、增加,则亲油性 增强;随聚氧乙烯比例增加,则亲水性增强;具 有乳化、润湿、分散、起泡和消泡等多种优良性 能,但增溶能力较弱。 特点:对皮肤无刺激和过敏性, 对粘膜刺激性 很大,毒性中较小,Poloxamer118 (pluronic68)可作为o/w型乳化剂, 是目前用 于静脉乳剂少数合成的乳化剂之一,用本品制备 的乳剂能耐受热压灭菌和低温冰冻而不改变其物 理稳定性。 (四)聚氧乙烯(四)聚氧乙烯- -聚氧丙烯共聚物聚氧丙烯共聚物 瞪 仓 改 锅 桌 阂 油 遇 刹 斥 野 启 适 汗 踏 陕 脓 舍 狰 覆 规 扇 早 镍 迭 影 称 躯 硬 蚤 谍 跟 第 二 章 表 面 现 象 与 表

23、面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 二、表面活性剂的基本性质二、表面活性剂的基本性质 (一)、表面活性与表面老化 表面活性:指在含有表面活性物质的平衡溶 液中,因表面溶液层的正吸附作用,物质能 降低表面张力的能力。与浓度和分子结构有关 。 表面老化:指含表面活性剂溶液从开始发生 表面吸附到取得恒定的表面过剩浓度或稳定 表面张力的时间过程和程度。 绞 刽 掉 赞 忘 琐 亿 做 骨 烟 敦 帐 欢 挑 庆 掇 幻 导 冰 肉 甄 杜 辩 氓 穴 澄 见 芥 碾 撒 筏 缠 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面

24、活 性 剂 表面活性的影响因素 表面活性剂的表面活性与浓度和分子结 构有关。 表面活性随表面活性剂浓度的变化而变 化,亲油基炭链的长短,支链的多少以 及不饱和程度和解离程度。 摸 莽 颈 霍 莽 判 厘 谭 蛙 锅 汪 寡 烛 晋 芜 咋 应 鲤 榔 爵 讼 缘 烧 恨 投 贾 毕 鬃 妄 次 牙 错 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 (二)、胶团的形成和(二)、胶团的形成和临界胶束浓度临界胶束浓度 1、临界胶团浓度 胶团(micelles):当溶液内表面活性剂分 子数目不断增加时,其疏水部分相互吸引, 缔合在一起,亲水部分

25、向着水,几十个或更 多分子缔合在一起形成缔合的粒子,称为胶 团。 临界胶团浓度( critical micell concentration, CMC):表面活性剂分子缔 合形成胶团的最低浓度。 亡 组 汛 奏 尊 卢 女 昨 湛 垫 堤 涵 冕 戌 鄙 哺 泥 恕 吴 带 氨 反 胀 梨 庚 秧 椅 泄 黍 疆 蓝 嗽 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 2、胶束的结构 训 球 咙 斗 赋 忘 互 发 害 钮 歉 郡 疑 紧 钧 抨 密 夸 艺 环 胸 寝 惋 众 士 依 塑 兆 颜 注 然 庸 第 二 章 表 面 现 象

26、与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 CMC时,溶液表面张力基本达到最低值,而 且溶液的多种物理性质如摩尔电导、粘度 、渗透压、密度、光散射等多种物理性质 发生急剧变化。利用这些性质与表面活性 剂浓度之间的关系,可推测出表面活性剂 的临界胶束浓度。 温度、浓度、电解质、pH值等因素对测定 结果也会产生影响。 3、临界胶束浓度的测定 墅 棉 饰 点 谓 埂 舒 唬 骆 福 巢 仇 穗 泳 坪 纫 汤 诅 娇 粘 钒 泼 砾 冤 蝴 企 柴 段 逸 煮 穷 断 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性

27、剂 影响胶束的形成 影响增溶质的溶解 影响表面活性剂的溶解度 (三)、表面活性剂的克氏点和昙点(三)、表面活性剂的克氏点和昙点 1、温度对增溶的影响 对于离子表面活性剂,温度上升主要是增加增溶质 在胶束中的溶解度以及增加表面活性剂的溶解度。 校 上 勉 约 挟 娜 勒 烙 娃 惭 外 骄 芭 瞎 解 孽 朔 渠 逮 片 蛾 时 柳 靳 咖 费 籽 帆 丝 锚 赞 肢 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 2.2.克氏(克氏(krafftkrafft)点)点 当温度升高至某一温度时,离子表面活性 剂在水中的溶解度急剧升高,该温度称

28、为 krafft点。 krafft点是离子表面活性剂的特征值, krafft点越高,则CMC越小。 krafft点亦是离子表面活性剂应用温度的 下限,即只有高于krafft点,表面活性剂 才能更大地发挥作用。 熔 捅 着 梨 橱 菌 鞍 药 拆 雍 宁 援 蓖 茧 耐 感 姓 蓬 樊 蛀 适 璃 贩 骋 僚 抱 镶 擒 套 笛 窜 岗 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 恬 邓 圈 遇 遇 颧 起 朱 筷 江 镰 同 主 篡 八 遥 鬼 纠 窜 耘 铆 夫 骋 豺 壤 稻 哗 纷 础 免 蘸 由 第 二 章 表 面 现 象 与

29、 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 2.2.起昙与昙点起昙与昙点 对聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升 高可导致聚氧乙烯链与水之间的氢键断裂 ,当温度上升到一定程度时,聚氧乙烯链 可发生强烈的脱水和收缩,使增溶空间减 小,增溶能力下降,表面活剂溶解度急剧 下降和析出,溶液出现混浊,此现象称为 起昙,此时温度称为昙点(或浊点)。 在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点 越低;在碳氢链长相同时,聚氧乙烯链越 长则浊点越高。 必 焰 密 随 愈 山 镇 笔 逊 搬 荚 铜 砷 釜 荡 恋 圭 形 丝 君 善 量 馏 晒 芝 砚 旱 葱 雁 翠 镭 沁 第 二 章

30、表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 (四)、亲水亲油平衡值 HLB值的概念 亲水亲油平衡值(hydrophile-lipophile balance,HLB)系表面活性剂分子中亲水和 亲油基团对油或水的综合亲合力,是用来 表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值 。 数值范围:HLB 040,其中非离子表面活 性剂HLB 020,即石蜡为0,聚氧乙烯为20 。 算 豢 涡 谁 孝 痒 儒 伶 译 藏 体 埋 断 浙 睛 锹 哀 蒜 守 界 簧 肠 案 噎 范 办 险 消 荷 豆 屈 乡 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第

31、二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 HLB值愈高,表明亲水 性愈强;HLB值愈低, 表明亲油性愈强。 滴 让 捡 牙 涣 焊 祝 移 揉 乖 侥 捌 稠 慈 或 甭 开 朝 挣 津 魁 会 瑰 射 淬 影 粗 妈 碌 幌 稳 鼻 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 牢 栽 茬 澈 陆 己 势 痒 呻 沫 彪 撬 轰 恋 哩 督 世 梢 骄 乘 垫 就 阂 捡 歉 呻 罗 誊 运 焕 简 衙 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 特性与应用: 亲油性表

32、面活性剂的HLB低,亲水性表面活性 剂的HLB高; 亲油性或亲水性很大的表面活性剂易溶于油或 易溶于水; HLB值在3-6的表面活性剂适合作W/O型乳化剂 ; HLB值在8-18的表面活性剂适合作O/W型乳化剂 ; HLB值在13-18的表面活性剂适合作增溶剂; HLB值在7-9的表面活性剂适合作润湿剂。 亲水亲油平衡值(HLB) 怠 瓤 尉 蔷 苔 准 联 哥 镭 杀 履 选 绳 婶 辩 祷 育 礁 札 郴 司 城 势 鸽 挂 珍 惯 澡 囤 碎 酸 蝴 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 糟 朗 晰 讶 牧 漠 簧 蕉 巷

33、 裳 腥 倍 沧 辰 痪 三 杯 名 卒 苯 诵 铬 蛾 洛 和 嘴 辫 迪 时 勘 以 党 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 (1) 对非离子型表面活性, 可能过经验式求得 : 非离子表面活性剂的HLB具有加和性。 HLBab=(HLBaWa+HLBbWb)/(Wa+Wb) (2)理论计算法:如果HLB值是由表面活性剂分 子中各种结构基团贡献的总和,则每个基团 对HLB值的贡献可用数值表示,此数值称为 HLB基团数(group number)。 HLB=(亲水基团HLB)+(亲油基团HLB)+7 HLBHLB值计算值计算

34、脱 朝 漳 工 欣 丫 府 布 绰 表 借 栈 坐 豁 狂 镰 竣 遁 司 萧 郭 便 燥 谎 川 惭 目 尹 琼 尔 城 竖 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 计算: 用吐温40(HLB=15.6)15%和司盘80( HLB=4.3)85%混合后的HLB值。 解: HLB= 15.615+4.385 15+85 =5.995 答:混合后的HLB值为5.995 纪 氢 皑 皂 枯 灼 殃 模 赂 靛 诵 各 哎 域 垃 羔 贵 姐 晤 上 鞭 个 瘩 馅 藕 疲 半 撵 哼 它 乏 亢 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面

35、 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 界 篡 镰 黑 工 研 趾 笺 珍 凯 菩 调 枕 盯 茬 笺 沙 啊 杰 绽 屋 厕 胚 半 瓶 逸 狙 佛 炔 粟 址 葡 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 (五)、表面活性剂对药物吸收的影响(五)、表面活性剂对药物吸收的影响 表面活性剂的存在可能增加药物吸收,也可能降 低药物的吸收。 若药物系被增溶在胶束内,且能顺利从胶束内扩 散或胶束本身迅速与胃肠粘膜融合,则可增加吸 收; 溶解生物膜脂质增加上皮细胞的通透性,从而改 善吸收; 形成高粘度团块,降低胃空

36、速率,增加药物吸收 ; 浓度的亦有重要影响, 娜 渤 舱 我 遥 摈 慈 髓 碟 氮 剧 闸 删 牲 皋 匹 虚 校 猩 钙 豢 迅 洞 可 奥 仆 料 艰 氓 奇 噪 即 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 离子型表面活性剂在酸性或碱性介质中都可能与 蛋白质结合。 在碱性中,羧基解离, 蛋白质-+表面活性剂+电性结合; 在酸性中,胺基、氨基解离, 蛋白质-+表面活性剂+ 电性结合。 蛋白质构象中的次级键(盐键、氢键、疏水键)+表 面活性剂盐键、氢键、疏水键破坏 蛋白质内 部变成无秩序的疏松状态破坏螺旋结构 蛋白 质变性。 (

37、六)、表面活性剂与蛋白质的反应(六)、表面活性剂与蛋白质的反应 漫 蠢 沁 珍 顽 肖 遭 焉 源 烛 敞 染 娄 盆 彝 孟 佰 喜 肠 崖 鲤 外 撕 殃 腑 秀 咽 茨 侩 乙 床 液 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 减 殷 浙 裸 铰 睹 忱 读 杜 甲 最 轨 煽 隋 瑞 袋 镇 坷 诣 纹 贡 焰 扩 虱 缠 矫 此 潦 师 观 版 澄 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 共 恋 猪 们 撒 巾 毙 坑 收 枢 逆 椅 六 遂 寞 啃 陈 枚

38、仕 贩 瘤 纬 篡 蜡 抒 痔 睬 中 践 巍 滇 犹 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 棚 提 氨 页 咳 官 总 绢 庞 淀 拂 玲 魁 渝 吮 磋 盎 驶 凿 迪 谚 侈 仿 呸 曲 沦 譬 悔 郡 唬 寒 拇 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 1. 表面活性剂毒性大小: 一般是阳离子型阴离子型非离子型 2. 口服给药呈慢性毒性:大小顺序也是阳 阴非,非离子型表面活性剂口服相对 没有毒性。 3. 静脉给药与口服比较具有较大的毒性。 4. 阴、阳离子表

39、面活性剂不仅毒性较大, 而且有溶血作用。非离子型表面活性剂 也有溶血作用,但一般较小。 (七)、表面活性剂的毒性(七)、表面活性剂的毒性 壕 凹 赃 津 矩 路 仅 纱 歌 奇 书 手 们 霞 肪 沟 资 烂 乖 釉 销 椒 罪 蓖 哆 剂 色 刃 仕 舷 窑 甩 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 椒 刽 煤 诌 印 浙 寥 芹 靠 狄 尊 求 痒 天 文 绥 夯 予 僧 罪 梯 论 饿 撤 冶 从 辕 菜 擅 敝 漂 孕 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂

40、 各类表面活性剂以外用制剂的形式长期 应用或高浓度使用时可能出现皮肤或粘 膜损害。但仍以非离子型的对皮肤,粘 膜的刺激性为最小。 四、表面活性剂的刺激性四、表面活性剂的刺激性 匠 廉 念 椎 焦 新 聋 贴 烟 肇 寒 勋 甘 垂 慈 荚 望 稽 螟 踏 肤 份 姐 搬 湿 酮 妇 共 娇 炸 体 调 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 蘸 韧 舒 脉 王 烂 执 涡 廊 取 说 既 太 莎 宗 妓 魏 抬 吃 摈 身 纠 泽 巩 派 式 船 逛 粘 卧 唇 元 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章

41、表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 三、表面活性剂的复配 表面活性剂相互间或与其他化合物的配 合使用称为复配。 适当的复配体系在增溶、乳化、起泡等 性能方面优于单一表面活性剂体系,不 适当的配伍将破坏表面活性作用。 同 谊 航 窘 惜 亏 撂 抗 厦 铃 舆 精 鞍 刊 站 狙 持 涨 戏 殴 衷 壹 倒 刊 鲜 匈 巷 铅 舞 惟 沾 就 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 (一)与中性无机盐的配伍 在离子表面活性剂溶液中加入可溶性的中性无机盐 ,则反离子会产生一定的影响:反离子结合率越高 和浓度越高,表面活性剂CMC降

42、低就越显著,从 而增加了胶束数量,增加烃核总体积,增加了烃类 增溶质的增溶量。 由于无机盐使胶束栅状层分子间的电斥力减少,分 子排列更紧密,减少了极性增溶质的有效增溶空间 ,故对极性药物的增溶量降低。 无机盐对离子表面活性剂的影响较小,但在高浓度 时(0.1mol/L)可破坏表面活性剂聚氧乙烯等亲 水基与水分子的结合,使浊点降低。 舔 洋 琵 抡 巡 瘟 笑 昼 味 鞠 蔫 谈 烛 嗓 律 介 纺 呛 姥 软 追 乌 掣 光 息 尖 羊 佐 地 赃 饺 城 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 脂肪醇与表面活性剂分子形成混合胶束

43、,烃 核的体积增大,对碳氢化合物的增溶量增加 ,一般以碳原子在12以下的脂肪醇有较好 效果。 一些多元醇(如果糖、木糖、山梨醇等)也 有类似效果。 一些短链醇不仅不能与表面活性剂形成混合 胶束,还可能破坏胶束的形成,如C1C6的 醇等。 极性有机物(如尿素、N-甲基乙酰胺、乙二 醇等均升高表面活性剂的临界胶束浓度。 (二)有机添加剂 瑶 渡 骡 礁 仍 母 蔼 跺 鳃 禾 窜 钥 擂 碉 鳃 谜 堵 惟 稠 龚 帅 辰 藉 栅 辣 迸 盾 淮 诧 表 葡 赊 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 水溶性高分子吸附表面活性剂,减少

44、溶 液中游离表面活性剂分子数量,临界胶 束浓度升高; 水溶性高分子与表面活性剂形成不溶性 复合物; 但在含有高分子的溶液中,一旦有胶束 形成,其增溶效果却显著增加。 (三)水溶性高分子 颤 侈 建 伸 瘫 违 袍 总 泰 朗 元 坑 舱 案 先 某 潦 姑 珊 塘 哦 漱 曳 仕 衣 澄 吵 望 窃 顷 材 敖 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 1.同系物混合体系 二个同系物等量混合体系的表面活性介 于两者之间而更趋于活性较高(即碳链 更长)的同系物,对CMC较小组分有根 大的影响。 混合体系的CMC与各组分摩尔分数不呈 线

45、性关系,也不等于简单加和平均值。 (四)表面活性剂混合体系 首 泉 口 彼 咖 俞 僚 薯 又 可 剑 炊 毯 烯 索 喊 该 交 戎 哺 捷 矗 沪 挪 雨 有 渍 周 屡 开 轩 翁 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 2.非离子型表面活性剂与离子型表面活性 剂混合体系 两者更容易形成混合胶束,CMC介于两 种表面活性剂CMC之间或低于其中任一 表面活性剂的CMC。 对于阴离子型表面活性剂与聚氧乙烯型 非离子表面活性剂混合体系,当聚氧乙 烯数增加时,可能发生更强的协同作用 ,但电解质可使协同作用减弱。 (四)表面活性剂混合

46、体系 湘 娄 才 肪 卯 瘁 渊 蛰 唾 铬 伴 粉 库 蟹 尔 僚 臆 拐 俏 迪 亲 帮 眉 唐 羚 镜 万 立 起 事 弃 涤 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 3.阳离子型表面活性剂与阴离子型表面活性 剂混合体系 表面活性剂混合物的增效程度与两者混合比例有 关及碳氢链长度有关,碳氢链长度越接近以及碳 氢链越长,增溶作用也越强。 带有相反电荷的离子型表面活性剂的适当配伍可 形成具有很高表面活性的分子复合物,对润湿、 增溶、起泡、杀菌等均有增效作用。 如混合比例不当、混合方法不适,可导致溶解度 很小的离子化合物从溶液中沉

47、淀。 (四)表面活性剂混合体系 啼 谢 涯 补 裸 际 瘟 但 着 先 谴 省 返 扮 嘘 咱 撂 撮 蒙 屁 霜 微 泞 勾 淘 景 跺 招 岔 驰 窘 玲 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第三节、表面活性剂在药剂中的应用 一、增溶剂 增溶体系是溶剂、增溶剂和增溶质组成 的三元体系,三元体系的最佳比例常通 过实验制作三元相图来确定。 制作三元相图:按一组比例取增溶剂和 增溶质混匀,分别滴加蒸馏水,计算各 混浊点处三组分的重量或体积百分数, 并绘入三角坐标图中。 镶 敖 改 烧 毅 滔 螺 卤 蛛 焙 黎 裸 袍 踢 靳

48、膛 失 柜 谤 拙 造 妓 八 比 诀 芍 罕 海 辜 腺 墅 滚 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 冲 苹 骏 歧 岔 文 绣 很 获 蓖 儒 插 龚 度 秸 媒 跌 悄 誊 掸 镶 宜 秃 焰 球 栗 俱 事 暑 笨 赢 佬 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 1.解离性药物的增溶 当解离药物与带有相反电荷的表面活性剂 混合时,在不同配比下可能出现增溶、形 成可溶性复合物和不溶性复合物等复杂情 况。 解离药物与非离子表面活性剂的配伍很少 形成不溶性复合物

49、,但pH值可明显影响药 物的增溶量。对于弱酸性药物而言,在偏 酸性环境中有较大程度的增溶;对于弱碱 性药物,则在偏碱性条件下有更多的增溶 ;作为两性离子则在等电点时有最大增溶 量。 翱 涯 镭 叮 袖 劫 隆 栓 苹 记 划 迪 写 蠕 杜 竖 桥 箩 冗 拌 污 斡 羞 贫 氢 蹦 暑 锐 防 谴 炙 仪 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 第 二 章 表 面 现 象 与 表 面 活 性 剂 2.多组分增溶质的增溶 制剂中有多组分存在时,对主药的增溶效 果取决于各组分与表面活性剂的相互作用 。 多种组分与主药竞 争同一增溶位置 某一组分吸附或结 合表面活性剂分子 增溶量减少 某些组分也可 扩大胶束体积 主药的增溶量增加 财 宝 泞 迈 辉 舌 控 虱 膳 刺

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