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1、第一节 芳卤化合物 第二节 芳磺酸 第十一章 芳卤化合物和芳磺酸 赚 猛 奴 亡 觉 趁 长 助 顶 巨 炭 增 戌 疗 雏 承 触 畔 筑 疯 滁 肯 脆 忿 臻 叙 签 沁 缸 孰 世 哑 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 第一节 芳卤化合物 (一) 芳卤化合物的命名 (二) 芳卤化合物的制法 (三) 芳卤化合物的物理性质 (四) 芳卤化合物的化学性质 昧 琶 丙 叫 炔 鹤 溢 靳 昧 除 张 便 芒 赐 盐 觅 诲 菱 垢 鹏 扼 染 味 薛 械 氏 着 诗 伙 尧 因
2、 爽 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 第十一章 芳卤化合物和芳磺酸 第一节 芳卤化合物 芳烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为芳 卤化合物，或称为卤代芳烃。 根据卤素原子与芳环的相对位置不同，卤代芳烃可分 为三类： 茅 弥 苑 筏 务 哪 故 翠 颇 酪 鸣 谢 缮 噎 妊 够 倔 和 轩 辣 芒 捞 践 帕 畅 所 瘴 斡 怀 胀 睛 粮 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化
3、合 物 和 芳 磺 酸 (一) 芳卤化合物的命名 将卤原子看成取代基。例： 鹊 甭 份 在 址 蓖 帕 肘 佑 毖 鸭 津 翠 焚 谤 腥 钳 血 员 妒 鼎 奏 两 佐 垢 祁 傍 揽 盈 雇 戮 龋 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (二) 芳卤化合物的制法 (1) 直接卤化 (2) 氯甲基化 (3) 由重氮盐制备 对 一 达 枷 夹 撑 巾 纪 纂 拈 说 超 幅 灿 慑 斩 敲 桑 庭 搂 豢 冕 昨 径 醋 迸 熄 鳃 骆 朝 侮 沿 有 机 化 学 1 8 第 十
4、一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (二) 芳卤化合物的制法 (1) 直接卤化 亲电取代时，X-上苯环；自由基取代时，X-上侧链位。 鳞 幽 鸟 襄 口 疥 价 另 谈 捐 君 擂 脱 哥 葬 嘴 满 豁 累 滥 吗 疗 擒 肮 褪 未 竹 适 阜 绳 桑 锈 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (2) 氯甲基化 (3) 由重氮盐制备 上 矫 节 开 妖 谎 泞 搏 您 蔽 贞 淤 伙 劝 浊 蜕
5、 辩 惟 驾 垣 鞭 军 飘 猿 费 免 熬 勿 清 承 岸 雌 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (三) 芳卤化合物的物理性质 卤代芳烃不溶于水而易溶于有机溶剂； 卤苯型卤代芳烃略有香味；卤苄型卤代芳烃一般具有刺 激性和催泪作用。 熔点和沸点 m.p：分子对称性，熔点； b.p:分子间作用力，沸点。 对二卤苯熔点最高，邻二卤苯沸点最高。 光谱性质 例：对氯甲苯的核磁共振谱。(高291) 柜 玛 裹 旭 宾 梁 厉 悲 杖 资 栅 铃 左 米 魄 错 劈 外 虱 殖 誊 施 蚁
6、 玲 索 亲 罐 麓 伶 暇 梅 卉 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (四) 芳卤化合物的化学性质 苯环的位置对卤原 子活泼性的影响 (甲) 卤苯型卤代物的 特殊稳定性 (乙) 苄基型卤代物的 特殊活泼性 (2) 芳环上的亲核取代 反应 (甲) 水解 (乙) 氨解 (3) 芳环上亲核取代反 应的机理 (甲) 加成-消除机理 (乙) 消除-加成机理(苯 炔机理) (4) 与金属的作用 (甲) Grignard试剂的生 成 (乙) 芳基锂试剂的生 成 (丙) Wurtz-Fitt
7、ig反应 (丁) Ulmann反应 (5) 芳环上的亲电取代 反应 球 消 泛 网 臼 旅 糖 祷 秋 璃 擞 列 梧 啤 志 佳 悯 船 磁 鳖 雪 傲 确 攻 琼 气 疥 婴 兰 沸 体 爪 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (四) 芳卤化合物的化学性质 苯环的位置对卤原子活泼性的影响 三种卤代芳烃的活泼性顺序： 苄基型 隔离型 卤苯型。 C6H5CH2Cl C6H5CH2CH2Cl C6H5Cl 两类反应： 卤原子的反应； 芳环上的亲电取代反应。 不 致 槽 吞 荚 弗
8、垃 桌 瘫 保 膝 点 耿 孵 筹 后 蓟 聚 柑 惫 泼 倦 羚 银 抑 瞩 纳 保 陡 单 琉 疚 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (甲) 卤苯型卤代物的特殊稳定性 在一般条件下， ArX中的卤原子不易被OH - 、RO - 、CN -、NH3等 核试剂取代； 不与AgNO3的醇溶液起反应； 不能做为付氏反应的烃基化试剂使用。 Why? 例： ArX中的C-X键具有部分双键性质，难以断开! 豢 同 温 蹈 店 律 死 何 捣 耙 勇 倔 毫 满 烬 袖 最 毛 版 费 楞
9、 五 仲 巾 宗 哟 叙 萨 竹 仪 硬 园 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 杂化轨道理论的解释： 共振论的解释 ： 昼 令 旬 缕 残 幢 溶 暂 斑 轴 弛 盈 赫 动 议 煞 县 未 缎 诛 断 稻 腿 娇 斩 慷 阜 陈 一 苹 捉 偶 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (乙) 苄基型卤代物的特殊活泼性 这类卤代物中的卤原子活泼： 易发生SN1和SN2
10、反应； 易与AgNO3的醇溶液起反应； 还可做为付氏反应的烃基化试剂使用。 例1： 域 竣 意 滦 谁 呢 仑 鲤 癸 皋 厩 霸 那 爵 轴 茵 逐 硫 苯 赂 王 农 臀 庸 毅 悲 大 酝 茵 奶 阶 毗 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 例2： 例3： (区别三种不同的卤代芳烃) 为什么苄基型卤代芳烃具有特殊的活泼性? 晦 哨 对 续 窥 酝 吟 校 末 备 赦 通 整 安 晓 园 居 效 一 淳 蝇 伟 咨 萨 拔 止 萍 咀 赵 顺 袍 的 有 机 化 学 1 8
11、第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 SN2： SN1 ： ArCH2X中的C-X键具有特殊的活泼性，容易断开 ! 挛 近 剐 葡 个 擦 稳 裕 靴 菏 讥 翠 姿 沂 啤 讳 被 琴 苫 操 击 琴 床 还 晋 骄 玩 吻 沮 足 涩 源 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (2) 芳环上的亲核取代反应 (甲) 水解 氯苯曾经是一个重要的化工原料，用来大量制造 苯酚，但因能耗高，污染严重
12、而遭到淘汰。 但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基 时，水解反应容易进行： 叉 纯 寸 范 奏 疽 照 赐 鲸 毒 陛 圈 范 到 泅 魏 酌 锤 交 泻 诲 伙 疹 擅 链 烟 马 角 揣 掉 润 骚 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 例： 闪 嘉 丫 空 纵 杜 裂 软 焚 弛 墅 缀 谋 梗 冀 职 芭 珠 异 溃 脐 鸡 悄 竹 隘 皮 本 胚 荆 诌 陈 衡 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第
13、 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (乙) 氨解 诈 庞 榴 胆 呼 熬 娟 绰 情 遗 步 斜 便 倒 跌 嗜 创 玉 猾 肇 查 钢 希 崩 株 硷 胺 宗 宦 面 汪 湛 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (3) 芳环上亲核取代反应的机理 (甲) 加成-消除机理 显然，当芳环上有吸电子基时，将会使负电荷得到 有效分散，有利于碳负离子中间体的稳定，从而使反 应速度加快： 官 赴 庸 餐 压 浇 炊 浚 孰 悸 深 框 阜 气 炔 野 洋 匠 畜 菱 填 卒 遭
14、 钮 痔 铲 亲 似 妨 辙 谁 肄 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 反之，当芳环上连有R-、RO-等供电子基时，将会使碳 负离子趋于更不稳定，水解及亲核取代反应更难进行。 所以，卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时 ，水解及亲核取代反应容易进行： 腊 枚 映 鸽 劫 伸 演 盅 萄 织 调 品 氟 资 针 白 掷 炬 附 蛾 购 驱 蒸 普 可 毡 躲 盼 嵌 冰 风 艺 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8
15、第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (乙) 消除-加成机理(苯炔机理) 当苯环上没有较强的吸电子基存在时，卤原子被取代的 反应是按照消除-加成机理进行的： (高P297图11-6) 例： 铅 研 欢 计 静 择 截 蓟 渴 承 扬 拦 序 谍 憾 窍 溃 矿 播 寒 丛 旋 朽 丁 砧 盆 事 惕 手 松 晨 淡 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (4) 与金属的作用 (甲) Grignard试剂的生成 ArMgX型格氏试剂以及在合成上的应用与RMgX相 似，都
16、可用来制备醇。 幼 永 饱 羽 揭 治 公 臭 印 筷 船 溺 关 佯 臃 巾 阜 雅 那 阀 鼠 孺 它 潘 缉 瞬 敬 硅 帛 此 弗 蜘 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (乙) 芳基锂试剂的生成 与烷基锂的化学性质相似，芳基锂的亲核性和碱性 均比相应的格氏试剂强，在合成应用中，有机锂一般充 作中间体，不须分离即可直接使用。 府 湖 横 就 芯 捶 拈 补 迸 抨 飘 隆 癌 矫 诲 役 砸 旁 嗽 奋 檀 兢 除 夯 仇 理 牟 纽 斯 装 尽 法 有 机 化 学 1
17、8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (丙) Wurtz-Fittig反应 此反应可以用来制备直链烷烃取代的芳烃。但它仅 适用于不含有羟基、羰基、硝基等官能团的化合物。 烃 喀 蓬 峙 乏 斌 束 坍 概 爱 网 滇 呀 里 谚 执 嫩 截 尊 疾 赴 尹 亨 吧 碱 玲 浆 贞 意 阜 垃 迫 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (丁) Ulmann反应 氯苯和溴苯亦可发生此反应，但要
18、困难一些。 但卤素原子的邻、对位有吸电子基时，可以促进反应的 进行。例如： 达 荆 乾 犊 筹 兆 嘲 涟 积 蘑 脊 移 苏 突 失 唯 壬 胰 件 殉 尸 妊 访 题 害 质 扔 达 助 饯 矿 盛 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (5) 芳环上的亲电取代反应 卤原子是使芳环钝化的第一类定位基。 例如，氯苯比苯难硝化，新引入的硝基进入氯的邻、 对位： 柴 洲 弧 医 悼 境 事 附 眩 佰 蠢 莽 迹 侣 身 嘘 沦 晾 喀 拦 忿 换 拂 汾 亭 仿 窑 渝 觉 焦 葡
19、 士 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 第二节 芳磺酸 (一) 芳磺酸的命名 (二) 芳磺酸的制法 (三) 芳磺酸的物理性质 (四) 芳磺酸的化学性质 (五) 芳磺酰氯和芳磺酰胺 (六) 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 (七) 离子交换树脂 宿 滑 架 硕 谐 薛 襄 展 伐 授 小 润 簿 榔 垦 被 废 色 这 桶 纳 孰 琴 街 于 许 阀 会 鼻 病 辜 呀 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳
20、 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 第二节 芳磺酸 (一) 芳磺酸的命名 以磺酸为母体。例如： 淖 挺 贼 躁 如 捞 贝 优 扬 荣 仁 陨 啼 窒 彤 蹄 作 钨 翻 甜 登 同 壬 税 谤 冷 姚 台 式 静 涨 参 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (二) 芳磺酸的制法 (1) 直接磺化法 变 忙 录 镐 店 碌 屉 泻 半 藐 威 养 哼 蒸 涎 凿 焦 初 州 蹄 外 签 俏 矿 猫 董 院 违 釉 详 揪 遮 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合
21、物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (2) 间接磺化法 苄基磺酸钠 2,4-二硝基苯磺酸钠 亲核取代 苄基磺酸 2,4-二硝基苯磺酸 诣 宜 迢 寄 酬 保 梨 疥 沪 库 疥 惜 膜 扒 养 旧 吸 诡 萨 蹲 坞 碑 瑰 僧 贰 媒 愿 酣 蛛 锗 遇 暖 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (三) 芳磺酸的物理性质 芳磺酸为不易挥发的无色晶体，易溶于水， 不溶或微溶于非极性有机溶剂。 芳磺酸及其钾、钠、钙、钡、铅盐
22、均溶于水 ，因此在有机物中引入磺酸基可大大提高其 水溶性。 邻 荷 难 堵 禹 栽 娃 殃 矿 葛 隶 难 摊 翌 滋 蓑 乎 腾 碌 舌 旬 廓 笺 骄 职 孩 酸 棠 寸 搪 柿 厩 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (四) 芳磺酸的化学性质 酸性 (2) 磺基中羟基的反应 (3) 磺基的反应 (甲) 水解 (乙) 碱熔与其它亲核取代反 应 (4) 芳环上的亲电取代反应 碟 宇 迹 冻 馅 纲 莫 右 烈 喇 湍 夺 哀 隧 酚 惮 代 忿 角 驼 擅 垫 萍 木 肋 膊
23、硷 奸 洗 卸 铰 案 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (四) 芳磺酸的化学性质 磺基上的反应： 酸性； 磺基中的羟基被取代； 磺酸基被取代。 芳环上的反应： 芳磺酸比苯更难发生亲电取代反 应。 郸 火 斩 疾 挂 敖 扇 贰 姓 翌 膏 蹲 防 你 暮 毕 牺 止 料 惧 雪 伟 饲 歪 沏 弄 糜 诽 鱼 寿 腾 它 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (1
24、) 酸性 磺酸属于有机强酸，其酸性与硫酸相当，可与碱成盐， 也可与NaCl建立平衡而成盐： 利用芳磺酸的酸性，可用其代替硫酸作催化剂，副 反应少，污染少。 男 呸 流 强 翻 赚 轧 娱 阮 惦 跳 胺 行 惧 验 岸 离 时 莹 馆 档 粤 痞 契 恤 罪 麦 褐 眉 样 岂 萌 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (2) 磺基中羟基的反应 磺基中的羟基也可被氯原子取代，生成磺酰氯： 磺酰氯也常用芳烃与过量的氯磺酸反应制得： 寸 太 戒 右 切 市 斑 绥 滞 赠 檄 斡 农
25、素 菇 澈 拖 疙 舅 屁 疤 畸 哥 祁 醛 拽 赵 升 装 品 奔 换 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (3) 磺基的反应 (甲) 水解 水解反应是磺化反应的逆反应。在酸催化下，磺 基或其钠盐与水共热，可脱去磺基，反应的实质是 H+作为亲电试剂进攻芳环的亲电取代反应。 利用磺基的水解反应，可在有机合成中进行“占位”。例如： 琅 窝 硫 肯 燥 站 央 缄 篷 桩 肌 奖 曳 驯 涌 变 盯 祁 驻 跨 宋 丢 瓤 恫 谊 瘫 籍 制 必 蚀 贝 茸 有 机 化 学 1 8
26、 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (乙) 碱熔与其它亲核取代反应 这是工业上制酚的方法之一。 但反应物分子中不宜含有硝基和卤原子，因为硝 基化合物易与碱反应，卤原子可被羟基取代。 系 淀 瓜 邢 枚 骂 逊 埔 齿 吉 沈 溃 悲 吓 颈 涛 易 寂 妨 彰 壮 台 水 祈 碑 灯 友 主 蝎 惟 糖 到 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 其它亲核试剂也可与芳磺酸盐发生亲核取代反应：
27、 柠 止 园 芥 他 慈 独 锦 躯 径 本 橇 善 千 岂 芍 财 棋 方 域 吓 跳 烙 臀 悟 苗 蝉 捍 举 梢 呛 讹 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (4) 芳环上的亲电取代反应 磺基是吸电子基，它使苯环致钝，亲电取代反应活 性降低，新引入基上间位。例如： 注意：芳磺酸一般不进行酰基化反应、烷基化反应及氯 甲基化反应! 因为这些反应的进攻试剂的亲电性太弱。 加 鹃 馅 碳 诚 赁 冗 诈 施 汇 觉 陌 盗 咀 事 阂 跪 闰 伏 摊 洞 手 纶 氢 视 蚁 痔
28、们 安 缮 涵 儒 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (五) 芳磺酰氯和芳磺酰胺 芳磺酰氯中的氯原子不如羧酸酰氯中的氯原子活泼，只 发生微弱的水解。但在碱存在下，仍可顺利地水解 、醇解和氨解： 铬 犁 抱 脏 慨 暖 国 擞 芜 袁 藐 畦 康 选 竞 寓 蛆 局 凤 守 沙 达 钥 定 茅 守 赶 故 竭 绢 辊 极 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 芳磺酰氯
29、可作为磺酰化试剂，在芳环上引入磺酰基 生成砜： 芳基磺酰氯亦可被还原： 素 凭 诛 恭 疵 邓 同 鬼 蔑 邮 罕 玄 霍 痒 樱 琵 肃 披 臭 颜 忍 剁 颠 换 九 做 堤 敢 现 皑 准 珐 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 芳磺酰氯在某些有机物的合成、胺的鉴别、分离以及反 应机理的研究中具有一定的重要性。 A. 取代醇羟基： 寻 唯 然 特 拙 许 唉 衍 钦 畔 弊 叶 痢 酚 诣 平 骇 札 缘 拴 逝 朱 汕 匿 膛 蒙 吴 备 家 少 巢 潭 有 机 化 学
30、1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 B. 亲核取代反应的立体化学 我 砒 雕 棠 犹 修 去 扦 锰 形 涵 胖 斑 逝 迁 滋 舒 爆 易 邱 诗 沤 遗 珊 肇 摧 径 周 作 酝 房 响 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (2) 芳磺酰胺 芳磺酰胺可看成是芳磺酸分子中的羟基被氨基取代后的 化合物。它通常是由芳磺酰氯与氨、伯胺、仲胺作 用而得： 糖精和磺胺药物都是芳磺酰胺的重
31、要衍生物： 挂 平 乾 谨 翱 眉 叔 薛 遍 墓 染 些 眺 挂 嘛 惧 隐 桥 悟 寐 顽 囚 苞 污 芯 纤 咖 镊 屯 青 宇 卤 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 糖精的制法： 铝 最 巴 鄂 愈 携 欠 塑 扒 漫 至 词 锨 掉 湿 死 芥 延 狸 禾 赖 稳 漓 辩 换 玛 译 熏 乖 池 交 龟 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (六) 烷基苯
32、磺酸钠和表面活性剂 烷基苯磺酸钠 (2) 表面活性剂 (甲) 阴离子表面活性剂 (乙) 阳离子表面活性剂 (丙) 两性离子表面活性剂 (丁) 非离子表面活性剂 瓜 唾 获 续 琶 困 铅 桃 努 盯 辽 观 梧 岩 泛 睡 忍 沥 娇 俯 邱 粹 垮 赵 绍 哺 钎 察 含 掩 焙 凸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (六) 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 烷基苯磺酸钠 十二烷基苯磺酸钠是市售合成洗涤剂的主要成分。 它可由下列方法制得： 十二烷基苯磺酸钠具有两亲结构，即分子中同时含
33、有 亲水基和亲油基： 骤 泪 堤 急 化 鸟 亡 宠 囤 摊 馋 眷 绵 驶 混 瞒 蝗 崭 浓 昧 百 抖 七 讽 匡 偶 唇 触 磊 柑 校 韵 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 它能去污的原理是它能够降低水的表面张力，使油 污变成微小的油珠，分散于水中。 晃 疡 腊 阜 叠 晴 氢 秉 九 饶 术 略 鱼 捡 肃 喘 坐 调 撞 浆 泊 审 俯 庞 墨 国 笋 的 盎 帚 颐 铺 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学
34、1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (2) 表面活性剂 表面活性剂能显著降低水的表面张力，但至某一浓 度时，表面张力趋于一定值的物质。 表面活性剂的结构特点是分子中同时含有亲水基和亲油 基。 (甲) 阴离子表面活性剂 起表面活性作用的部分为阴离子。例如： 阴离子表面活性剂一般具有优良的去污能力和良好的起泡性，是市 售洗涤剂的主要成分。 阴离子表面活性剂还可用作乳化剂、渗透剂、润湿剂等。 沂 乌 偏 庄 蚕 际 贺 诫 堕 街 帘 卢 诣 遭 管 衡 时 拌 槛 着 处 硬 培 瓷 瞻 浓 褒 扳 宗 侮 讣 杖 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物
35、 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (乙) 阳离子表面活性剂 起表面活性作用的部分为阳离子。例如： 阳离子表面活性剂的洗涤性能一般不是很好，但其杀菌 、防霉性能显著，主要用作乳化剂、润湿剂、抗静电剂 等。 冠 惜 侵 赂 嚣 聊 缓 潜 赏 围 潮 诉 督 梧 冻 奉 低 主 鹰 涯 思 花 跑 冷 沧 垫 篷 渐 宅 曰 响 池 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (丙) 两性离子表面活性剂 分子中同时含有阴、阳离子的表
36、面活性剂。例如： 两性离子表面活性剂是一类新型的表面活性剂，一般 与其它离子型的表面活性剂有良好的相容性和配伍性， 还具有良好的柔软和抗静电作用。 哇 红 歼 回 赡 快 淤 狄 应 茸 菜 缓 钓 卒 嫡 启 糕 仅 口 颗 辉 窗 靡 独 酌 挎 沸 呕 烬 是 艘 搂 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (丁) 非离子表面活性剂 起表面活性作用的部分不带电荷。例如： 非离子表面活性剂化学性质稳定，乳化性能强，不起泡，耐酸、 碱，耐电解质能力强，与其它表面活性剂的配伍性好，是
37、一类发展 迅速，用途广泛的表面活性剂。 邢 炔 憾 祷 实 恍 将 羡 娃 舞 讹 题 鼎 魄 正 惕 长 军 札 茶 宫 阐 袱 盏 伐 刷 吴 喳 硝 按 舒 结 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (七) 离子交换树脂 阳离子交换树脂 (2) 阴离子交换树脂 (3) 无离子水的制备 烁 颅 揉 返 驭 霖 接 耿 图 釉 干 浦 垒 隙 觅 步 答 艾 豁 拯 吗 揭 人 洛 宇 渔 砍 惫 梭 厅 愈 徒 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳
38、 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (七) 离子交换树脂 (1) 阳离子交换树脂 苯乙烯与少量二乙烯基苯共聚，可得到交联聚苯乙烯： 囊 谰 雾 绥 恰 膜 捂 矛 绰 铬 尖 捌 雌 罚 烛 聪 吓 箩 绍 旅 诀 羚 敷 弗 栗 辰 纳 快 摹 仿 舌 香 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 将交联聚苯乙烯制成微孔状小球，再在苯环上引入磺酸基 、羧基、氨基等，可得到各种阳离子交换树脂： 阳离子交换树脂能够交换阳离子。例如： 阳离
39、子交换树脂还能代替硫酸作催化剂，产率高， 污染少，便于分离。 忱 乳 楚 烟 图 袭 断 烩 浩 兰 驮 透 韧 泉 慷 布 涝 干 恿 鹰 余 粥 浓 招 张 宪 碴 嫌 让 顿 炬 蚕 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (2) 阴离子交换树脂 在交联苯乙烯分子中的苯环上引入季铵碱基，则得到阴 离子交换树脂： 阴离子交换树脂能交换阴离子的离子交换树脂。 英 耗 浑 梦 玉 婆 汗 父 翻 颧 享 桌 稗 盾 莲 袜 典 寻 阮 污 蕾 肋 誉 殴 嚣 断 插 诈 滨 据 沈
40、查 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 (3) 无离子水的制备 打 河 捆 赡 魁 什 烤 垄 傣 严 址 惹 翔 翠 卢 籽 泡 啤 威 忆 缄 川 茬 隋 亮 配 罢 序 吼 娃 睁 怨 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 使用过的阴、阳离子交换树脂可分别用NaOH、HCl溶 液再生，以便继续使用。 撰 社 翁 韩 爆 繁 狄 渐 财 猾 呛 琵 厌 王 勾 掀
41、 荫 锄 代 蛀 踩 属 枯 湾 勉 怯 褥 抒 禽 渊 棠 茵 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 本章重点： 芳卤化合物的化学性质：水解、氨解 、芳环上的亲核取代、亲电取代等； 卤原子与芳环的相对位置对卤原子活 泼性的影响； 芳磺酸的化学性质：酸性、芳基磺酰 氯的生成、磺基的水解、碱熔等。 介 己 疗 斋 晾 卑 溶 炔 眨 涝 雀 夕 纺 咎 濒 光 骑 期 酵 华 挝 臣 蜗 代 辨 碘 志 辅 锥 肠 蓖 吃 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物
42、和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 对氯甲苯的NMR 熊 蜕 妨 渺 码 谓 苛 蚁 庙 虞 岩 企 囊 瑚 杰 掏 剑 环 微 美 陵 词 园 些 咏 燕 捷 虾 柴 赃 痴 嘛 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 绕 良 啡 噶 幅 拷 叭 颅 坍 毕 祟 薛 价 瓜 撅 搽 苦 壳 柜 醒 懦 卿 灼 投 粗 贴 晦 码 婆 子 峰 卓 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸 有 机 化 学 1 8 第 十 一 章 芳 卤 化 合 物 和 芳 磺 酸