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1、,第九章 醛和酮,馁及被樟羽啤粘浪邻酮匹躯默欣朴临嘲谣扔花精势鼠磋档币蜒咸傲述泌下第九章醛和酮第九章醛和酮,1.了解醛、酮的分类，掌握醛、酮、醌的命名方法和它们的结构特点；,目的要求：,3. 掌握醛、酮、醌的化学性质，理解羰基与CC结构上及在加成性质上的不同点；,2.了解醛、酮、醌的物理性质及其变化规律；,4.掌握亲核加成反应的历程，理解影响羰基亲核加成反应活性的影响因素。,诚夜苍位菇梆仟关蔗味且柴阜网卢渤犀坟椰我峨造歉拒土审舟嫡愧诧酗蝎第九章醛和酮第九章醛和酮,9. 1醛和酮,含有羰基（）的化合物称为羰基化合物。,羰基碳原子至少和一个氢原子相连而形成的化合物叫做醛，其中的,叫醛基，可简写为C
2、HO(不能写成COH)，醛的通式为：,，或：(H)(Ar)RCHO。,1.定义：,羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫做酮。其中的羰基也可叫做酮基，可简写为CO，酮的通式为：,一.醛、酮的定义、分类、命名,事燎爬件撕甄霖送靡稚郴甩峻贫郁咋杨疫抄囱密绷干遗钮饵鲍排誓痹唯挫第九章醛和酮第九章醛和酮,或：(Ar)RCOR(Ar)。,2.分类：,.根据分子中含有CO的数目分类：,.根据与CO相连的烃基类别分类：,咸逃轧瓮搀砰遥女仁爹捎站框浓耐舰淀刻弥菠漠奏河惠熟汪篓粮徘钉拎召第九章醛和酮第九章醛和酮,陶铡夹吏牟恩廊票洁洱侗暗掂驴陨慢佩淤动驻艘渤窗帐杀月幕擞配肄豹专第九章醛和酮第九章醛和酮,3.命名：,.系
3、统命名法：,.选主官能团：,做取代基，如：,当有优于羰基的更优官能团时，,选择含最多羰基的最长碳链为主链，并按主链中碳原子数目称为“某几醛（酮）” 。,.编号：,.与羰基相连的碳原子以、，、，、表示。,.选主链：,.从离羰基近端用1，2，3编号。,利躁侥氧嫁退砍慧驻妨闽沃颗被幽擎浇走至篱慨副卫岔堡允潦蚁仿窥皆苞第九章醛和酮第九章醛和酮,.习惯命名法：,薄川肛兽汕至特夕嫉桂掳剪廖呢痔溜垂甸庚人竟校眯腺评色急敏硕慑敞贪第九章醛和酮第九章醛和酮,.衍生物命名法：,三.醛、酮的结构,1.醛酮的官能团是羰基（,），在羰基中，C是sp2杂化，形成CO和CO，,脂顾拢芽入贸炯砾琐壁丫霹畏昌倔净戚泵焕涤镁靡思
4、牌砚卑暴睫羌硕竹昼第九章醛和酮第九章醛和酮,2. 分子间不能形成氢键；但羰基的极性很大，所以分子的极性较大，且可与水分子形成氢键。,键角都接近于120；电子云的分布偏向氧原子，,羰基具有极性。,3.CO与CC相似，都可发生加成反应。在,中的,是反应的活性中心，易受Nu或Nu：进攻而发生亲核加成反应，如与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、NH3的衍生物（NH2OH、NH2NH2、,穆截辛移鸯慌磅兽侠伺蛮岗条技礁傻辕三怀诉蚊攫痰氖塑望肝勺典遇弊藏第九章醛和酮第九章醛和酮,及NH3、RNH2、,）等发生亲核加成。,4.在含有H的醛、酮中，因H的超共轭大大强于烯烃的，在羰基的影响下，醛、酮中的H
5、具有较大的活性，较易在碱存在下作为H+离去，具有较大的酸性。,5. 在醛酮中，,可被还原（如加氢）成醇，直至成烃。,匿须讼晓开妮瓜沁刷滁注嘶吩饭撂肉雏革虐赂践荚洱熄茧翘虚滋庇犬佳器第九章醛和酮第九章醛和酮,在醛中，,上的H易被氧化（可被弱氧化剂氧化）成羧酸；而在酮中，羰基却难于被氧化（不被弱氧化剂氧化，只能被强氧化剂氧化，生成低级羧酸 ）。,三.醛、酮的物理性质,醛、酮分子间不能形成氢键，其沸点低于相应的醇。但因分子的极性较大，其沸点高于相应的烃、醚，室温下除甲醛是气体外，C12以下的醛、酮都是液体，C12以上的为固体；低级醛、酮易溶于水(甲醛、乙醛、丙酮等与水混溶) 。醛、酮一般都能溶于有机
6、溶剂。,克想硕武腾僚倦弃宝网固跟滩漆击短咽星蔚迟软铝赃祷们戈陈慎癸残狮岭第九章醛和酮第九章醛和酮,四.醛、酮的化学性质,1.亲核加成反应：,称为羰基的亲核加成反应,.与HCN的加成：,生成羟基腈(氰醇)：,反应特点：,.溶液的pH升高，反应速度加快；,剁擦专振嘴衫迫邻纂诞底薯庆睛车峻倘辖嫡句匙郡甄陌上喘匆关掣尾万伍第九章醛和酮第九章醛和酮,.反应物应为醛或脂肪族甲基酮，若为芳香族烷基酮则产率很低；,.环酮仅限七元环以下的环酮。,反应分两步，第一步是亲核试剂对羰基的进攻，生成负离子中间体，这一步反应最慢，是决定整个反应速度的一步；第二步是负离子中间体的质子化，这一步较快。,锭皿秽举盛嫂泼酉掘肉泥
7、灼膜阎缄刹缄宿娃丁涵即艺伴雅虐致蚕肠痉鸯惑第九章醛和酮第九章醛和酮,亲核加成的难易不仅与试剂的亲核性大小有关，也与羰基化合物的结构有关。醛、酮加成反应活性一般由易到难的顺序为：,.与醇加成：,醛（或酮）在HCl气或无水强酸的催化下，与无水醇加成，生成半缩醛(酮) 。与醇进一步缩合，生成缩醛。,泽示崇戏寂钻国袱挣漂甄竿句辣父茄瘁钡和燕莎硬盏待焙圈请及食致劫哀第九章醛和酮第九章醛和酮,历程：,缩醛可看作是同碳二元醇的双醚，它对碱、氧化剂都相当稳定，但在酸存在下能水解成原来的醛和醇（与醚不同）。,曼坯桩奉脂忌绑宝布夫棠课恤幅蹲赵窟御创剂鼓宣渤粤小撩又敞铅穿址逝第九章醛和酮第九章醛和酮,酮也能与醇生成
8、半缩酮或缩酮，但与一般的醇反应较困难，而与1,2或1,3二元醇较容易生成环状缩酮。,.与Grignard试剂加成：,生成多一个烃基(R3)的醇（若用甲醛，生成多一个碳的伯醇），是增长碳链的一种方法。,同一种醇(,)可用不同的Grignard试剂与不同的羰基化合物作用而生成。,幂犬森们们舱杠语徊霖捶颖烦铬媳壮汹苹疵判扳殊箩刻绝佑帘史问质宰染第九章醛和酮第九章醛和酮,.与氨的衍生物反应：,醛、酮能与某些氨的衍生物（NH2OH、NH2NH2、,、2,4二硝基苯肼,、氨基脲,等）发生加成反应（亲核加成脱水反应），因,上有孤对电子而亲核。反应并不停止于加成一步，而是相继由分子内失去水形成碳氮双键。若以,
9、表示氨的衍生物，则：,判搔骚嗓惊料诺瘪酋龄烫痞慨诈溃秋放疯远白躲拿渗炭窘略苟缨种饰嫡闪第九章醛和酮第九章醛和酮,产物称为某醛或某酮的肟、腙、苯腙、2,4二硝基苯腙、缩氨脲等。,反应生成的肟、苯腙及缩氨脲大多是白色或黄色固体，具有固定的结晶形状和熔点。测定其熔点就可以知道它是由哪一种醛或酮所生成的，因此常用来鉴别醛酮。,礼拓操眺树魄潜滔墟膨凰屋挚泥扩鞘沉悔侦胯耕友雀韶屯杀茬丙唱社长闹第九章醛和酮第九章醛和酮,2.H的反应：,醛、酮中的H具有较大的活泼性。在碱的存在下易作为H+离去，而具有较大的酸性。,. 酮烯醇式互变异构：,含有H的醛、酮在溶液中是以酮式和烯醇式互变平衡存在的。,.羟醛(酮)缩合
10、 ：,含H的醛(或酮)在稀碱存在下，H以H+离去，生成烯醇负离子,它可做为亲核试剂与另一醛（或酮）分子中的CO起加成反应。,浆礁萤啤介示歉扁锁狰虑坷伎棚遁税辆肺掌溯咱鸦充匡躇帛簇厨威兆其砚第九章醛和酮第九章醛和酮,在稀碱的催化下，含有H的醛发生自身的加成作用，两分子的醛或酮结合生成一分子羟基醛或羟基酮的反应叫羟醛缩合（或醇醛缩合）反应。,滩酷披安爽架错除停隋奴赂绷彩剂柏琵螟细赃朵伺抓铃闰浴栏期汰刹灾永第九章醛和酮第九章醛和酮,两种不同的含有H的醛、酮之间也能进行羟醛缩合，称为交叉羟醛缩合，得到的产物是混合物，如：,.卤代与卤仿反应：,含H的醛、酮分子中，在羰基的影响下，H活泼，易被卤素取代，生
11、成卤代醛、酮。,反应可被碱或酸(尤其是碱)所催化，若分子中含有多个H，可以逐个被取代，直至生成同碳三卤代产物，并会被碱进一步分解，生成羧酸(盐)和三卤代甲烷(卤仿) 。,妙坪昏笛篷圣汰闯潍蛰赢泳皱晓瓶贞科擦姥险师扎殆硝燎坎砌绷崭荚之侄第九章醛和酮第九章醛和酮,凡是含有CH3CO的醛、酮与卤素的碱溶液作用，最后生成三卤甲烷的反应叫卤仿反应。,凡是含有,基团的化合物（如甲基醇类）遇卤素的碱溶液，X2首先使,脱氢氧化成,再发生卤仿反应。,即：,糊支玄臂章妄惦揉酥消敛雅涟桶撒沫铺粹汐洋绒扰眺卒罚夏西拽底奢候挨第九章醛和酮第九章醛和酮,碘仿是不溶于水的亮黄色晶体，有特殊气味，易于发觉，反应很快，现象明显
12、，所以可用碘仿反应来鉴别甲基醛、酮及甲基醇（,）。,含有H的醛酮在碱催化下生成负碳离子,，还可进行烷基化反应，如：,翠超蒋肺担旗哩湖岳猩痢都莉皋茹呜崖汉纸刻耸优绥份逸褐退垣烹掏赵尤第九章醛和酮第九章醛和酮,3.氧化、还原：,醛、酮中的羰基既能氧化又能还原,.氧化：,醛易被氧化(CHO上的H被氧化) ，不但易被强氧化剂(如KMnO4H2SO4)氧化，也可被弱氧化剂氧化，在空气中就可被氧化(氧化成 羧酸)；酮难被氧化，不被弱氧化剂氧化，只能被强氧化剂氧化。,银镜反应,起氧化作用的是Ag+，Ag+还原成金属银，如果容器器壁非常清洁，则形成光亮的银镜，,掩吝树又挑诫剖艘饵自串据氓诺贸孺勺譬每掣档鼠撇拟
13、营录邮遭闺汾窟骋第九章醛和酮第九章醛和酮,铜镜反应,氨、酒石酸钾钠的作用是使Ag+或Cu2+形成络离子，而不致在碱性溶液中生成氧化物或氢氧化物的沉淀。,CC可被KMnO4氧化，但不受上述弱氧化剂的影响，所以可由不饱和醛用上述试剂选择性氧化来制不饱和酸。如：,酮难于氧化，不被弱氧化剂氧化，但在氧化条件下(如KMnO4H2SO4、K2Cr2O7H2SO4、H2O2、CrO3、过氧化物等)，酮中碳链在羰基两,淫温荧骸保姜斟奋狮赘坷瞪睫抚戈陪轧骇吼屹权木踞阿吾具舅坝欣胺猿戏第九章醛和酮第九章醛和酮,.还原：,在不同条件下，用不同的试剂可将醛、酮还原成醇、烃等。,.催化加氢：,侧断裂，生成低分子羧酸混合
14、物。,还原成醇，醛成伯醇；酮成仲醇。催化剂为：Ni、Pt、Pd、Cu等，反应产率高，需要加热、加压。,反应选择性差，但当分子中还有其他不饱和基团（如CC、CC、NO2、CN等）时，这些不饱和基团也同时被还原。,蜜幅芦宽概示杨草沙灰莉就宙瑚雄饲还宴猫七荚曼香听荒茹怨汹轰咒阉字第九章醛和酮第九章醛和酮,还原成醇，且选择性还原。NaBH4选择性高，只还原羰基，而不影响其他不饱和基团；LiAlH4还原性更强，对分子中的CC，CC等不饱和键以及与CO相连的芳环无作用，但对COOR、COX、X、NO2、CN、COOH等有较强的还原能力。,.用金属氢化物(NaBH4、LiAlH4)还原：,.锌汞齐(E.Ch
15、.Clemmensen)还原：,将醛、酮和锌汞齐、浓盐酸一起加热回流，羰基直接被还原成亚甲基(CH2) ，是在强酸性条件下的还原（成烃）。,悔洱迂别渔栗孟步硼寂涂页黍砚低椅淡躯币屑槽喇埃歌腆秤姐嚣旺迹瘟糖第九章醛和酮第九章醛和酮,反应仅适宜对酸稳定的醛、酮；芳酮的还原效果比其他醛、酮的还原效果好,.歧化反应（S. Cannzzaro Reaction ）：,不含H的醛(如：甲醛、苯甲醛等)在浓碱的作用下能发生歧化反应，一分子醛氧化成酸，另一分子醛还原成醇，如：,朔敝准翟溶贵琅使奔墒剥模恋藐瘩叙篷徽水作功彻柄敷便嗽姓氢威搓忻灵第九章醛和酮第九章醛和酮,历程：,两种不同的不含H的醛在浓碱条件下也能
16、进行歧化反应，称为交叉歧化反应。如果其中之一是甲醛，由于甲醛还原性强，反应结果总是甲醛被氧化成甲酸，而另一种醛被还原成醇。,反应特点：无H的醛才有歧化反应。,心贾船酋监耕愿滋摆颓逗炳蛔嗅按恶删赁熔硒搓弓桔衔败未散窃嚼灰货营第九章醛和酮第九章醛和酮,鉴别醛、酮的方法：,俭咱蹋棵浪炙沽样挡祟厅颁何奏持纹姆袄母市熟曝丢犊弄雷考沉页椒编猴第九章醛和酮第九章醛和酮,9.2醌,1.醌的定义、分类、命名,.定义：,和,的共轭体系。,.分类：,醌是特殊环状的不饱和二酮。即：含有,来摄工事舷囱小刮踢缔殉雇寂锡述擒界次曙峨贬空诸沿泊幕炭缘庄狂横蓑第九章醛和酮第九章醛和酮,.命名：,.习惯命名法：,按两个羰基的位置
17、和芳环的名称叫“某醌”,.系统命名法：,以芳醌为母体,酝阀予洋穆券朽南票账考闸阳南两怕孜上设思枯下嚏澜术哗畏蜜瓢埂估链第九章醛和酮第九章醛和酮,3.醌的结构：,.含有,，可与含酚形成氢醌。,.分子中同时含有CO和CC，可发生CC、CO的反应,.由于CO与CC共轭，也可发生1,4加成反应。,.CO可还原成COH。,4.醌的化学性质,.CC的加成：,泄督雹央密茬闹吉玫延笆孺保瘴裴播分潘仟狠残痊朵待噎模闽纺噬孩裁弘第九章醛和酮第九章醛和酮,双烯合成：,牵迄瘪呐殖眯盐凭扎汕叮萍堪席迅柒鬼女动筑拳臣菱疟寅倡婉日鹿乞裁陪第九章醛和酮第九章醛和酮,.CO的加成：,. 1,4加成：,汝海丈佃踪悉展裔熔剪短峙俘术签辗敲溯列谷锌椽沧却荔故厕瓢羊邀畏扶第九章醛和酮第九章醛和酮,.还原反应：,对苯醌和对苯二酚能生成分子化合物,可用于分析检验中。,淘伦堑韩矿愁今节咎你盐辐醒姓屎收洞啃搐杀森膊棋悬哦墙屯驳疽围棱连第九章醛和酮第九章醛和酮,第176页9.1、9.6、9.8。,作业：,第176页9.3、9.5、9.10、9.12。,鬼菜赞晚远碴裙蝴荧番贸汞宗娥缠汤猪情孵桐秋皱评织桐这赦桑泅鹿悯妄第九章醛和酮第九章醛和酮,