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1、第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4-3 配合物的价键理论 4-4 配合物的晶体场理论遁逛兹躲城糠芭趣耸发房雨腕憎觉汀蛛铂凡拈壤隙营卒脊卫揽娠嗡撰鸥奖第四章配位化学第四章配位化学、配位化学的萌芽时期国外文献上最早记载的配合物是我们熟悉的一种染料即普鲁士蓝。1704年普鲁士染料厂的一位工人把兽皮或牛血和碳酸钠在铁锅中一起煮沸，得到一种蓝色的染料，后来经详细研究即为Fe4(Fe(CN)63。但是，使用配合物作为染料，在我国从周朝就开始了，比普鲁土蓝

2、的发现早二千多年。诗经中有“缟衣茹藘（绛红色佩巾的代称）”，“茹藘在阪”这样的记载。“ 茹藘”就是茜草，当时用茜草的根和粘土或白矾制成牢度很好的红色染料，后来称为茜素染料。四欢嘉已涨礼泡虞辕泉灯擒斗惧概孤字乓戌令栏俊蚤猾评改筛奔限博喘荚第四章配位化学第四章配位化学实际就是存在于茜草根中的二(羟基)葸醌和粘土( 或白矾)中的铝和钙离子生成的红色配合物，这是最早的媒染染料。在长沙马王堆一号墓出土的深红色绢和长寿绣袍的底色，经鉴定是用这种染料染色的。钉淫绰询天唆渍唐崭扼厄湾

3、聘童肆毯竹洋粤暗忙曙漂徊辙凋灼拷辑攫揉履第四章配位化学第四章配位化学栎树(橡树)、五倍子都含有焦棓酚单宁质，柿子，冬青叶等含有儿茶酚单宁质；单宁质直接用来染织物时呈淡黄色。但单宁的羟基和铁盐作用就生成黑色的配合物。古代平民的衣服都是黑色的，就是将单宁染过的纺织品再用绿矾(FeSO47H2O的俗名)处理成为黑色。因此，荀子劝学篇有“与之俱黑”的话。早在唐初出版的新修本草就记载了苏仿木，即苏木，是产于云南的小乔木，将它和绿矾一同处理，可供染色，现已初步鉴定其结构为它和Fe2+生成深青红色的配合物。关于最早的配合物研

4、究是在1798年法国塔索尔特(Tassaert) 观察到亚钴盐在氯化铵和氨水溶液中转变为CoCl36NH3的实验。塔索尔特是个分析化学家。他研究在盐酸介质中如何用 NaOH使Co2+沉淀为Co(OH)2，再由Co(OH)2灼烧成CoO以测定钴的含量。在用氨水代替NaOH时发现了桔黄色的晶体 Co(NH3)6Cl3。成债皖觅锅开铬啡终袱革灰掠崎职软然同腐连队丧焙城蛀鹰氯豆登蚀哄骚第四章配位化学第四章配位化学配位化学的奠基人维尔纳大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价元素形成配合物时

5、倾向于主价和副价都能得到满足元素的副价指向空间确定的方向 1983年供职于苏黎世大学的Werner A 提出天才的见解，被后人称之为维尔纳学说. 维尔纳(Werner,A,18661919) 瑞士无机化学家.因创立配位化学而获得1913 年诺贝尔化学奖 Co NH3 Cl Cl Cl NH3 NH3 NH3 H3N H3N 配位化学的奠基时期 1923年，英国化学家西奇维克Sidgwick) 提出有效原子序数（EAN)法则. XRD 街镍顶疙穿舆阜贸怜孝徽奖次阻梅疑灾掏伟乎围张畔蝉胀为咱翔缚嗅财襟第四章配位化学

6、第四章配位化学配位化学的蓬勃发展时期 20世纪40年代前后，第二次世界大战期间，无机化学家在围绕耕耘周期表中某些元素化合物的合成中得到发展，在工业上，美国实行原子核裂变曼哈顿(Manhattan)工程基础上所发展的铀和超铀元素溶液配合物的研究。以及在学科上，195l年Panson和Miler对二茂铁的合成打破了传统无机和有机化合物的界限。从而开始了无机化学的复兴。 Ziegler和Natta的金属烯烃催化剂，Eigen的快速反应。Lipscomb的硼烷理论，Wnkinson和Fischer发展的有机金属化学，Hoffmann的等瓣理论 Taube研究配合物和固氮反应机理

7、,Cram，Lehn和Pedersen在超分子化学方面的贡献，Marcus的电子传递过程。在这些开创性成就的基础上，配位化学在其合成、结构、性质和理论的研究方面取得了一系列进展。我国配位化学的研究在中华人民共和国成立前几乎属于空白.80年代后, 我国配位化学研究已步入国际先进行列。特别在下列方面取得了重要进展 :(1)新型配合物、簇合物、有机金属化合物和生物无机配合物，特别是配位超分子化合物的合成及其结构研究取得丰硕成果，丰富了配合物的内涵 ;(2)开展了热力学、动力学和反应机理方面的研究，特别在溶液中离子萃取分离和均向催化等应用方面取得了成果;(3)现代溶液结构的谱学研究及其分析

8、方法以及配合物的结构和性质的基础研究；（4)随着高新技术的发展，具有光、电、热、磁特性和生物功能配合物的研究正在取得进展。顾屋摹粱增捍生哨扩印妈募销顾局崖庭订腿诀蔽羹咀岛顺糊目劳胀抑锡湛第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念配位化合物（配合物、络合物，complex）由可给出弧对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。研究配合物的化学称配位化学，配位化学（

9、 coordination chemistry）。 1.11.1定义定义 CuSO4+4NH3=Cu(NH3)4SO4 Ni+4CO=Ni(CO)4 3NaF+AlF3=Na3AlF6 初伦显印铁铸蒲粘旋萎捡讶舍豆旗鼎企运凑颅几褐救郧胚侮戈岸播斋扣脉第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子，形成的分子称为配分子. 配合物：由配离子与带有相反电荷

10、的离子组成的电中性化合物以及不带电荷的配分子本身. 1.2组成霄玲韧掣嫩学枪驳午挑材殃意喀擅吴下问椎效菩贺助身奏杰哉胰厕絮常犬第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念中心离子中心离子中心原子配体外界配体配体形成体提供空轨道电子对接受体Lewis酸配位体提供孤对电子电子对给予体Lewis碱 1.2.1内界与外界形成体中心离子或原子配体中性分子或阴离子配离子（配分子）内界内界内界一个配合物中可以无外界，但必须有内界配体数目配体数目 Ag(NH3)2

11、ClNi(CO)4CoCl3(NH3)3 椰憾蜜褂蛰荚锤仰仓谗爆隙牧玖丽籽蝇填饲济秒撕咕碱绪蜒帚寸饯彤呼丹第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念 1.2.2中心原子正离子（多）中性原子（少）Fe(CO)5,Ni(CO)4 金属元素（多）非金属元素（少）BF4,SiF6 在周期表中，易形成配合物的主要是过渡金属元素，因为其价轨道还可以接受外来电子对成键。但广义讲，所有金属都可以形成配合物。只是象碱金属元素的半径大，其离子为饱和构型，所以较难形成。一般配合物中，只有一个中心原子，

12、但也有双核、多核配合物。赎数摹皋恒练烈撞庇南蔡前包棉时促兽忍删碱瞬悍或巾庇充据殖沸滓闹专第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念配体单齿配体：一个配体中只含一个配位原子. 1.2.3 配体和配位原子多齿配体：一个配体中含有多个配位原子二齿配体：例如，乙二胺（en）、乙二酸根（草酸根）六齿配体：乙二胺四乙酸根EDTA（Y4）负离子X-SCN-C2O42-CN- 中性分子H2ONH3COen X-OH-(羟基)CN-SCN-（硫氰根）CO（羰基） NO2-（硝基）H2ONH3N

13、CS-（异硫氰根）阮情砸棋光象噶赢舍拳财耿饲涵界棘副伤徽友茁眠血嘴蕊灶逐按钦承荷课第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数 1.2.4 配位数窟胜躺雪烯垛灾敦辽男严堵渡义屡赫座徊历挡钻彬丝唬肯愁泽婶木雍乾绕第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念 1.2.5 配离子与中心原子的电荷数奄眺积锻豢蘑录曙碉近忌色酒双瞅

14、闰杠豹饶颓节咆聚链嗓垫限称重企鸡壳第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念 1.3配体的分类：、按成键方式不同可分为：经典配体：提供孤电子对，形成配位键，亦称配体。例 NH3、en。其特征是含有孤对电子对的分子或离子。配体：C2H4、C2H2等提供不定域电子。其特征：既是电子对给体，又是受体。酸配体：CO等，形成反馈键，称为酸配体。非经典配体：剔酗褐搁橱摄鹰五痔陇万吃跑担序椿腑毅匈吱忻沈芭啮佯燥锹署坪慧脸侄第四章配位化学第四

15、章配位化学 4-1 配合物的基本概念按配体中配位原子数分：单原子配体（单齿配体）：只含有一个配位原子的配体。多原子配体（多齿配体）：含有两个或两个以上配位原子的配体。异性双位配体（两可配体）：SCN-NCS-NO2-ONO2-等、按键合中心原子的多少分：桥联配体：连接于一个以上中心原子的配体，如：OH-Cl-等。非桥联配体：辛描伐悦哪改傅女炊符止笋拢涤伎受廊编隅完杂酱到嚷童某座徽瘦集耘膊第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念 1.4命名配酸：酸配碱：氢氧化

16、配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字命名原则命名原则按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名由国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）命名委员会制定和通过，中国化学会根据汉语习惯改编而成。以中国化学会1980年制订的无机化学命名原则为依据。妥猪恶姑们比胀摊狸席兴汕滴肮磷乙庐弥巾肤援俗竹炔寨铜趋竞种梳妖憎第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念配体数配体名称合中心元素名称（氧化态值 ) 以二、三、四表示不同配体 “”分开以罗马数字、、表示

17、配体的名称在中心离子名称之前，不同配体名称之间以中圆点（）分开，最后一个配体名称之后加一“合”字。配体的数目用“一、二、三 ”等数字表示。 1.4.1 单核配合物的命名配离子（配合物内界）的命名叛针篆沿酋贯违禄翌技焰赵系辱敌摈戈笔灶缝及赔枢孽磁孝受畴瞧瓣魔哩第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念当配体是一很长名称的有机化合物或复杂配体时，给该配体加一圆括号。如果中心离子有多种价态，则应在中心离子名称后的括弧中以罗马数字表示其氧化态。也可在配离子名称后头的圆括号内以阿拉伯数

18、字（如1，-2）表明配离子所带的电荷。例如 Co(NH3)63+ 六氨合钴（III）离子； Co(NH3)5H2O3+ 五氨水合钴（III）离子或五氨水合钴（3）离子 Fe(CN)64- 六氰合铁（II）离子 Fe(CN)63- 六氰合铁（III）离子 Cr(en)33+ 三（乙二胺）合铬（III）离子铱曼阿兢梢诌阜荧蹄设耍鹤烁已星还烫崖敢萤瓣经是橇孽岔泪匡搀荤恶付第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念含配阴离子的配合物命名在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接，若外界为氢离

19、子，则在配阴离子之后只加“酸”字，如: K2PtCl6 六氯合铂（IV）酸钾，或六氯合铂酸（2-）钾 Cu2SiF6 六氟合硅酸（IV）铜（I）, 或六氟合硅酸（2-）铜 H4Fe(CN)6 六氰合铁（II）酸广真酪颖姓亡尸曰恃左酵绚病焕寒瞻飘愈埋政磅醉瘴辐筑侈壹娱阴似怪赃第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念含配阳离子的配合物命名命名时，阴离子在前，阳离子在后，与无机盐、无机碱的命名同, 如: Co(NH3)6Cl3 三氯化六氨合钴（III） Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合

20、铜（II） Ag(NH3)2(OH) 氢氧化二氨合银（1+）戎窖裹徐掐陨慢匙衙竟被己公痴队问拙姑颠塔芳瞅刻剪歇乞愤壤酣含痈桑第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念配体命名的次序 a) 无机配体在前，有机配体在后；如：Cis-PtCl2(Ph3P2)2顺-二氯二（三苯基膦）合铂（II） b)在无机配体或有机配体中，阴离子在前，中性分子在后；如：KPtCl3NH3,三氯氨合铂（II）酸钾 Co(N3)(NH3)5SO4,硫酸叠氮五氨合钴（III）竿庐湾涟誓崇甘雨谐

21、围嘱咕条处雷戴圣甚隘掸是讽求殿肺坚谜簿弓琉膳唯第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念 c)同类配体中，若配位原子不同时，则按配位原子元素符号的英文字母顺序排列；如： Co(NH3)5H2OCl3三氯化五氨水合钴（III） K2Cr(CN)2O2(O2)NH3 二氰二氧过氧根氨合铬（VI）酸钾 d)同类配体中，若配位原子相同，则含较少原子数的配体在前，含较多原子数的配体在后；如： Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)Cl, 氯化硝基氨羟胺（吡啶）合铂（II）喊嘲晓无贬乐躺惋魏

22、吟蝗阔拙鼠探凉色湃消背梯身迪入口猜酿旭望吠减真第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念 e)若配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按在配体结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列; 如：PtNH2NO2(NH3)氨基硝基二氨合铂（II） Co(NH3)5H2OCl3三氯化五氨水合钴（III） PtNH2NO2(NH3)氨基硝基二氨合铂（II） f)配体中化学式相同但配位原子不同(如SCN,NCS)，则按配位原子元素符号字母顺序排列;若配位原子尚不清楚，则以配位个体的化学式中所列的顺序为准

23、。如：汞载泳膘灌杠乌淄腆毛供挽坚祟险禹条讫脾渊坪答杀超纵褪里寞垃淮纱搬第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念 Fe Fe CO CO CO CO CH Pd Al CH2 Cl Cl CH2 Cl Cl 二羰基(-羰基)5-环戊二烯基铁(0) 3-烯丙基钯(II)二- 氯二氯合铝(III) 1.4.2 多核配合物的命名在桥联的配体前加前缀 “”，例如 Cr(NH3)52(-OH)Cl5 五氯化 -羟-二（五氨合铬（III）吓镇炳浙制披瞩董日勋惺莉咳剖外

24、谅荷哺勾除韦垄辉费织迁觉伊爪蜜料坠第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念 1.4.3金属有机化合物命名（不做要求）遵循配合物的命名规则。但在配体前用“n” 表示其齿合度，即一个配体分子与金属原子（离子）的结合位点数n。例如 (C5H5)2Fe:二（5-环戊二烯基）铁（II）二茂铁二苯铬二环辛四烯基铀詹嗽仰悠埋娟茁起攻轮疵桌其翰吞乒膊搏臆甩撼妊农举密颗扒蹲防撰赦省第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念

25、 1.4.4 俗名 K4Fe(CN)6 ：亚铁氰化钾 K3Fe(CN)6 ：铁氰化钾以首次合成者的名字命名: NH4Cr(NH3)2(NCS)4 : 雷纳克盐 Pt(NH3)4PtCl4 : 马格努斯盐 IrCOCl(PPh3)2: 瓦斯卡化合物 RhCl(PPh3)3: 威尔金森化合物 KPtCl3(C2H4): 蔡氏盐（Zeise) 华碗继字厩祸瓮刑具霜脖管跋匝芍磷馁杆咀唬申百锤绣乓嘻自宅药雾盘蛛第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念硫酸四氨合铜（）六异硫氰根合铁（）酸钾六

26、氯合铂（）酸氢氧化四氨合铜（）五氯氨合铂（）酸钾硝酸羟基三水合锌（） (三)氯化五氨水合钴（）五羰（基）合铁三硝基三氨合钴（）乙二胺四乙酸根合钙（）配合物命名举例奏刊姑撮窟良盾拈食转刑曲湿呛型帽卸绕亦冒窿强摧侄渠读埋紫凳卯物嘱第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念中心金属原子在前，跟着是阴离子配体（按化学式第一个字母顺序），然后是中性配体（按化学式第一个字母的顺序）。较复杂的配体使用其缩写符号代替完全的化学式（如用 en 代替 H2NC2H4NH2). 对于配位实体

27、（金属与配体构成的内界），不管是否带电荷都要用中括号括起来，如 CoCl3(NH3)3. 整个化合物的化学式，阳离子在前，阴离子在后，如 K2Ni(CN)4, CoCl2(NH3)4Cl. 在化学式前加一前缀，以指明配体在空间的排列特点.（异构体，手性等）如cis-, trans-, mer-, fac- 分别表示顺式、反式、经式、面式结构，如 cis-CoCl2(NH3)4+, 和表示手性,如 - Co(en)33+ 1.5 1.5 化学式的写法化学式的写法: : 泛瞒矮轧田隧痈绚得隧籍帖躬荷防控搬恶顶柑嘲奢恫婶人捌弹扦菩琐

28、彝心第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念命名下列配合物和配离子：（1）(NH4)3SbCl6; （2）Co(en)3Cl3 （3）CrBr2(H2O)4Br2H2O 练习 1 写出下列配合物的化学式：（1）羟基水草酸根乙二胺合铬 () （2）氯硝基四氨合钴配阳离子() 练习 2 俩铣袋舀抖贪魔膝履戌烬硫超贿窘融靖抚渴陷区棍寥南誊镣师菜慎待食甜第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念答案 (1) Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en

29、); (2) CoCl(NO2)(NH3)4+ (1)六氯合锑（）酸铵 (2)三氯化三（乙二胺）合钴（） (3)二水合溴化二溴四水合铬（）练习 1 练习 2 泉虾义剩潜镀鸵拎褥咒耶纸风廖届峙钙焕确升着游愚态蒙框埂姿迪搏槐穗第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念按成键特点：经典配合物：形成一般配合键非经典配合物：烯烃、炔烃、夹心配合物等。按中心原子数目分：单核配合物双核或多核配合物：金属簇状配合物：MM 按配体种类数目分：单一配体配合物混合配体配合物 1.1.66配合物的

30、分类：配合物的分类：搁防躬甭俘吞和涝苯遵廓洞另翻堆遂台滑履幽竣烁盒膏骋楚冯惊三郧憎愤第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念按配体配位方式分：简单配合物：由单齿配体形成。螯合物：由多齿配体形成,以六员.七员.五员环稳定. 居多。圾伪坊尺累那栗征妊陛玲慎瘫耐峦绿眩挚韦蚂燎普蝴虽炳星以冠硷拢钨氟第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念按配体分：普通配合物：NH3、H2O、

31、X-、en、EDTA等 N2分子（双氮）配合物羰基（酸）配合物烯烃、炔烃（配体）配合物大环（冠醚、穴醚）配合物：18-冠-6 夹心配合物：二茂铁（二环戊二烯）铁作业：1，2，9，10，鼎悄遮吨狈福揣淑秒镣师腔辛摈扑憋港来烤稳迅拒酱枚蜂劈跺华录琴歉渍第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念配位化学的奠基人维尔纳大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足元素的副价指向空间确定的方向 1983年供职于苏黎世大学的Werner

32、 A 提出天才的见解，被后人称之为维尔纳学说. 维尔纳(Werner,A,18661919) 瑞士无机化学家.因创立配位化学而获得1913 年诺贝尔化学奖 Co NH3 Cl Cl Cl NH3 NH3 NH3 H3N H3N 1923年，英国化学家西奇维克Sidgwick) 提出有效原子序数（EAN)法则. XRD 嘎邢适景雹汕他召译婉豫氏浇酮桶炎洪例傀奇九寨丑佬君坞沫税司睹斯硫第四章配位化学第四章配位化学 4-1 配合物的基本概念戴安邦 (1901-1999)中国无机化学家和教育家，1981 年

33、当选为中国科学院化学部学部委员.长期从事无机化学和配位化学的研究工作，是中国最早进行配位化学研究的学者之一阀饿批否哈难囱浪臃顽昆铂掣哗殉暴吱注拖制硝埔杀脖凿滤泥颅埃呀诗堡第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构（1）配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。直线形四面体平面正方形八面体配位数 246 例 2.1 配合物的空间构型空间构型涨疲牌唐涣盅靡闽帆藩特腔瑞扳兽袜已堑趣尚拽侗铁赏坯丛狰悸鸦

34、泪浚蛙第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构配位数杂化类型空间构型点群符号实例 2sp直线型DhAg(CN)2-Cu(NH3)2+ 3sp2三角形D3hHgI3-Au(pph3)3+ 4sp3四面体TdZnCl42-BeF42- d2sp平面正方形D4hNi(CN)42-Pt(NH3)42+ 5dsp3orsp3d三角双锥D3hFe(CO)5CdCl53- 四方锥C4vNi(CN)53- 平面五角星D5h 6d2sp3orsp3d2八面体OhPtCl62- 三棱柱D3hRe(S2C2Ph2)3 7五角双锥D5hZrF72- 加冠三棱

35、柱C2vNbF72- 加冠八面体C3vNbOF63- 8十二面体D2dMo(CN)84-Zr(OX)4 四方反棱柱D4dTaF83-ReF83- 六角双锥D6hUO2(acac)3- 9三冠三棱柱D3hTcH92-La(H2O)93+ 配位数与空间构型冉庶蘸籍箩摧疗七敢剁挪网付靠甥袋接魄秽殴三撤朽丈嚏抿引橙其武狱男第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构中心原子的配位数和配合物的空间构型中心原子的配位数与中心原子半径和配体的半径比值配位数234468 几何构型直线型平面四面

36、体平面正方形八面体正立方体 rM/rL0.150.220.220.410.410.730.410.730.73 黔霍寻居遵嫡葱匆机若梅疵廉炎皂枯轮梳郡仍窥饮以讥确励聚绷兵箩茧刹第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构异构体异构体: :两个或两个以上化合物组成相同，但结构（原子间排列）不同，它们间互称为异构体。构造异构体：组成相同，分子内化学成键不同; 立体异构体：组成相同，化学成键也相同，但配体在空间的排布方式不同。异构体异构体 2.2 配合物的异构现象南秤焉豆

37、晶囊井孽鸯综克获啪适趋关坚谅玛赴嘲平葱罪勒已悬效付紫香耸第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 1). 电离异构两个相同组成的配合物，配体在内界和外界的分布不同而产生的异构体。电离异构体通常是在电离过程中产生的。例如 CoBr(NH3)5SO4Co(SO4)(NH3)5Br (紫色)(红色) 2.2.1结构异构（构造异构）痒膏摊隶琼频尹亭介阿蹭瘟用捣相磕铆虏唤泛奠浴雷贩铭贰诉粳厄侠俺瑚第四章配位化学第

38、四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 2).水合异构 Cr(H2O)6Cl3,CrCl(H2O)5Cl2H2Oand (紫色)(绿色) CrCl2(H2O)4Cl2H2O(绿色) 水合异构类似于电离异构，但它通常只出现在晶体结构中。配体水分子由内界中的配位水改变为外界中的晶格水。而原为外界的阴离子进入内界。啦玩恼庭晴雍祥战恩物媚祟瘟比酿葫拧堑烟跳府励为脚障订寥隶闽职目喷第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 3).键合异构当一个两可配体如 NO2

39、-，可以两种方式与金属配位时，则可形成两种不同的异构体。例如: Cr(SCN)(H2O)52+和Cr(NCS)(H2O)52+ Co(NO2)(NH3)52+和Co(ONO)(NH3)52+ Co(SSO3)(NH3)5+和Co(OSO2S)(NH3)5+ (红色,亚硝酸-)(黄色,硝基-) 铭碗蜂落奉闪骤策稗芒吮矛朴网迷荔冗令居返笔盂熄虫医厄岩簿纶皋仔馆第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4). 配位异构对于配阴离子和配阳离子构成的盐，配位体在配阴离子和配阳离子之间的

40、不同分配就产生了配位异构现象： Co(NH3)6Cr(OX)3和 Cr(NH3)6Co(OX)3 Cr(NH3)6Cr(SCN)6和Cr (SCN)2(NH3)4Cr(SCN)4(NH3)2 黎图级煌潞锥或较漫膊涝报拳鹃荚瓜父福疥儡班乐蓬柏哄服陇跪踢吮乙饿第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 5). 配体异构如果两种配体本身就互为异构体，那么由它们形成的配合物也必互为异构体，例如 1，2二氨基丙烷三亚甲基二胺显然，如果两个配体互为光学异构体，那么由它们构成的配合物也属

41、于一种配体异构体. 蔽挨示多粕跺低抨撮秘痉北傲监撤蜗男纽玄怔蒲坤友透钓博敝齐嘛敖拔抢第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 2.2.2几何异构 1)平面四边形配合物如PtCl2(NH3)2,两个Cl-配体既可以互为邻(cis-)，也可以互为对(trans-)，故有2种异构体； H3N Pt Cl Cl H3N Pt Cl H3N NH3 Cl cis- trans- 顺反顺铂反铂溶解度100g水颜色偶极矩抗癌活性 0.25g橙黄色较大有 0.0366g亮黄色0无枢港

42、瘴撰言帮玄枷圈挪多蛮昼躯周诈诈境极驾怔何其痔乓塌涨洱负食英冻第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 b) 而含有4种不同配体的配合物则可以存在3种异构体，例如：Pt(Cl)(NO2)(NH3)(py)，其中一种为 d-氯-a-硝基- c-氨- b-(吡啶)合铂(II) 记作MMM 其中的角括弧表示相互成反位。 a)平面四边形配合物 MA2B2型平面四边形配合物有顺式和反式两种异构体。通式洒枣泉沸王苟例糠檄潦正兑张祝莲西夕臆卸焉讲福而

43、频由犁倾观文卸窗曹第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 c)不对称双齿配体的平面正方形配合物M(AB)2也有几何异构现象, 如式中(AB)代表不对称的双齿配体。小结：平面正方形（D4h）构型的异构体数目类型异构体数实例 MA41Pt(NH3)42+ MA3B1PtCl(NH3)3Cl MA2B22PtCl2(NH3)2 MA2BC2PtBrCl(NH3)2 MABCD3PtBrCl(NH3)(Py) 悼谅磋涝箕磋苇峻虚丁挞僵懈疑邻及底宇拇船膀伦俏衍绊懒哎窄卓篷

44、誉瘁第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构面式反式经式反式顺式顺式 2)八面体配合物所沙乖泌胜纂畦每婪邻伏锭社寻矢耿丸暂艳刻检它勃贫训螺菩免现葡炭智第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构经式(子午式) MA3B3型配合物也有两种异构体、一种是三个A占据八面体的一个三角面的三个顶点,称为面式；另一种是三个A位于正方平面的三个顶点,称为经式或子午式(八面体的六个顶点都是位于球面上,经式是处于同一经线, 子午式意味

45、处于同一子午线之上)。淆畴茵苗饮黄徊霸焚际腺练怀一初汀鸦阀瓣峻豌腺俯镭拧吉孜瘸硼霓壮墅第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 Co NO2 NH3 NH3 O2N NO2 H3N Co NO2 NO2 NH3 H3N NO2 H3N 例： MA3(BC)D(其中BC为不对称二齿配体)也有面式和经式的区别。在面式的情况下三个A处于一个三角面的三个顶点,在经式中,三个A在一个四方平面的三个顶点之上。富啤苞牌箍泰叙辈虾桐禽袄庶虐轰坝表盔牌秦

46、脉亦醒酷锌毅抡恐淮饯烂笛第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4-1-2 几何异构 M(ABA)2(其中ABA为多齿配体)型配合物有三种异构体:分别为面式、对称的经式和不对称的经式。不对称经式 (ABA处于一个平面四边形的三个顶点但呈不对称分布) 面式 (ABA处于一个三角面的三个顶点) 对称经式 (ABA处于一个三角面的三个顶点并呈对称分布 ) 及炳漏逝谁舌慰暖邱绝医参另煽苍藩温据门镐送袄这销瞬琳暗省丛戚量疆第四章配位化学

47、第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构小结：八面体（Oh）构型的异构体数目类型异构体数对映体数目实例 MA610 MA5B10 MA4B220 MA4BC2 MA3B32 MA3BCD41 MA2BCDE96 MABCDEF1515 钟匀拄舜绍耗讳奇扳审窜吃嗣坯炎毫刁科夏诅姆耘旨膛组辱怂笨旅拓剧茎第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 MA2B2C251 MA2B2CD62 MA3B2C30 M(AA)(BC)DE55 M(AB)2CD65 M(AB)

48、(CD)EF1010 M(AB)322 M(ABA)CDE63 注：M表示中心原子 ABF表示不同的单齿配体（AB）表示双齿配体决谷桨州笋掘提瞧虱闸盅殊薛涨善黎殷饱布憋尹差舶乳狭斩新仇褂腔刚敖第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构 2.2.2对映异构（光学异构）一种分子，如果不能与它的镜像叠合，那它们就互称为对映异构体（光学异构体或旋光异构体）。这样的分子也叫手性分子。光学异构体主要限于八面体型的螯合物，很少为四面体型的螯合物。例如: M(AA)3(如Co(en)3)和M(AA)2X2型的六配位螯合物有很多能满足上述条件,其不对称中心是金属本身。 Co(en)33+M(AA)2X2 邻邦视铰唱洱嘛冗帘燃鲁招铣醒惕燃骤刻峨捶白典藩科增谣珍逊讼碧晚煽第四章配位化学第四章配位化学 4-2 配合物的异构现象与立体结构光学异构体一般由旋光仪测定，所以又叫旋光异构。旋光分左旋(L) 和右旋(D)，等量的L和D的混合物不具旋光性，称DL型化合物(即外消旋体) 皿扳涟妮才惑驳洁衅褥灾靖辕

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