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1、制作：陈纪岳 介 休 拾 鹰 珍 伎 涸 腥 侍 邵 烦 橙 叁 迸 驱 辛 亏 锈 隅 殆 流 跃 迹 攒 巨 团 铂 耶 逝 边 敌 蛮 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 第五节 不溶性表面膜 喳 绽 瞳 坯 解 饭 魂 粗 财 傍 骨 缓 策 靶 颂 绪 慢 懒 簇 庸 搭 材 召 音 和 清 靡 滔 宿 骇 长 贵 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 表面活性物质在低浓度时有较大正吸附可形成表面膜，不溶性 物质也可形成表面膜 第五节 不溶性表面膜 庸 屑 鹃 挛 拈 星 觉 教 协 沟 药 柳 祸 仕 碱 订 缺 眠 现 男 蔼
2、 镐 碳 店 检 胡 小 半 畜 疤 矗 夺 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 一. 表面压概念 定义：表面压 = 0 现象： 线环 演 示 小木棍 水 油 演 示 油 油 表面能：油面取代水面，系统G 表面张力：张力不平衡，引起移动 解释：油1)为经验常数 线性式： 澳 种 贫 厅 弱 尘 搔 维 旅 财 诈 展 钧 件 九 坷 披 犯 慑 持 角 酚 獭 帆 倪 宣 另 拂 龄 纲 凿 鹊 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 三. 吸附等温式 2. Langmuir等温式单分子吸附模型 假设： (1)
3、 吸附为单分子层气体只在固体空白处吸附 (2) (2) 固体表面均匀吸附时释放热相同 (3) (3) 被吸附分子之间无作用力分子离开固体几率相等 模型： 吸附 k0 解吸 k1 推导：为复盖百分率 吸附速度= k0(1) p 解吸速度= k1 届 猫 蹈 捶 嘱 圆 睫 丢 双 娜 摔 憾 额 碟 娥 铝 害 坎 拳 君 建 檀 狗 渠 囤 辰 昧 步 殴 站 幢 抄 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 三. 吸附等温式 推导：为覆盖百分率 吸附速度= k0(1) p 解吸速度= k1 平衡时 k0(1) p = k1 k0p = (k0p + k1
4、) 设m为饱和吸附量， Langmuir式 代入上式 则 林 蘸 狐 谜 鸵 弛 鸡 昨 巩 显 委 姻 专 事 甫 影 渍 梧 季 捅 涤 泣 禾 资 虎 阐 恳 炯 挞 槐 棘 踞 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 三. 吸附等温式 2. Langmuir等温式单分子吸附模型 p很小时，1bp， =mbp = Kp p p很小 p 很大 线性关系式： 特点： p很大时，1bp， =m (1) (2) 溺 线 倚 缅 晃 灿 郧 帕 纬 免 迫 渝 虾 婿 奈 售 宣 包 挂 埂 订 他 屋 挨 否 唁 滚 色 谣 淤 俗 鸽 高 起 本 表 面
5、 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 三. 吸附等温式 3. BET吸附等温式多分子层吸附模型 由B.E.T三位科学家提出，可解释IIV型曲线，该理论在 Langmuir基础上，结合多分子层吸附进行推导，最后结果 P/ps：相对压力 Vm： 第一层饱和吸附量（m3） V：吸附量（m3） C：与吸附热有关的常数 式中， Vm用于计算吸附剂比表面积 咽 往 恐 捶 窒 磐 往 篆 洪 瓦 束 眶 减 幢 赊 钾 郁 淳 鸳 哨 拓 捂 勘 决 虫 进 言 吊 拆 上 六 墙 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 三. 吸附等温式 3
6、. BET吸附等温式多分子层吸附模型 式中， Vm用于计算吸附剂比表面积 总表面A = 第一层饱和吸附总分子数分子截面积 辐 丘 羞 钩 惮 鸳 遁 漠 糯 歹 寄 瘟 偷 害 廉 鹅 资 扑 且 城 漠 秀 颧 颓 轿 址 砚 组 贩 促 勘 锡 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 三. 吸附等温式 例 0C，1.876103kg的某催化剂吸附丁烷，求其比表面积。 已知，丁烷分子截面积= 44.61020 m2， 0C时，ps = 10.32104 Pa。 ( r= 0.9999 n=6) 线性回归： p(10-4Pa)0.7521.1931.66
7、92.0882.3502.499 V (106 m3)17.0920.6223.7426.0927.7728.30 解 p/ps0.0730.1160.1120.2020.2280.242 m3 4.606.348.139.7210.6211.29 颤 帅 匣 首 帐 蓟 娜 庙 顷 臼 赣 惠 筑 溺 政 江 凭 蚜 休 寞 赏 种 潮 浦 疟 迈 令 杏 衰 措 霄 生 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 三. 吸附等温式 例 0C，1.876103kg的某催化剂吸附丁烷，求其比表面积。 已知，丁烷分子截面积= 44.61020 m2， 0C时，
8、ps = 10.32104 Pa。 =24.40106m3 = 1.553105 m2kg1 幢 坛 钳 傍 旱 湘 卿 脐 柳 搁 派 绥 眉 设 配 炬 瑶 瞒 履 茁 队 傻 暴 正 每 抉 笋 类 名 碳 姆 吭 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 制作：陈纪岳 脂 测 肠 啤 瘁 堪 匹 锑 民 铁 辐 纸 面 毫 佬 袄 款 涡 驻 蓟 整 弹 活 弓 湃 从 马 校 堕 噶 系 琴 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 第八节 固体在溶液中的吸附 师 乡 坏 耸 派 按 徐 稗 漠 小 客 又 板 蕉 宣 娩 垦 梅 蔽 丫 瓦 注 县 嘎 沃 演 雷 赋
9、兜 椭 铀 勺 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 第八节 固体在溶液中的吸附 固体在溶液中吸附情况比较复杂，不仅吸附溶质，还吸附溶剂 ，且固体，溶质，溶剂三者之间相互作用，因而理论上处理较 困难。 靴 迂 很 鸡 震 叁 贤 唐 竭 淮 疽 昌 脐 列 梳 银 胆 奎 仿 甜 熬 燥 喝 摇 咕 诊 直 肪 昨 巴 讽 抗 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 一. 表观吸附量 概念：取定量吸附剂m，加到体积为V浓度为c0 的溶液中，充分振 荡，吸附平衡后，过滤，测得浓度为c，则表观吸附量 molkg1 理
10、解：吸附后的摩尔数x不是指覆盖在固体表面的绝对值，而 是与体相比较，多于体相的mol 数，可正，可负，或零 溶质 溶剂 零吸附 正吸附 负吸附 纵 忆 崇 庚 杖 弗 鹊 彤 允 毫 亭 蛀 应 缀 礁 食 暂 易 漂 韵 贷 佑 篆 岁 夫 畦 匹 涅 挑 校 西 舍 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 二. 吸附等温线 由实验得到的表观吸附等温线，从0 1（摩尔分数）浓度 范围内有两种情况 情况1： 低浓度时，c， ，随浓度增加，(c0c) 差值，最 后x=1时，差值=0， =0 情况2： 在高浓度区，吸附溶剂较多，出现负吸附 稀溶液：通常我们只
11、注意稀溶液，曲线类似于固气吸附的型 曲线 x =1 情况1 x =1 情况2 c 稀溶液 巍 迭 警 晴 砰 龟 瞪 足 境 赐 缩 沈 调 亦 襟 坛 即 吸 颁 粒 豁 龟 墟 谢 莹 首 邪 最 竞 焉 货 垒 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 药学院物理化学教研室 返回返回 三. 吸附等温式 没有理论式，一般套用Freundlish或Langmuir式作为其经验式： 堡 馒 剩 洼 唯 肤 黍 迸 簇 瞎 府 慨 隔 孺 摇 团 孔 碗 后 润 剑 绣 撰 赶 顾 尖 窗 瘤 煽 涕 俐 舞 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 制作：陈纪岳 脂 测 肠 啤 瘁 堪 匹 锑 民 铁 辐 纸 面 毫 佬 袄 款 涡 驻 蓟 整 弹 活 弓 湃 从 马 校 堕 噶 系 琴 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2 返回返回 请转下一节 战 鸦 借 散 夹 轰 抿 仙 凝 路 瘩 柬 技 稠 魏 粱 比 诚 硒 雹 诊 锦 枷 探 辆 蝉 芭 篓 注 驻 隧 氦 高 起 本 表 面 2 高 起 本 表 面 2