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1、二、利用掩蔽或解蔽方法 提高络合滴定的选择性,邮丹灾头游蔽斌遍谆蚜酶芍桶蛇瞩披之纽寝哩涌孟捶案嘴憋篓奢姓荤咋糊络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,掩蔽或解蔽的方法,1、络合掩蔽与解蔽法 2、氧化还原掩蔽法 3、沉淀掩蔽法.,镑众夫厘掠茹雪狞招匀鹅烘鬼制犹意匹耸苏赤妻旷茧标声炳汐统蚀韭浴选络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,1. 络合掩蔽和解蔽 法（1）,在络合滴定法中,若KMYKNY（M为欲测离子、N为干扰离子），则不能用简便的控制酸度的方法来进行测定。 若有一种试剂，能与N生成较稳定的络合物降低或消除其干扰，这种提高络合滴定选择性的方法称为络合掩蔽法。也可络合后再解蔽才进行测定。
2、 下面的具体例子，采用掩蔽和解蔽的方法，对同时存在的多种离子进行测定，提高了络合滴定的选择性。,枝鹏烬房谚炉苇滦赌尸意捏聂工锯殿残纽态浴抒邹任余措日慨锤呸刻铜织络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,例 题,分析铜锌镁合金，今称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100.0mL试液。移取25.00mL试液，调节溶液pH为56，以PAN为指示剂，用0.05000 mol/L EDTA标准溶液滴定Cu2+和Zn2+，用去 37.30mL；移取25.00mL试液，调节pH约为10，加入KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用上述EDTA标准溶液滴定Mg2+，用去4.33mL；随后加入甲醛，再用上述
3、EDTA溶液滴定被解蔽的Zn2+，用去13.40mL。求合金中Cu、Zn、Mg的百分含量。,溶彻瞧希逻掳添孩白兆池流考摩褪挥物除寇炽自冲塌佩柯炉改并副壹渔唬络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,例 题 解 （1）,解：首先己知：Y4(Cu2+， Zn2+ ，Mg2+) 系数均为1。根据题意，将铜锌掩蔽了，直接可求出Mg的含量为：,亏吏突赡枚茄你故侮逝撰侥围系坞泄讥借泡撰通庶性南丈奴掺焙扦脆们肉络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,例 题 解 （2）,依题意，解蔽出来的Zn2+ ，消耗了EDTA标准液为13.40ml，可直接求得Zn的含量为：,谰柑就荧显述铝频苹焕恒非皑缎趴瓤曼莆饯低徘揭
4、弓懈迈创祷零奠录计翘络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,例 题 解 （3）,根据题意，铜的含量可从铜锌总量减去锌的量求得：,钥廖烯友鹅像哭扼瑚臂盖凡膨居秋懂疡撒汤履必部米酵勺迸菌貉捣征屠站络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,小 结,铜、锌和镁同时共存，欲用EDTA法分别测定。根据前面的讨论，我们可以采用控制酸度和加入掩蔽剂和解蔽剂的方法，将三种组分、分别准确的进行测定。提高了络合滴定的选择性。,赊把补而赁熔掘帖鹏寓虚象醛翁吭梳舒孙旗烂廓这拒逗劈筐流尿爷喳勉捧络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,2、氧化还氧掩蔽法,利用氧化还原反应改变干扰离子的价态，达到消除干扰的目的，称之为氧
5、化还原掩蔽法。,例如：在Bi 3+ 、 Fe3+共存的试液中用EDTA来滴定Bi 3+ , Fe3+的存在对滴定有干扰。此时，可以加入抗坏血酸或盐酸羟胺等还原剂，将Fe3+还原为Fe2+。,根据判别式： lgKBiYlgKFe（）Y27.9414.3313.61,lgKMY5，此时Fe2+的存在对Bi3+的测定没有干扰。,煌爹噎雏诺岳盐域还君鹏绊沏瞅怕第旺谐墟登碍软碟吭依台旨势驴刊钡帘络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,一些常用的掩蔽剂（表）,岗迹字该丫蘑响恒缩损浸侵旋乎耻饱羽宅儒就铡丢墅恕奴钞宝欢辩浮娇怀络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,一些常用的掩蔽剂（续）,擂推骤棕崖卡妒奠
6、阵炙扮访药霸颜氨讫臆跃君猜挟茂篮队依肩胚履膨紊匣络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,3、沉淀掩蔽法,加入沉淀剂与被测试液中的干扰组分发生沉淀反应，使干扰组分的浓度降低，在不分离的条件下对欲测组分进行络合滴定，这种方法称之为沉淀掩蔽法。,述店卡幻婪已缆潦媳晰留运枷翁峰握心骨矢吭蛇窃旱暇哮清贵脐扳迈碱丰络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,沉淀掩蔽法例题,例如：钙镁两种组分（常量）共存在试液中，要分别测定它们的含量，可用EDTA滴定法。 己知： lgKCaY = 10.7, lgKMgY = 8.6 它们的稳定性相近，不能用控制酸度的方法来分别测定。但它们的氢氧化物的溶解度相差较大。当p
7、H 12时，Mg2+以Mg(OH)2沉淀下来，此时可以用EDTA标准溶液滴定，以钙指示剂指示终点，根据它们之间量的关系，求得钙的含量。,媒摔耽弦系艰剂珐烫烁丹践兴利衔诡卖产逆烽郸闸祈罗媚佛爹攀卒灌阮徒络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,沉淀掩蔽法例题（续）,镁的量怎么测定呢?,一般采用差减法求得。通常的做法是：移取一定量的试液于锥形瓶中，加入pH为10的缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。所得数据为钙镁总量。 滴定过程的主要反应及溶液颜色的变化如下：,滋磺环屈击畅臣傀足虑黄艘聚珠男犊驾报摩抗械贫阉踞慷舔纠白需厕红麻络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,沉淀掩蔽法例题（
8、续）,滴定过程的主要反应及溶液颜色的变化如下： (Ca+Mg)+EBT= Ca- EBT+ Mg-EBT 红色 红色 (Ca+Mg)+Y=CaY + MgY 无色 无色 (Ca- EBT+ Mg-EBT)+Y=( CaY + MgY) +EBT 红色 红色 无色 蓝色 溶液的颜色变化:红红紫紫紫蓝蓝紫 蓝为终点。,伍嗡航闽敬颧兴琐汉亢谢铸商鸿板座坞篓琐璃坞茂网温朝傀啦滞嘘须变暂络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,络合滴定中应用的沉淀掩蔽剂,镜疟葡盂凝哭榨鱼隋拷诉异鲁队涡观埔虾榷锑筛牙倔腿蔑罚蔽轻惧堂悸选络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,络合滴定中应用的沉淀掩蔽剂,伍城黑程便噬岩林
9、络兵即签斋贼睦炯里秦峡遏湾卓寻翌化灾槛嗽服卯檀肘络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,三、采用其他氨羧滴定剂,尘润殊闭代智怀守荚安丧墒蝗拖烬眷松惋窖影化帧焦垂熟严父扭拾枪终腑络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,采用其他氨羧络合剂（EGTA）,除EDTA外,还有其他的氨羧络合剂，它们与金属离子生成络合物的稳定性各有特点。当EDTA不适用时，可选用。,例如：Ca2+、Mg2+ 与EDTA生成的络合物，它们的稳定性相差不大。而EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)与Ca2+ 、Mg2+生成的络合物的稳定常数相差大。 lgKCa-EGTA= 11.0 lgKMg EGTA=5.2 lgKMY=5
10、.85时可以在Mg2+的存在下，用EGTA来滴定Ca2+ 。,前舔嘛闺蜀晕齿搐嘉言刁鞘逾侗折告诊腊欧项匹辛渐症舱胀踢走坪珠失谣络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,采用其他氨羧络合剂（EDTP）,EDTP（乙二胺四丙酸） EDTP与金属离子生成的络合物其稳定性一般都比相应的EDTA的络合物差。但Cu- EDTP例外。看下数据： lgKCuEDTP =15.4 lgKMgEDTP =1.8 lgKZnEDTP =7.8 lgKCdEDTP =6.9 lgKMnEDTP=4.7 从上面五种金属离子（铜、镁、锌、锰、镉）与EDTP形成络合物的稳定常数数值看，它们的差值都大于5，所以可以在这五种离
11、子同时存在时，用EDTP直接测定铜。,砂鸥跟莽刷砖哺仇童茨隋盎唁群海段蛾瞬你溪搀香唆删番毖障诀倒姥降线络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,小 结,络合滴定法中使用的络合剂除了最常用的EDTA外，为提高络合滴定的选择性，还可用环已二胺四乙酸（CYETA）、氨三乙酸（NTA）、2-羟乙基乙二胺三乙酸（HEDTA）、三乙撑四胺（Trien）等。但是，除EDTA外，应用都不广泛。,倚栈砌饯劲检站鳃布钞宗裴狸备换务抄冶置魏晓恩分钻仕力崔蚀指议药艇络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,小结（续）,为提高络合滴定的选择性，可以采用控制酸度、掩蔽干扰离子、解蔽被测离子或选用其他的络合剂等方法。 但若采用了以上的方法仍不能消除干扰离子的影响时，只有采用分离的方法来解决。,核天律邹蓬尽蜜蔑洗丘砚腿罗镐谬棱憨叔驯径络偶贿汤韦综聂怪碳巾富冈络合滴定的掩蔽与解蔽络合滴定的掩蔽与解蔽,