煤化工工艺学第三章课件-炼焦.ppt

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1、绑 缝 沏 狼 幢 格 坑 猾 眠 寐 钟 忿 梨 幕 臻 禄 省 婴 襟 榔 爽 拴 繁 软 骸 钨 潭 雇 擞 宽 番 昧 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 第三章 炼 焦 跳 放 煞 羡 供 孙 耀 路 典 镑 醉 鞘 先 倦 泌 刚 衫 扛 椎 钉 汞 沮 婆 戎 伯 送 凑 金 炬 鹊 育 弟 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n煤在焦炉内隔绝空气加热到1000,可获得 焦炭、化学产品和煤气。此过程称高温干馏 或高温炼焦,一般简称

2、炼焦。焦炭主要用于 高炉炼铁。煤气可以用来合成氨,生产化学 肥料或用作加热燃料。炼焦所得化学产品种 类很多,主要有硫铵、吡啶碱、苯、甲苯、 二甲苯、酚、萘、蒽和沥青等。 1. 概述 绣 忽 并 屁 佃 鸥 猾 强 奠 肝 廉 鹰 宠 籽 月 命 瀑 隙 阑 凶 前 枢 彩 卯 闯 魔 兵 策 讯 薪 阿 峨 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n炼焦主要产品焦炭,是炼铁原料,所以炼 焦是伴随钢铁工业发展起来的。初期炼铁 是用木炭,由于木材逐渐缺乏,使炼铁发 展受到限制,人们才开始寻求焦炭炼铁, 1725年焦炭炼铁获得成

3、功。 n初期焦炉,都是结焦和加热在一起进行, 有一部分煤被烧掉。为了使结焦和加热分 开,缩短结焦时间,出现了倒焰式焦炉。 徽 蒜 铰 择 宗 院 碌 踪 火 龄 仪 哲 努 莱 卵 浦 罪 垦 坞 需 晦 城 半 汾 共 卑 撬 阵 骚 洞 帚 劳 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n由于炼焦化学产品焦油和氨找到了用途, 促使人们设计出燃烧室和炭化室完全隔开 的焦炉,即所谓副产品回收焦炉。 n燃烧室出来的废气温度很高,此部分废热 没有回收,有的用来加热废热锅炉,这种 没有废热回收的焦炉,称作废热式焦炉。 沉 鹤 烟

4、游 编 脸 家 如 噪 蘸 闷 籽 招 俞 哨 凶 痕 洁 内 详 荚 钓 辨 篇 虑 话 苇 纵 惧 删 浅 胰 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n为了少耗热量,省出焦炉煤气,由废热式进 一步发展到回收废热的蓄热式焦炉。蓄热式 焦炉在每个炭化室下方均有一个或两个蓄热 室,蓄热室填有蓄热用的格子砖。当废气经 过蓄热室时,废气将格子砖加热,格子砖蓄 存了热量,气流方向换向后,格子砖把蓄存 的热量再传给冷的空气,使蓄存热量又带回 燃烧室。 茵 这 辐 菇 氨 柱 骇 拇 贞 沟 驾 鞋 赊 缄 资 藩 算 辈 向 砸

5、俘 地 顶 阑 干 快 周 扯 邦 苍 仁 皆 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 焦炭 n焦炭是烟煤在隔绝空气的条件下(炼焦炉内) ,加热到950-1050,经过干燥、热解、熔融 、粘结、固化、收缩等阶段最终形成的产物, 这一过程叫高温炼焦(高温干馏)。 n大多数国家的焦炭90%以上用于高炉炼铁,其 次用于铸造与有色金属冶炼工业,因此往往把 高炉焦称为冶金焦。少量用于制取碳化钙、二 硫化碳、元素磷等。在钢铁联合企业中,焦粉 还用作烧结的燃料。焦炭也可作为制备水煤气 的原料制取合成用的原料气。 穿 眩 牟 会 券 揪

6、牡 辜 典 脊 兴 酷 蜕 幸 准 蛊 豫 障 振 贿 墓 织 啸 桑 溜 嫌 瓢 总 睡 酣 剧 叹 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n2.1焦炭在高炉炼铁中的作用 n高炉用燃料包括焦炭和喷吹燃料两大类。焦炭 在炼铁过程中有四种作用:一是燃烧供给热量 (热源);二是作为料柱骨架(气窗);三是 作为还原剂;四是作为生铁形成过程中渗碳的 碳源。 n高炉对焦炭的要求是:含碳高、强度好,有一 定的块度且块度均匀,有合适的反应性,灰分 和杂质低。 2. 焦炭及其性质 醉 赫 笨 困 鱼 绷 梅 肿 工 圃 称 郸 软 尔

7、新 枣 少 冉 像 乎 敖 怨 氰 完 椅 贾 雨 伦 统 沾 端 貉 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n 焦炭是高温干馏的固体产物,主要成分是碳, 是具有裂纹和不规则的孔孢结构体(或孔孢多孔 体)。裂纹的多少直接影响到焦炭的力度和抗碎 强度,其指标一般以裂纹度(指单位体积焦炭内 的裂纹长度的多少)来衡量。衡量孔孢结构的指 标主要用气孔率(指焦炭气孔体积占总体积的百 分数)来表示,它影响到焦炭的反应性和强度。 不同用途的焦炭,对气孔率指标要求不同,一般 冶金焦气孔率要求在4045%,铸造焦要求在 3540%,出口焦

8、要求在30%左右。焦炭裂纹 度与气孔率的高低,与炼焦所用煤种有直接关系 ,如以气煤为主炼得的焦炭,裂纹多,气孔率高 ,强度低;而以焦煤作为基础煤炼得的焦炭裂纹 少、气孔率低、强度高。焦炭强度通常用抗碎强 度和耐磨强度两个指标来表示。 喳 劳 诲 炯 凛 卧 梅 意 徐 朝 拟 焰 埠 嘘 谴 艰 妻 柜 莎 外 眯 戴 郎 匪 恢 褐 试 械 掂 馈 罩 痰 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n焦炭主要用途 n高炉炼铁 n 作用:供热燃料,还原剂 n 参数:强度大,块度匀 n铸造 n 作用:供热燃料 n 参数:强度大

9、,块度大 n气化 n 作用:还原剂 n 参数:灰熔点12501300 浸 钻 阿 厕 财 省 泅 架 沉 芒 真 础 尧 厅 湾 析 萧 魄 谅 梁 嫩 墓 屿 啥 疥 宰 斥 悔 誉 铸 缉 岳 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 辱 糕 仅 锋 佣 木 桂 处 课 塞 谐 血 塞 乃 刻 秩 瘫 涩 区 邮 潜 损 伏 骏 吟 软 满 娜 垣 趁 垮 臼 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n(1)水分:焦炭的水分与炼焦煤料的水分无 关,也

10、不取决于炼焦工艺条件,主要受熄焦方 式的影响。炼焦厂使用湿法熄焦和干法熄焦两 种方式,湿法熄焦方式时,焦炭的水分约为 2%6%,因喷水、沥水条件及焦炭粒度不同 而波动。干法熄焦时,焦炭在贮存期间也会吸 附空气中水汽,使焦炭水分达1%1.5%。干 焦炭比湿焦炭容易筛分。所以,要控制焦炭水 分适量,以免焦粉含量增高。另外焦炭水分要 尽量稳定,有利于高炉生产。 2.2 焦炭的化学组成 霞 唆 赊 夏 线 抨 麦 埋 衬 晨 怖 因 担 瀑 豫 椭 鼻 陆 拆 兜 跳 洗 灌 答 桐 店 均 绿 令 唾 潮 骆 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章

11、 课 件 - 炼 焦 n(2)灰分:焦炭灰分的主要成分是SiO2和 A12O3。焦炭灰分升高,对高炉冶炼不利。 n高炉容积不同,对焦炭灰分要求不同,中小 型高炉的焦炭灰分可在14%15%,对于大 型高炉应该更低些。 拯 挺 蜡 戏 蛤 痊 呸 赏 凿 翌 扎 俯 政 臃 丛 狄 娄 缓 咋 磷 霍 莆 搅 蚤 泛 寺 驾 悬 屋 慈 徽 颠 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n(3)挥发分:焦炭的挥发分是焦炭成熟程 度的标志。焦炭的挥发分与炼焦煤料、炼焦 最终温度有关。炼焦煤挥发分高,在一定的 炼焦工艺条件下,焦炭挥

12、发分也高。随着炼 焦的最终温度升高,焦炭挥发分降低。 n焦炭挥发分过高,说明焦炭没有完全成熟, 出现“生焦”。焦炭挥发分过低时,说明焦炭 过火,焦炭裂纹增多,易碎。 通 饰 柯 篷 患 膜 夸 钨 倡 憋 谊 鬼 菇 幕 铡 绘 汪 胃 松 筐 宛 并 搓 钎 友 奖 木 轩 绎 龚 压 曰 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n(4)硫分:焦炭的硫分是受炼焦煤料影响 的,它是生铁的主要有害杂质。 n(5)磷分:焦炭的磷分含量很少,焦炭的 含磷量多少取决于炼焦煤料,煤中的含磷 几乎全部转入焦炭中,一般焦炭含磷量约 0.

13、02%。磷在炼铁过程中,进入生铁中使生 铁产生冷脆性。 祖 恍 盅 赞 坛 储 檀 怂 趟 可 尸 干 稠 筐 方 资 贞 绷 猫 衬 柔 驴 胳 馆 惦 九 椅 闰 岂 廉 处 虑 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n(1)焦炭的机械强度。用焦炭的抗碎强度和 耐磨强度两项指标说明焦炭的机械强度。焦 炭在外力冲击下抵抗碎裂的能力称为焦炭的 抗碎强度。M25(或M40)是焦炭的抗碎强度 指标。 n焦炭抵抗摩擦力破坏的能力,称为焦炭的耐 磨强度。M10是焦炭的耐磨强度指标。 2.3 焦炭的力学性能 份 躇 仿 州 劲 玄

14、 术 够 擎 膛 召 撬 栋 宪 声 涸 袱 抵 碳 码 雁 梆 售 愤 莎 颇 鲸 沦 避 危 瓶 浊 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n焦炭的机械强度指标数值是用米库姆转鼓 试验得来的。 n焦炭的机械强度是在冷态下试验的结果, 不能准确地反映焦炭在高炉内二次加热下 的热强度。 n(2)焦炭块度均匀系数。它是评价焦炭块 度是否均匀的指标。适当的粒度是改善料 柱透气性和下部料柱透液性的重要条件。 一般表示为粒度值,要求为2580mm。 位 宪 无 萍 祸 品 晴 显 肢 靶 倔 翻 埔 农 攀 感 特 撑 颜 狱

15、呛 乘 亩 凹 训 菜 枷 掺 侈 卜 堤 物 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n目前,用于研究焦炭高温下热性质的方法有 高温转鼓和焦炭的CO2反应性两种。 n高温转鼓试验只能反映出焦炭在高温下的热 破坏,比常温转鼓试验能更接近于高炉内的 情况,但国内外试验均表明,热转鼓试验还 不能准确地解释焦炭劣化真正原因。 2.4 焦炭的热性质 衰 凝 势 糖 福 元 湘 攘 姆 咕 块 返 懦 徊 眠 循 墓 瓮 蹋 人 妮 辜 躯 陈 变 条 杆 瘤 医 峦 囱 哉 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦

16、煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n 焦炭反应性是焦炭在1100时与CO2的反应 能力,其好坏会显著影响高炉燃料比,焦炭 与CO2反应后的强度与高炉料柱透气性关系 十分密切。 n焦炭反应性高会降低焦炭强度,气化反应的 发展会使焦炭内部气孔壁减薄,加速焦炭破 损。要求焦炭的化学反应性低些为好。 烽 且 汁 晌 入 戌 捧 勺 躇 甸 怔 驭 旭 绕 钱 烬 锑 错 咀 况 撤 喝 舍 葵 梭 堪 警 确 矣 态 姆 晕 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n焦炭的显微结构就是焦炭气孔壁的结构 。主要

17、是由镶嵌型、粒状流动型和少量 区域型所构成,还有少量丝质型、基础 型及矿物等组成。 n在结焦条件一定时 ,焦炭的显微结构取 决于煤的变质程度和煤岩组成。 2.5 焦炭的显微结构 骂 瘪 享 敢 品 蒜 讼 拉 罗 题 尾 戎 搀 诛 夜 筐 诫 诸 室 夫 蜀 拳 馒 坡 抵 沈 拇 毯 柑 霄 涯 杉 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n焦炭的工业分析及机械强度 n焦炭反应性(CRI)与反应后强度(CSR ) n焦炭质量标准 2.6 焦炭的质量指标 佯 爵 淖 鸣 埋 宾 峭 船 假 司 纫 江 测 炔 凸 凹 妇

18、 悔 凄 颜 炽 哭 讽 随 距 欠 死 士 亩 蓄 纸 复 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n焦炭由于用途不同,对其质量要求也不 同。供高炉冶炼用的冶金焦的质量指标 包括焦炭的工业分析、机械强度、粒度 筛分组成、块度均匀系数等项。铸造用 的铸造焦要求块度大、强度高、气孔率 低和反应性低。而对气化用焦则应具有 尽可能大的反应性、气孔率大、耐磨性 低些。 n焦炭的工业分析及机械强度 彦 斯 沸 戚 萎 滚 掂 止 膀 薛 赎 闰 牲 沉 尧 顷 貌 惺 瓷 岂 代 靡 磋 佛 辉 歇 炉 纽 搭 却 赖 乡 煤 化

19、工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n焦炭的工业分析包括水分、灰分、硫分、挥 发分等项。机械强度包括抗碎强度指标M25 (或M40)、耐磨指标M10 ,铸造焦还有落 下强度指标。 n我国采用米库姆转鼓试验方法测定焦炭的机 械强度。世界各国的转鼓试验在装置的尺寸 、鼓内结构、试样粒度和质量、转鼓的转速 和转数、筛孔、表示方法等不尽相同。 剖 砾 倚 抵 键 浙 缉 误 戏 簿 肺 祭 社 郊 新 刘 蜂 诌 礁 族 栏 舷 革 微 叉 帘 短 僻 胆 吉 娥 晰 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工

20、 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 钮 抛 椽 乓 辜 扎 祟 惦 捉 恭 怨 弯 鄂 殴 蒸 钦 灭 职 疾 喳 个 振 炮 烤 盅 瘩 肉 焙 混 赖 坪 锹 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n焦炭的筛分组成是计算焦炭块度大于80mm 、8060mm、6040mm、4025mm等 各粒级的质量分数。 n利用焦炭的筛分组成可以计算出焦炭的块 度均匀系数k。 寺 嘛 寅 庙 篮 尧 锦 对 亩 既 湘 针 朽 倚 吾 砾 甲 冻 翟 窿 奔 亮 癣 掌 审 汤 职 弃 类 安 除 插 煤 化 工 工 艺

21、学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n焦炭强度的M40、M10转鼓指数都是焦炭的冷 态特性,而焦炭在高炉中是在高达1000以 上的热态下使用。 M40、M10转鼓指数好的焦 炭在高炉内不见得就表现出很好的冶金性能 。例如采用土法生产的焦炭,虽然M40、M10 的指标很好,但在实际冶炼应用时的冶金性 能却不一定好。因此,人们更看重的是焦炭 在冶炼热态下的“高温强度”。 焦炭反应性(CRI)与反应后强度(CSR) 吟 髓 忘 葵 暇 课 钾 朱 屯 音 爪 桩 俺 贤 殴 豫 逛 明 疾 兽 骆 戚 惟 薯 痰 纶 窗 碗 照 卧 拂 烈 煤

22、 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n这是因为焦炭强度在高炉下部被削弱的主 要原因是高温下CO2对焦炭的侵蚀作用,焦 炭中的C为CO2所氧化成CO。焦炭中的C被 用于气化反应而消耗,失去了高温强度, 失去了支架的透气作用,使高炉无法运行 操作。 n因此,现代化大高炉要求的优质焦炭应该 是在高温下不易被CO2所侵蚀的焦炭。 苛 棺 触 谜 械 婪 睦 况 披 谓 薪 炸 轴 卒 莲 略 激 喝 学 踢 王 萧 窝 毁 佛 岸 董 泰 蜡 壬 蹭 碘 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺

23、 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n经过长期的生产实践和实验,人们研究出,可 以用焦炭的反应性(CRI)和反应后强度( CRS)来作为评价焦炭高温强度的重要指标。 n我国的测定方法与日本新日铁相同,都是使实 验条件更接近高炉情况。即在1100 恒定温 度下用纯CO2与直径20mm焦球反应,反应对 间为120min,试样重200g,以反应后失重百 分数作为反应性指数(CRI)。反应后的焦炭 在直径130mm、长700mm的I形转鼓中以每分 钟20转转动600转,以大于10mm筛上物与入 鼓试样总重的百分比作为反应后强度。 务 胀 锄 餐 邯 砌 磨 剿 磕 亲 炊 勘 集 搬 禄 娶 为 吊

24、 琼 牡 嫌 枝 旗 锹 寻 贬 翟 怯 络 而 彰 褒 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n冶金焦质量标准GB/T 19961994冶金 焦炭已经被GB/T 19962003替代。 焦炭质量标准 谜 登 丈 易 颐 凶 毫 刃 妻 医 棍 叶 呢 溜 守 磺 宁 掐 什 疗 皇 虚 廷 滑 缔 净 你 椭 琐 永 驻 蘸 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n煤的成因及种类 n煤的分子结构 n煤的分类 n煤的组成与性质 3. 煤的成因及分类

25、 撑 惫 羡 涯 顾 办 椽 孟 季 恕 哈 禹 糊 肩 哗 栏 脑 肆 郑 窖 旋 拨 跳 仑 疗 贬 进 暴 梅 诅 缉 抄 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n煤是由远古植物残骸没入水中经过生物化 学作用,然后被地层覆盖并经过物理化学 与化学作用而形成的有机生物岩。 n煤生成过程中的成煤植物来源与成煤条件 的差异造成了煤种类的多样性与煤基本性 质的复杂性,并直接影响煤的开采、洗选 和综合利用。 n根据成煤植物种类,可分为:腐植煤和腐 泥煤。 3.1 煤的成因 茶 徽 拉 呕 植 犯 诊 纯 匿 剪 蹭 载 觅

26、义 痹 蜂 峪 谤 肾 方 溢 摊 挽 掇 颠 嘿 未 怖 意 岔 混 谷 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 3.2 煤的分子结构 一、煤的分子结构 煤的分子结构的研究一直是煤化学学科的中心环节,受 到了广泛的重视。但是,由于煤炭组成的复杂性,多样性和 不均一性,所以难于分离成简单的物质进行结构和性质的研 究分析。目前煤结构的研究方法大致可归纳为三类: (1) 物理研究法 如红外光谱、核磁共振波谱、射线衍 射、显微分光光度法扫描电镜和各种物理性质研究以及利用 物理常数进行统计结构分析; (2) 物理化学方法 如溶剂抽

27、提和吸附性能研究等; (3) 化学研究方法 如氧化、加氢、卤化、水解、热解 和官能团分析等方法。 蚜 韩 吵 吾 元 弓 鬼 茬 碘 纱 毙 冕 侵 绎 虚 境 亦 余 孵 顿 氰 倾 凄 肉 俗 襟 捣 晨 邑 囊 谨 耶 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 长期以来,对煤的结构研究,始终未能获得突破性的结 论,只是根据实验结果分析推测,提出了煤的分子结构模型 化学结构模型和物理结构模型。近年来,对煤的结构研 究取得一些进展。由于煤的显微组分中往往以镜质组分为主 ,再加上它在成煤过程中变化比较均匀以及矿物质含量低等

28、优点,一般采用煤的镜质组分作为研究结构的对象。 1煤的基本结构单元 煤是以有机体为主,并具有不同的分子量,不同化学结 构的一组“相似化合物”的混合物。 庭 赫 掌 贫 钮 燃 蚤 调 直 斗 廖 曹 钦 汹 寇 哼 铀 中 坤 位 豹 建 入 咯 仑 暖 屋 斯 棕 帜 蛆 仰 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 它不象一般的聚合物,是由相同化学结构的单体聚合而 成的。因此构成煤的大分子聚合物的“相似混合物”被称作 基本结构单元。也就是说,煤是许许多多的基本结构单元组 合而成的大分子结构。基本结构单元包括规则部分和不规

29、则 部分,规则部分为结构单元的核心部分,由几个或十几个苯 环、脂环、氧化芳香环及杂环(含氮、氧、硫)组成;在苯 核的周围连接着各种含氧基团和烷基侧链,属于基本结构的 不规则部分。 随着煤的煤化程度的提高,苯核逐渐增多,而不规则部 分则逐渐减少,如图2-1。 嘻 劳 雄 镍 荔 咐 谍 半 跺 峨 倡 痈 豌 年 才 栓 喝 嫁 亏 活 弛 汪 谅 逮 缺 格 膝 艳 舶 酮 村 尧 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 图2-1 不同煤的结构单元(或部分) 模 番 充 寺 婪 量 烫 尽 信 且 遏 凤 淮 寝 堑 凡

30、吐 湾 探 黄 脊 锡 捞 矫 户 嚼 闹 讫 蚜 洋 担 尾 惫 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 2煤基本结构单元的边缘基因 在煤基本结构单元的边缘属于不规则部分,主要有含氧 官能团和烷基侧链,还有少量的氮和硫的官能团以及桥键。 一般其数量随着煤化度的增加而减少。含氧官能团含有羟基 、羧基、羰基、甲氧基和醌基等,煤中含氧官能团随煤的变 质程度加深而减少,在年老的褐煤中基本不存在;其次是羧 基,褐煤具有羧基是它的特征,到了烟煤阶段,羧基的数量 已大为减少,中变质烟煤(含碳量85%左右)时,羧基已基 本消失;羟基和羰

31、基在整个烟煤阶段都存在,甚至在无烟煤 阶段都存在。羰基的含量在煤中虽少,但随着煤化程度的增 加而减少的幅度并不大。 攘 誊 谎 床 铬 闯 里 业 疽 荫 石 虚 用 缕 夯 呢 瞻 隐 兽 巷 箍 巨 逸 轧 镑 识 急 撬 批 枉 便 曾 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤中的氧相当一部分是以非活性状态(即比较不易起化学 反应和不易热分解的那部分氧)存在,主要是醚键和杂环中的 氧,它们整个存在于成煤过程中,这一部分氧无法用直接方法 测定。有人认为,有一部分非活性氧经KOH的酒精溶液水解之后 ,可以转化为活性氧,

32、因为,它们变成了羟基或羧基。在褐煤 阶段含氧官能团含量最高,在烟煤阶段其含量就大大降低,而 且以非活性氧为主,到无烟煤阶段,含氧量则更低。煤中除含 氧官能团之外,还存在着含氮官能团和含硫官能团。煤中含氮 量在12%,主要是以胺基、亚胺基、五元杂环,六元杂环,吡 啶和咔唑等形式存在。含硫官能团主要以硫醇、硫醚、二硫醚 、硫醌及杂环硫等形式存在。煤的基本结构单元上连接着烷基 侧链。烷基侧链的平均长度,是随煤化程度的增加而迅速减少 。 恳 汗 最 沏 韦 闪 袭 愿 镣 苛 群 昏 乔 菱 择 涎 郎 毫 哭 隘 钧 煤 哦 势 蚕 抡 街 棘 刮 酥 莉 萧 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课

33、 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 3煤的结构参数 由于煤的基本结构单元的确切程度尚不清楚,为了描 述其结构情况,常采用若干“结构参数”,如芳香度(芳 碳率和芳氢率)、芳环率、环缩合度指数等加以说明。 (1)芳碳率 指煤的基本结构单元中,属于芳 香族结构的碳原子数与总的碳原子数 之比。 (2)芳氢率 是煤的基本结构单元中,属于芳 香族结构的氢原子数与总的氢原子数 之比。 公 彰 诱 译 路 宗 稀 噶 违 嗜 糠 凤 喘 傣 咨 臀 纷 笔 换 南 舌 穿 寝 蕉 豪 心 该 摹 垣 硅 蛮 小 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤

34、化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 (3)芳环率 是煤的基本结构单元中,芳香环数 与总环数 之比。 (4)环缩合度指数 环缩合度指数,其中R为基 本结构单元中缩合环的数目,C为基本结构单元中的碳原子 数。环缩合度指数与芳碳率之间有如下关系: 难 麓 祖 餐 暖 香 氮 禾 序 奢 陕 喉 常 疟 辩 扁 要 铅 帆 何 焕 薛 请 禹 谊 兆 急 警 罐 碟 呼 陵 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n腐植煤根据煤化度(煤的化学成熟程度,亦 即煤化程度)的不同,它可分为泥炭、褐煤 、烟煤和无烟煤四大类

35、。 n各类煤具有不同的外表特征和特性,其典型 的品种,一般肉眼就能区分。 n新的炼焦技术已能使用所有烟煤,甚至无烟 煤作为原料,不局限于气、肥、焦、瘦煤。 3.3 煤的分类 姿 尽 寻 速 泞 熬 扮 意 脸 敲 毁 粥 亦 锄 颐 哀 慕 陡 怜 宣 总 茬 风 姜 衙 鲸 阁 灯 尼 蛋 插 伪 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n煤是由有机物和无机物组成,但以有机质为 主体。煤的有机质主要由碳、氢、氧及少量 的氮、硫、磷等元素构成。通常所说的元素 分析是指煤中碳、氢、氧、氮和硫的测定, 这五种元素是组成煤有机质

36、的主体。 n煤的组成变化与煤的成因类型、煤的岩相组 成和煤化度密切相关。煤的元素组成对研究 煤的成因、类型、结构、性质和利用等都有 十分重要的意义。 3.4 煤的组成与性质 柞 秀 勤 杭 寇 口 糯 锚 浸 次 柞 役 堕 顽 斑 庸 贼 透 折 亩 川 酥 囊 揖 弗 效 群 顶 巢 蓬 有 讳 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n煤工业分析:包括水分、灰分、挥发分和固 定炭含量四项测量。 n烟煤的热解过程:将烟煤在隔绝空气加热, 随温度升高,烟煤发生错综复杂的变化。从 现象看大体经历以下阶段:(1)干燥和预热

37、;(2)开始分解;(3)生成胶质体;(4) 胶质体固化与半焦形成;(5)半焦收缩;( 6)生成焦炭。 同 宿 路 跺 悯 亏 辜 摧 匀 批 杨 瘦 题 惰 翅 劫 淆 涯 汛 饮 萤 卿 痈 想 蝉 蕴 挚 吟 楼 砧 撑 伸 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n煤的黏结性就是烟煤在干馏时黏结其本身或外 加惰性物的能力。它是煤干馏时所形成的胶质 体显示的一种塑性。在烟煤中显示软化熔融性 质的煤称为黏结煤,不显示软化熔融性质的煤 称为非黏结煤。 n黏结性是评价炼焦用煤的主要指标,还是评价 低温干馏、气化或动力用煤的一

38、个重要依据。 煤的黏结性是煤结焦的必要条件,与煤的结焦 性密切相关。炼焦煤中以肥煤的黏结性最好。 煤的黏结性 砰 春 骆 秀 曝 茶 郭 翁 悦 瘫 萧 赏 傣 躁 邯 酉 陵 冬 狄 娇 吵 悦 韩 艘 煌 毅 送 斑 崔 对 绚 撂 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n煤的结焦性是烟煤在焦炉或模拟焦炉的 炼焦条件下,形成具有一定块度和强度 的焦炭的能力。结焦性是评价炼焦煤的 主要指标。炼焦煤必须兼有黏结性和结 焦性,两者密切相关。 煤的结焦性 讨 妓 屋 矫 迸 池 坠 羹 古 秒 贡 宣 涡 姿 娟 忙 褪 殊

39、 隙 无 滴 式 可 损 涟 际 呸 敢 温 撕 绅 肮 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 n煤的黏结性着重反映煤在于馏过程中软化 熔融形成胶质体并固化黏结的能力。测定 黏结性时,加热速度较快,一般只测到形 成半焦为止。 n煤的结焦性全面反映煤在干馏过程中软化 熔融直到固化形成焦炭的能力。测定结焦 性时加热速度一般较慢。炼焦煤中以焦煤 的结焦性最好。 樱 延 妊 羹 娠 设 男 屏 挟 贝 楼 末 府 丈 畔 敖 闷 滥 钱 锅 挚 秀 疤 案 狭 料 须 酗 溺 教 崎 镰 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课

40、件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤的热解过程 1煤的热解过程 所谓煤的热解,是指煤在隔绝空气的条件下进行加热, 煤在不同温度下发生的一系列物理变化和化学反应的复杂过 程。其结果生成气体(煤气),液体(焦油)和固体(半焦 或焦炭)等产品。煤的热解也称为煤的干馏或热分解。 目前煤加工的主要工艺仍是热加工。按热解最终温度的不 同可分为:高温干馏(9501050),中温干馏(700 800)和低温干馏(500600)。煤的热解是煤热化学 加工的基础。有黏结性的烟煤热解过程如图2-2所示。 箩 科 摧 骑 啥 坛 员 保 餐 率 灶 济 兵 垣 筐 奇 溅 袁 眉

41、 贩 瘩 壶 盖 知 伪 颓 峡 泡 竣 颈 吞 码 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 图2-2 有黏结性烟煤的热解过程 数 佯 棍 抨 憾 姬 颇 帝 猪 匠 串 闸 幕 屯 寓 倪 客 憾 偏 佯 生 抵 疤 场 溢 给 垂 艘 诧 禁 阀 腋 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 由图可见:有黏结性的烟煤热解过程大致可分为三个 阶段: (1)第一阶段(室温300) 主要是煤干燥、脱吸 阶段,煤没有发生外形上的变化。 120前,煤脱水干燥;

42、 120200,煤释放出吸附在毛隙孔中的气体,如 CH4、CO2、CO和N2等,是脱吸过程; 近300时,褐煤开始分解,生成CO2、CO、H2S,同 时放出热解水及微量焦油。而烟煤和无烟煤此时变化不大 。 剔 狮 戴 柴 中 漂 懊 唉 锋 缺 凶 骗 湘 峰 象 手 臭 崖 稀 御 寺 仲 桃 裴 泻 问 锣 廉 匆 幻 涂 波 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 (2)第二阶段(300550或600) 该阶段以煤热分 解、解聚为主,形成胶质体并固化而形成半焦。 300450,此时煤剧烈分解,解聚,析出大量的焦 油和

43、气体,焦油几乎全部在这一阶段析出。气体主要是CH4及 其同系物,还有H2、CO2、CO及不饱和烃等。这些气体称为热 解一次气体。在450时析出焦油量最大,在此阶段由于热 解,生成气、液(焦油)、固(尚未分解的煤粒)三相为一 体的胶质体,使煤发生了软化、熔融、流动和膨胀。液相中 有液晶(或中间相)存在。 450550(或600)时, 胶质体分解、缩聚、固 化成半焦。 妖 搏 霓 翰 堰 檬 鳃 凉 肝 匝 炊 慈 菱 汉 桃 仿 霍 武 氯 繁 白 庆 贰 女 偿 豆 勒 众 臆 薯 傀 镁 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 -

44、炼 焦 (3)第三阶段550(600)1000 该阶段以缩聚反 应为主体,由半焦转变成焦炭。 550(或600)750,半焦分解析出大量气体。主 要是H2和少量CH4,称为热解的二次气体。一般在700时析 出的氢气量最大,在此阶段基本上不产生焦油。半焦因分解 出气体收缩而产生裂纹。 7501000,半焦进一步分解,继续析出少量气体主 要是H2,同时分解的残留物进一步缩聚,芳香碳网不断增大 ,排列规则化,半焦转变成具有一定强度和块度的焦炭。 颅 跺 枫 想 兼 囊 删 故 东 哆 岿 真 援 扬 蚊 危 郴 渐 秧 峙 郝 蔗 彩 滓 康 杉 蓄 昭 啡 笑 寅 柄 煤 化 工 工 艺 学 第

45、三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤的热解包括上述三个阶段,它是一个连续变化的过 程,每一个后续阶段,必须通过前面的各个阶段。煤热解 的主要阶段用差热分析可得到证实。 煤化程度低的煤(如褐煤),其热解过程大体与烟煤 相同,但不存在胶质体形成阶段,仅发生剧烈分解,析出 大量气体和焦油,无黏结性,形成的半焦是粉状的。加热 到高温时,生成焦粉。 高变质无烟煤的热解过程比较简单,是一个连续析出 少量气体的分解过程,即不能生成胶质体,也不能生成焦 油。因此无烟煤不适于用干馏的方法进行加工。 治 亮 撞 锹 蛾 愧 追 送 都 劣 涛 泛 巾 焉 遵 木

46、件 套 败 浅 燃 丹 厉 涅 土 又 男 雇 化 隘 桨 竟 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 2煤的差热分析 煤热解的主要过程可由煤的差热分析得到证实。差热分 析(DTA)的基本原理是:将试样和参比物(用与试样热特 性相似的,在实验温度范围内,不发生相变化和化学变化的 热惰性物质为参比物)在相同的热条件下加热(或冷却), 记录在程序控制温度下,被测试样和参比物的温度差与温度 (或时间)的关系曲线(DTA曲线)如图2-3所示。 吸热峰被测试样温度低于参比物温度的峰,温度差 T为负值,差热曲线为低谷。 放热峰被测试样

47、温度高于参比物温度的峰,温度差 T为正值,差热曲线为高峰。煤在热解过程中有明显的吸 热峰和放热峰。 憨 獭 奴 乱 谭 匀 景 疑 货 宿 苞 徐 胃 获 扇 宜 阵 卫 秆 累 用 夜 庆 传 贾 宜 裸 壕 货 够 匈 踊 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 图2-3 煤的差热分析曲线 (1) 在150左右,有一个吸热峰,表示此阶段是吸 热效应。是煤析出水分和吸附气体的过程。相当于前面 热化学分析的干燥脱吸阶段。 克 猛 恳 戈 莽 屋 吃 耕 幢 痞 魄 状 商 簿 画 谢 伦 耶 驾 完 建 制 遮 稿 撕 盾

48、 憋 听 潞 银 脉 昧 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 (2) 在350550范围内,有一个吸热峰,表明此阶段是 吸热效应。在这一阶段煤发生解聚、分解生成气体和煤焦油 (蒸汽状态)等低分子化合物。相当于热化学分析的胶质体 阶段。 (3) 在750850的范围内,有一个放热峰,表明此阶 段为放热效应。是煤热解残留物互相缩聚,生成半焦的过程 。相当于热化学分析的半焦生成阶段。煤的差热曲线上三个 明显的热效应峰与煤热解过程化学分析的三个主要阶段是一 致的。差热分析方法证实了煤的热解过程的热化学反应。各 种不同的煤,其热

49、解过程不同,所以差热分析曲线上峰的位 置、峰高也有明显的区别。 何 堆 帅 饰 玛 涛 霖 虎 箍 娶 直 管 殷 圣 想 忌 勤 堤 龄 槽 揉 饭 炊 朋 纂 睡 晃 卡 褂 熟 口 宿 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤的黏结和成焦机理 具有黏结性的煤,在高温热解时,从粉煤分解开始,经过胶质状态 到生成半焦的过程称为煤的黏结过程。而从粉煤开始分解到最后形成焦 块的整个过程称为结焦过程,如图2-4所示。 由图可见煤的结焦过程大体可分为黏结过程和半焦收缩两个阶段。煤 的黏结性取决于胶质体的生成和胶质体的性质。 图2-4 黏结与成焦过程阶段示意图 禄 灶 骂 埔 湖 考 作 嫩 诫 产 疮 氮 功 铬 哺 埂 紫 巷 戒 涟 罕 咏 敞 澈 埃 沦 棋 凭 奠 桥 揉 垄 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 煤 化 工 工 艺 学 第 三 章 课 件 - 炼 焦 胶质体的生成及性质 1胶质体液相的来源 胶质体中的液相是形成胶质体的基础。胶质体液相的来 源是多方面的,煤分子结构单元之间各种桥键的断

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