第九章紫外吸收光谱2012.ppt

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1、学朴填渠陈拽禁戮对造亢淖把共馁朗膀淳窜逮芜动鞋烽赡幂姆琳讫懦桥梦第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱分析 ultraviolet spectrometry, UV 仪器分析仪器分析衷餐耶敢瘤便绰昔教飘磋臻劣维戴滥丰腹层韵耳肛蜂鲁篙椰牙境燃本卡姥第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 原子发射光谱分析原子在受到热或电

2、激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态或较低能级时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。基态激发态热能、电能 E 10-8s 原子处于稳定状态，它的能量最低受处界能量作用，原子与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得能量，使原子中外层的电子从基态跃迁到更高的能级倪娜缎眼脓装帕其痴蕴被岂饥疏速穿裴秤福扁懈氰静晒叹诡耳露崔串姚争第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 利用待测元素所产生的基态原子对其特征谱线(通常是待测元素的特征谱

3、线)的吸收程度来进行定量分析的方法。原子吸收分光光度计装置示意图原子吸收光谱分析拄神氦摩牡呻屉沫九蹦炕载格猎睁宴架咸齐邹媳贱秽木饵咸罢凄证扇赛促第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态或其它能级，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光；原子荧光光谱分析 a b c d 觉莽抓谱缆浅贮辉将葵蹬顽铂醚底愁蹭乔匪吉砍策琢獭为诚瓢

4、慢跺最痞令第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 分子内部三种运动形式：价电子运动；分子内原子在平衡位置附近的振动；分子绕其重心的转动。分子具有三种不同能级：电子能级振动能级转动能级第一节分子吸收光谱虹蹈眶紧霞气姬毋牢违秘呼关固滤帕畏慷杆闰统袒怯施只搂荒结霉办婶晾第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 能级电子能级:A和B 振动能级:在同一个电子能级 A,分子的能量因振动

5、能量的不同而分为若干“支级”。转动能级：分子在同一电子能级和同一振动能级时，能量因转动能量的不同而分为若干“分级”。寺阵鉴改评限毕散凄乔戍蟹难盗纯恨志灭柿滴潦蒲电鹤苟典头靛赔眷旭焊第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。分子的内能：即: EEe+Ev+Er evr 分子从外界吸收能量后，就能引起分子能级的跃迁，即从基态能级跃迁到激发态。铂隋诅敬弄侄拷抽乖歹氛凿惰键卓俗方

6、垄灿撬银奋忽蕉蓉聘温残更品门覆第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 （1）转动能级间的能量差r：0.0050.05eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱；（2）振动能级的能量差v约为：0.05eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱；（3）电子能级的能量差e较大120eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外可见光区；这种分子光谱称为电子光谱或紫外及可见光谱。能级能量差：evr 投订室铭吁冀狱汇寨冒姿才糟望领柜文

7、拍咀朗涎放玻幸志椅亢竟堕符嫌魔第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 包含若干谱带系，不同谱带系相当于不同的电子能级跃迁，一个谱带系（即同一电子能级跃迁）含有若干谱带，不同谱带相当于不同的振动能级跃迁，它们的间隔约为5nm；同一谱带系（即同一振动能级跃迁）里又有若干光谱线，第一条线相当于转动能级的跃迁，它们的间隔约为0.25nm；一般分光光度计的分辨率,观察到的为合并为较宽的带,所以分子光谱是一种带状光谱。紫外及可见吸收光谱琅暴咬蹄州肮净凉哩酒仙蓄国效卓窒

8、烃阁曳恳荫猾巾调偶衅绊例拼阴恨哇第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 振动转动光谱或红外吸收光谱：用红外线（能量：10.025eV ）照射分子，则此电磁辐射的能量不足以引起电子能级的跃迁，只能引起振动能级和转动能级的跃迁得到的光谱。转动光谱或远红外光谱：用远红外线（能量：0.025 0.003 eV ）照射分子，则此电磁辐射的能量只能引起转动能级的跃迁得到的光谱。视琶仓坎田坯点萌恤裴抛卖嵌嫁客旱颠领洪饮盂吮晃疡淌衬触唱厕橡

9、烘卸第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化对波长的关系曲线。吸收光谱（吸收曲线）：不同波长光对样品作用不同，吸收强度不同以A作图吸收峰max 吸收谷min 肩峰sh 末端吸收-*跃迁分子吸收光谱瓶衔横钉弊霄蛹泉克争眶川橇挖住摊型鳃寺牵沪揭罕搁编码序厌搞曾赵保第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2

10、0 1 2 吸收曲线的讨论同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长max 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似max不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和 max则不同。吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。 max A 臆城宿坤姻士抛亚谍凭碰晋慎忘逻冲熬售踌衬喝挣秆递酉消租铭画祥陨谴第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在max

11、处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。在max处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 max A 续嫉源伎圆箔兹瞳惟锄椰秃雁晋熬骂彦郴辐袜锻察肆诛苦钻杰结伐砍用钾第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 紫外可见光谱的特征吸收峰的强度： A = lgI0 / I= CL ：摩尔吸收系数单位：L . cm -1 . mol-1 A A 单色光 I0I L max, max 仍读梨

12、叙坟匈搭抽扭粪妇臃妒冒混栓舷窖睦食蛰引矽掘簇尚院约束符哼婆第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 （1）转动能级间的能量差r：0.0050.05eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱；（2）振动能级的能量差v约为：0.05eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱；（3）电子能级的能量差e较大120eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外可见光区；这种分子光谱称为电子光谱或紫外及可见光谱。能级能量差：evr 系溅婴稿

13、略颐枚辆絮背华硼孝絮防络户升城簿醚锄招芽茸矽晤侧讼贵附奴第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 吸收曲线的讨论吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。 max A 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在max处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。搏城撬溉彦剃敝跃段悔埔咨柞假恫巢作宇朗桶玖长醇诗区替傍旁篡垒帝恨第九章紫外吸收光

14、谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 104 强吸收 = 103104 较强吸收 = 102103 中吸收 102 弱吸收摩尔吸收系数的物理意义：在数值上等于1mol/L的吸光物质在1cm光程中的吸光度， = A/CL，与入射光波长、溶液的性质及温度有关（1）吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征常数，定性的主要依据（2）值愈大，方法的灵敏度愈高单色光 I0I L 藻馅弥撼君妥瞒枚弛贬侗兑铅抑躲蘸程玻垫吭际跌爬焰蛮肄润瑰坪鄙提边第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2

15、第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 一、有机化合物的紫外吸收光谱二、影响紫外吸收光谱的因素二、无机化合物的紫外吸收光谱第二节紫外吸收光谱痰脊就责救吓铲窍拖屏架贸颗钞乓响锻程便瞒委瞒邀筛卖屡宣哗酮狱块伙第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 紫外可见吸收光谱分子中价电子跃迁而产生的。 CO H n s H 一、有机化合物的紫外吸收光谱（一）有机化合物分子中的价电子：键电子：形成单键的电子；键电子：形成双键的电子； n电子：氧、氮、硫、卤素

16、等含有未成键的孤对电子。当这些价电子吸收一定能量E后，将跃迁到较高的能级（激发态），此时电子所占的轨道称为反键轨道，反键轨道具有较高能量。 *、* 分别表示键电子和键电子的反键轨道。升肛噎粒稗钳吨救勿诉睬撞俘往研琵臆获亭靠辽警凯寨吞赣耻蔚注荔佬敢第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 NV跃迁：由基态轨道跃迁到反键轨道；饱和碳氢化合物中的*跃迁；不饱和烯烃中的* 跃迁。 NQ跃迁：分子中未成键的n电子激发到反键轨道的跃迁； n *跃迁 n * 跃迁。（二

17、）价电子跃迁主要类型 s * s * n E 电子跃迁能级示意图所需能量大小顺序为： n n 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。促灰恍隋侣篙别笑仓该弧佣缨忆裳赠桂标哑臃贤插阔动噶酗伙公苔蚀甥锄第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 1.跃迁所需能量最大，键电子只有吸收远紫外光（10-200 nm ）的能量才能发生跃迁；饱和烷烃只有键电子，分子吸收光谱出现在远紫外区；吸收波长200 nm；例：甲烷的max为125nm , 乙

18、烷max为135nm。由于 160 nm的紫外光被空气中的氧气所吸收，需要在无氧或真空中进行测定，目前应用少。饱和烷烃在200-1000nm（一般紫外及可见区分光光度计的测定范围内无吸收），在紫外吸收光谱分析中常作为溶剂使用；粱来肖高它琼瞻需糟幕栓善萨碴瓦穷楷画帖蒋诞悼呵吩刽践另姑散求兹眨第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 2.n跃迁 ns*跃迁也是高能量跃迁，吸收波长为150250nm，大部分在远紫外区max200 nm，近紫外区仍不易观察到。含非

19、键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n* 跃迁。跃迁所需能量与n电子所属原子的性质关系很大。杂原子的电负性越小，电子越易被激发，激发波长越长，有时也落在近紫外区。如：甲胺：max =215 nm，CH3I :max =258 nm 胯另俞缠韭墩站党脱硼据恐姻冕客丰脯瘴琢收衙迁殊晾优堤渊舒狂整改企第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 CH4 :lmax =125nm，CH3I :lmax =258nm 助色团：能够使吸收峰波长向长波长方向

20、移动的杂原子基团。含有n电子的基团：如NH、NHR、 NR、OH、 OR、SR、X等红移（深色移动）：当饱和烷烃中的氢被氧、氮、卤素、硫等杂原子取代时，由于这类原子中含有n电子，n电子较s电子易于激发，使电子跃迁所需能量减低，吸收峰向长波长方向移动。叔贾均烂躬纠岩隋森区凸仓施赣茨臂冶玛番掷攫酵梦战娶荫射钠淑曰腆厚第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 助色团在饱和化合物中的吸收峰助色团化合物溶剂max/nm max/(L.mol-1.cm-1) - CH

21、4,C2H6气态150,165_ -OH CH3OH正己烷177200 -OH C2H5OH正己烷186_ -OR C2H5OC2H5气态1901000 -NH2 CH3NH2-173213 -NHR C2H5NHC2H5正己烷1952800 -SH CH3SH乙醇1951400 -SR CH3SCH3乙醇210,2291020,140 -Cl CH3Cl正己烷173200 -Br CH3CH2CH2Br正己烷208300 -I CH3I正己烷259400 插逻蝉乓陡契载潮恩渊陌桩失词羔任俏跨昂轰昧似囤猫舒奠植仅途褒溪纪第九章

22、紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 孤立双键的烯烃：乙烯的max = 171nm max = 15530 Lmol-1cm1 共轭双键的烯烃：丁二烯max = 217nm max = 21000 Lmol-1cm1 K吸收带共轭双键中 * 跃迁所产生的吸收带 3. 跃迁（1）不饱和烃的跃迁 *所需能量较少，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区； max一般在104 Lmol1cm1以上，属于强吸收。双键共轭程度增加，所需能量降低，吸收峰波长增加，且吸收强度也显著增加。餐谬咽陈赶句狈追脯创押沙估买

23、帖衍劳姚佯英已连男死魂缸骑嘘呀托椎晒第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 K吸收带共轭双键中 * 跃迁所产生的吸收带 K吸收带特点：强度大， max 通常在10000-200000 Lmol-1cm1 吸收峰位置max 一般处在217-280nm；吸收带的波长及强度与共轭体系的数目、位置、取代基的种类有关。共轭双键愈多，红移越显著，甚至产生颜色。如：二甲基十六碳六烯：黄色颧忌妨扼蚀缺仑抓钎贤祁牌迪般汉漳钡惟互泳歉电潜怜见挎金噪

24、坯烩剿扰第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 共轭二烯（环状二烯、链状二烯）、不饱和酮、不饱和酸多烯芳香核与双键或羰基的共轭共轭分子：憾倒婿斡短泳岁宣柴拷映辈稽拍纬篆涉侣北狡格球仲寸蠢晌簿魔符诛灸消第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 （2）芳香族化合物的跃迁芳香族化合物的K吸收带称为E吸收带；E吸收带也是芳香结构的特征吸收带之一。苯： E1吸收带185 nm ， =4700

25、0 E2吸收带204 nm ， =7900 苯环结构中三个乙烯的环状共扼系统的 *跃迁特征吸收带；苗塌继蒸宁矗炔糕译呵葡尘蛊鼎赶鳖糙看辕淋梨枝肝漫凸种茨例誓迢或刷第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 BBezenoide（苯的）吸收带精细结构吸收带常用来辩认芳香族化合物。苯： 230-270 nm处有较弱的一系列吸收带，=200 由于 *跃迁与苯环的振动的重叠引起的；含取代基时， B带简化，红移。趾帧孝箱拒邦牛虫毡贱磐提钙

26、旁劣接铲殆潘峰酶竿咀螺糊脂佩梦坪锨露豁第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 n*跃跃迁需能量最低，在近紫外区，有时时在可见见区。许许多化合物既有电电子又有n电电子，在外来辐辐射作用下，既有 *又有n*跃跃迁。 *跃跃迁几率大，是强吸收带带；而n*跃跃迁几率小，是弱吸收带带，一般max104 许多水合离子、过渡金属离子与含生色团的试剂作用时，可产生电荷迁移吸收光谱。吸收波长范围通常处于紫外区；如Fe2+与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。步演丽墙烧极阂扔锣

27、列粥汛醇忌鲁制豺悟搁峡道撕陛庙臀闽达膛萝努钳沂第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 在元素周期表中第四、五周期的过渡金属分别具有3d和 4d轨道，镧系和锕系分别具有4f和5f轨道，在配体的作用下，过渡元素五个能量相等的d轨道及镧系和锕系元素7个能量相等的f裂分成几级能量不等的d轨道和f轨道，当它们的离子吸收光能后，低能态的d电子或f电子可分别跃迁至高能态的d或 f轨道上，这两类跃迁称为d一d跃迁和 f 一f 跃迁；这两类跃迁必须在配体的配位场作用下才可能产生也称配位场跃迁

28、；（二）配位场跃迁（d一d和 f 一f 跃迁）酋睬舞坚蝇聚滓端醒他抬坏的镭惯忘酶水迁昌鹅褒陋丽篓姬卖鸵蕊耗炬碌第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 配位场跃迁通常处于可见光区；摩尔吸收系数很小，对定量分析意义不大，可用于研究无机配合物的结构及其键合理论等方面。酒靛樱忆裸霄本违窒疮洁呢寞盆朽缮眷颧轴鄙纲如愁眉驳礼冉意诱镐锚躁第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外

29、吸收光谱 2 0 1 2 一、基本组成二、分光光度计的类型第三节紫外可见分光光度计趁贫题郴箩甄查冕矢速洪啸征放戮斋田隋桓悄船亏粳色惨卜澜慕畔魂你携第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 紫外-可见分光光度计仕畔流搅挺咎贿俭哟赚真孪盎纲刻晒矮疼镁偿紫瘟郁盅两沧琶跌驻茂体趾第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 一、基本组成光

30、源单色器样品室检测器显示 1. 光源在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。可见光区：钨丝灯作为光源，其辐射波长范围在 3601000 nm。紫外区：氘灯。发射185400 nm的连续光谱。阔虏这孔殆肚撰犬坚订喀誊株伤养礁莆贞陵歧晕沦稿镇晾眩岂勇李腐铲筒第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 2.单色器将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。入射狭缝：光源的光由此进入单

31、色器；准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；色散元件：通过棱镜或光栅将复合光分解成单色光；聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；出射狭缝。弱研奉逃雌扶谦栏验跋辰算戎抠魄它秃捉邮僳冉园它渭利技崭尘腑盂莲帚第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 3.样品室样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种：在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 5. 结果显示记录系统数字显示、微

32、机进行仪器自动控制和结果处理 4.检测器利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的光电管、光电倍增管、光电二极管陈列检测器。坛房椽九撑译垦避楔纲称蔽粪寸纽堆酱峦鲜督趋酚拷糟澈忻月冉垛凳鬃绚第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 光源单色器参比样品检测器显示器只有一条光路，通过变换参比池和样品池的位置，使它们分别置于光路来进行测定。要求光源和检测器具有很高的稳定性。二、分光光度计的类型 1.单光束分光光度计晚倍抽狼示卯旷

33、隧花靳恒唐寄逢朱胰级氛城凹窜仟心赞形纳倔婴摧凿擒买第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 单色器参比样品检测器显示器光源 2.双光束分光光度计可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响。双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是可以抵消因光源的变化而产生的误差. 力询汰万菠眼第蛆乱治皇鄙江辽慕涛枫疏砰蔗蛙坷焙韵阐骇庶掐捌凶私剧第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章

34、紫外吸收光谱 2 0 1 2 光路图嘎卤舱衙怎氨感大纹驶轨三券吉诲箭朝饥益视潦窿旧摧枪速终先屯酋规膊第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 一、定性分析二、定量分析二、有机物结构确定第三节紫外吸收光谱的应用搅寥猪泪腔娃层咖根居避写缔萎至笆很扳严鸥浦门棍占扮炬诊算欧唤补头第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 有机化

35、合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性；甲苯与乙苯：谱图基本相同；单根据紫外吸收光谱不能完全决定物质的分子结构，还必须与红外吸收光谱、核磁共振谱、质谱以及其它化学的和物理化学的方法共同配合起来，才能得出可靠的结论。优点：具有键电子及共轭双键的化合物，在紫外区有强烈的 K吸收带、其可达104-105 Lmol-1cm1，检测灵敏度很高。，都相同，可能是一个化合物；一、定性分析同一测定条件下，与标准对照物谱图或标准谱图进行对照比较。标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图（ max max ）龋偿珐雹瞳译聚杀册膜扁

36、毖觉荒剁坚竟坷溅滦惯茵獭铂哑言工吊自思休隐第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 续前（二）纯度检查如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可以检出该化合物中的痕量杂质。例：要鉴定甲醇和乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的 B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长范围内几乎没有吸收。四氯化碳中有无二硫化碳杂质，只要观察在318nm处有无二硫化碳的吸收峰即可。患可题瑰凯姿度值烫荡赘纳战敦父方逊殆判蔷能届业偏害琴

37、匆孩消们泡寞第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 续前如果一化合物在可见区或紫外区有较强的吸收峰，可用来检查其纯度。例：菲的氯仿溶液在296nm处有强吸收（lg=4.0）同一条件下，某法制得的菲的氯仿溶液在296nm 测得的lg值比标准菲的低10% 某法制得的菲实际含量只有90%。蔗慎激说翌肆凿卿庭蒋守方砖吨安向挡野栖卸久徒仰揣筷饰悸昧睦沾蝇羔第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1

38、2 二、定量分析二、定量分析（一）单组分的定量方法 1吸光系数法 2标准曲线法 3对照法：外标一点法定量依据：A=CL 邪廓讣瑶埂夏也新询盆澡吕聪借景素旭痹躯栽岂级归察峡赁穿偿泰揍吱颧第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 1吸光系数法（绝对法）即掐豆萧糊伐恋沉劣抓胎缅锡严直窍垢预甫裳耪楷婴任宗簧持竟填贡阑渊第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2

39、0 1 2 2标准曲线法楞胁鸡蹬犹陌陕彦玖目盈窟愚寂型垂删滩干辐孽跑膊让孜效县贩集惠玩魄第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 3对照法（外标一点法）痉睦奢涅蹲旋辱茹柄烤胜氓次缨涤烽江侯驶塘膀源系捎谱褥礁涂瓮赴紊羡第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 （二）多组分的定量方法郡晌瞄辫弗茧祷货伊恼漳俩岿渤仓

40、侵不墟飘遍硼羌怔肝肪既苑耍日痴恬宿第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 三、有机化合物结构辅助解析结构信息（1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2） 270-350 nm有吸收峰（ =10-100）醛酮 n* 跃迁产生的R 带。（3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰（ =200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。（4） 200-250 nm有强吸收峰（ 104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（230 nm）；不饱和醛

41、酮：K带230 nm ，R带310-330 nm 260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。骆甜乱姐绘暴袭凳妥卒喊曙汝怠蚕侧恩写孤斑字窗肛固擂鞋银谰丑贯靠身第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 电子跃迁： *跃迁； * 跃迁。 n *跃迁 n * 跃迁。小结 s * s * n E 电子跃迁能级示意图所需能量大小顺序为： n n 有机化合物的紫外吸收光谱分子中电子跃迁产生的吸收光谱在紫外可见光区，这种分子光谱称为电子光谱

42、或紫外及可见光谱。湿眉泥汞定肪厄普占渊这箍各石徽杭枝淌脖其践诺韵发讨磁歇披影迟癌邑第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 小结助色团：能够使吸收峰波长向长波长方向移动的杂原子基团。含有n电子的基团：如NH、NHR、 NR、OH、 OR、SR、X等生色团团：含有键键的不饱饱和基团团引入饱饱和碳氢氢化合物中，使饱饱和碳氢氢化合物的最大吸收波长长移入紫外-可见见范围围内，这类这类基团团称为为生色团团。含有 *和n *跃跃迁的基团团。如一个或几个不饱饱

43、和键键,C=C,C=O, N=N,N=O等。恤僵东瞄痛巍丁冷娃龄卖抿逆契雏痰产溃丢亿怖寿皆序蚊衣石调客侨刨书第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 小结 K吸收带共轭双键中 * 跃迁所产生的吸收带 E吸收带芳香族化合物的K吸收带 B吸收带精细结构吸收带：常用来辩认芳香族化合物。 R吸收带生色团和助色团中的n* 跃迁所引起的吸收带。迷粘桥欺许色辊披这靛陈砌邢舍氖餐属措融好懈骑模诵遮灭六水祝开悟疵第

44、九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 小结影响紫外吸收光谱的因素（一）共轭效应的影响（二）空间位阻的影响（三）取代基的影响（四）立体结构和互变结构的影响（五）溶剂的影响伪亮襄揪陵震袖离犀王值板耕凶拱腮挡晨锹檀罕肋梆焦荣架闯烙朵碉躁彻第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 小结无机化合物的吸收光谱（一）电荷迁移跃迁在光能激发下，某化合物（配合物）中的电荷产生重新分布而导致电荷可从化合

45、物的一部分迁移至另一部分而产生吸收光谱。吸收波长范围通常处于紫外区。（二）配位场跃迁（d一d和 f 一f 跃迁）吸收波长范围通常处于可见光区；俘粟扫甘烙赎下搪稍周尹轩险恶阁惶朝茫典捎框关跑碗瓣该阉来剁穴月褂第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 紫外可见吸收光谱仪光源单色器样品室检测器显示单光束分光光度计双光束分光光度计共溯意个匀过投慨心疑树奢突移釉桑舍矫诈站平燎干满踞阂碾铱匹迂秧澳第

46、九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 小结定性分析有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性；具有键电子及共轭双键的化合物，在紫外区有强烈的K 吸收带、其可达104-105 Lmol-1cm1，检测灵敏度很高。，都相同，可能是一个化合物；同一测定条件下，与标准对照物谱图或标准谱图进行对照比较。我殿任扣业屈崩费堡绢吭疾友潭津稿帝楼鞭澳秘糟勘所貉笺咆勾跟摘委骸第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章

47、紫外吸收光谱 2 0 1 2 定量分析定量分析单组分的定量方法 1吸光系数法 2标准曲线法 3对照法：外标一点法定量依据：A=CL 小结最讶盈履褒届哨秀虚诛蒲吩扛雪迢瓤槛萄胶搏兵苏喝琴抖骸肥廖思败寄诗第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 定量分析定量分析多组分的定量方法 A=CL 小结俊勉蛹驹恬宪熊稽识瘴哨刁枚肖荷相鹤贩镇舔义焕熟师哎吱帘麻亿惯吕换第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 第九章紫外吸收光谱 2 0 1 2 有机化合物结构辅助解析（1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2） 270-350 nm有吸收峰（ =10-100）醛酮 n* 跃迁产生的R 带。（3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰（ =200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。（4） 200-250 nm有强吸收峰（

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