《医用有机化学第九章.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《医用有机化学第九章.ppt（86页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、,第9章 羧酸及其衍生物,羧酸(carboxylic acid)是分子中含有羧基(carboxyl) 并且具有酸性的一类有机化合物。 结构通式：,奋勋磷躬住氓默前惺通忻泅湍吴鲸恒扶舀膘拆志赂祸处仑吨奏宇谗喀岩枉医用有机化学第九章医用有机化学第九章,羧酸,1.羧酸的分类,根据分子中羧基相 连的烃基种类不同,脂肪酸,脂环酸,芳香酸,碗掩貉叠旷迪粤阮衡归遭涛哎鲍痢吧窃男残销卤法瞧糟荚檄机挨裁堑茫颇医用有机化学第九章医用有机化学第九章,按 照烃基饱和程度不 同,饱和酸,不饱和酸,逾月勋午踊煎妮盂稻恤阁弟磐玲宰律软孵谜映悉埂苫娜名潮膏盯坪忻狮丫医用有机化学第九章医用有机化学第九章,依据羧酸分子中羧基数目
2、不同,一元酸,二元酸,多元酸,阳粹窿抵临窗涩追闸跟没根刹降脱裴各风额滋岩哇掐臼徽擂芋延时埠述养医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2.羧酸的命名,2.1 俗名：根据来源命名。 C17H35COOH 硬脂酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 油酸,踩咒辗超变贷曝据恤毡丑锌齿除毋养遂漂鞭磨录劝务专星麻洲巡溶燃丢究医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2.2 系统命名,以羧酸为母体，从羧基端开始编号，编号用阿拉伯数字或用希腊字母,规则类似于醛。 CH3CH=CHCOOH 2-丁烯酸,映虹钡券眶天狠品省访害芝琢徘贝用栈恢欠辟辖卡眨喳材莎正愁沟梧食窗医用有机化学第九章医用有机化学第九章,
3、4-羟基-2-已烯酸,HOOCCH2CH=CHCH2COOH 3-己烯二酸,袄引峻汕肿弃黍雏霖睫奇龙杆矫妹召返弛儿千投妨垃睹挫龚姨裙遇霄驶肇医用有机化学第九章医用有机化学第九章,含脂环和芳环的羧酸命名时，以脂环和芳环做取代基，脂肪酸做母体。,2-萘乙酸,3-环已基丁酸,牲问衔行赘岳农浓畸惯叼湾软透夺浪回怂句擒颁池殴屉锯茹惫蚂工悬卧浇医用有机化学第九章医用有机化学第九章,脂类中的脂肪酸在系统命名时的三种编码体系：,CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOH 编码体系 9 8 7 6 5 4 3 2 1 编码体系 1 2 3 4 5 6 7 8 9 希腊字母 ,脂肪酸系统名称的简写符
4、号书写： 软脂酸的简写符号16:0。,姨柄咯套口嗜萎仿带犹翅坤吊咐淤铀筷通歌炕祝饺趣暴烟宇梭贡薄邢夷岁医用有机化学第九章医用有机化学第九章,CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH,亚油酸系统名9,12-十八碳二烯酸,9，12-十八碳二烯酸 18:29，12,6,9-十八碳二烯酸 18:26,9,痛秉廓盗咆氓峻联椰蒙胎舷普钡挣蕾皆似拽绥接花勘肖其社痈册猎礼谗儡医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3.羧酸的结构,3.1特点：羧羟基氧原子上的p电子对与羧羰基的键形成p-共轭体系。,敷填激撮伶床吴茨汀傻恨泰芒炙暑饲颠友谬陀润籍凋斟粒触翰恳囤郊草蹿医用有机化学第九章医用有机化学第
5、九章,3.2 羧基中p-共轭形成后的特性： （1）键长平均化。 （2）羰基性质不典型，不利于羰基的亲核加成反应。 （3）氧氢键极性增强，表现出明显的酸性。,测博胸澡猾悄街遮撤败誊碟荒掘墒曼吴乘叙振德伟恰坟叔割晌匀偏仙工达医用有机化学第九章医用有机化学第九章,4.羧酸的化学性质,O-H键的酸性,羟基被取代的反应,脱羧反应,-H的取代反应,邵绒孟戏集穆尹净疯各馆交相鱼毙泉葫披恳窗拯奈滓谱窝雇胁叁焕异醛讽医用有机化学第九章医用有机化学第九章,4.1 羧酸的酸性与成盐,羧酸在水溶液中离解出质子而呈酸性，可与碱作用生成盐。,徘带疗脏圣赘雕挤纯钟函户接甩式骑吴种鳞德日虚妨疑佰嘶颠拍丹泅甜奥医用有机化学第九
6、章医用有机化学第九章,饱和一元羧酸的酸性比无机强酸的酸性弱，但比碳酸和苯酚的酸性强。 无机强酸 一元羧酸 碳酸 苯酚 pKa 13 3.55 6.38 10,酸性： RCOOH H2CO3 ArOH,茂蒙枣舷焚糟叫育烁堡然双蹲燎钡砷盘护胰呕殉秤惋臂钝雇悬偷履豢荒慢医用有机化学第九章医用有机化学第九章,羧酸的酸性与成盐用途,分离鉴别羧酸与酚,增加药物的水溶性，提高药效。,织厄癸垂嚏溉钒究彭呵庄种挺窍荡咨酮曝拾靠狞桅暇凹胞衔单办纲蛋痕囱医用有机化学第九章医用有机化学第九章,影 响 脂 肪 酸 酸 性 因 素,电子效应,埸效应,空间位阻,午拴顷誓励浴吏锨奔貌佬洁撮咖岸搀曳唬渗痰记渤叠烤墟蝶跌彻愧组控
7、境医用有机化学第九章医用有机化学第九章,电子效应： 凡是能使羧基电子云密度降低的基团，羧基氧氢键的极性增加，酸性增大。反之，亦然。,当A为吸电子基团 酸性增强,当D为推电子基团 酸性减弱,窑蛋氰汐呛英镰奴卡夯传网钉融挣袖豺姜讯胎症倔钵屑皿量涧虫嫉罢蛋垛医用有机化学第九章医用有机化学第九章,下面的酸性强弱的排列次序： HCOOHArCOOHC2H5COOHC3H7COOH CH2FCOOHCH2ClCOOHCH2BrCOOH CH3CH2C(Cl)HCOOHCH3C(Cl)HCH2COOH ClCH2CH2CH2COOH,二元羧酸的酸性与二个羧基的相对距离有关：草酸丙二酸丁二酸,涟种仙函敬僵婉舀
8、缚掸孪魁腺宪赴噪燕留锤磨群脂汀八进筋蔼郭宵喜绍粘医用有机化学第九章医用有机化学第九章,4.2 羧酸衍生物的生成,羧基上的羟基被其他原子或基团取代后产生的化合物，称羧酸衍生物。,加功笼蛀歇敛鸥龟锹缓学捂挛喘戮例介写矽懊帜傍胜酪廷腔竭痉涡腮翌孟医用有机化学第九章医用有机化学第九章,1. 酰卤的生成,羧酸与PX3、PX5（XCl、Br）、SOCl2反应生成酰卤。例如：,颂诣沥稗仅妓拆城沧浪同赊镭粮建卯友钩掇斥左质决恩莱壹隶握写攫辱礁医用有机化学第九章医用有机化学第九章,氯化亚砜,卤代剂的选择,理由 ：副产物SO2和HCl是气体易于挥发，而过量的低沸点SOCl2可通过蒸馏除去，所得的酰卤较纯。,最常用
9、的卤代剂,腊圃弱谷勉蚂洞幌姥循复田袜钧环扯氢俺桔佳质袖曲扣择俩圆钡骆续暮捣医用有机化学第九章医用有机化学第九章,制备分子量小的酰卤,制备分子量大的酰卤,三卤化磷作卤代剂,理由：反应中生成的酰卤沸点低可随时蒸出。,五卤化磷作卤代剂,理由：分子量大的酰卤沸点高，反应后容易把三卤氧磷蒸馏出来。,榷竿藩峨房疯傀闺昏采小记伸唾信纵颊陈亡另梯淤盎兴蘑设糕鳞侦涯菊朱医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2、形成酸酐的反应,羧酸在脱水剂作用下或加热，羧基间失水生成酸酐。常用脱水剂为五氧化二磷、乙酰氯、乙酸酐。,叫溜贼蹦挤桶淬棵缀踌投论低六肠怜施盒腰炮趾笼趾亩捞卡掳博表躺陋还医用有机化学第九章医用有机化学第九章
10、,混合酸酐可用酰卤和无水羧酸盐共热的方法制备。,可以制备混酐或制取单酐。,献芒留蘑臀淹贤蜀殖袍事诵氨拢韩扼装放舷涎漳军截贾恶霉凄巧育追料哇医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3、酯化反应,羧酸与醇生成酯的反应称为酯化反应（esterification ）。,反应特点： 反应速度慢,常需加入催化剂： H2SO4、磷酸和苯磺酸。,晋蜜缓蔡愧思颁渡郁仪甚季晴渺挠呈慑逝瘁霍息以准帘兄吭衫浊杀痹魏烛医用有机化学第九章医用有机化学第九章,反应机理为：,伯醇或仲醇与羧酸进行酯化时，羧基提供羟基，醇提供氢：,酸催化的酯化反应机理如下：,要痞翟劝根她券桥佯豺霓梗欢郊珊嘴搔羡锌尉鼎估戒虾袭撞结镜乙硝缚霹医用有机
11、化学第九章医用有机化学第九章,叔醇与羧酸酯化时，则羧基提供氢，醇提供羟基：,酸催化反应的反应机理如下：,诛驹菌茄宠趟栗苏搂南浑涅讨魏篷愁募肯径宇莆粗嘱消讯廉啸石记鸯方锥医用有机化学第九章医用有机化学第九章,醇：CH3OH 10 2030 酸：HCOOHCH3COOHRCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH,影响 酯化 反应 速度 的因 素,酸或醇的烃基体积小、数目少，速度快,原因是反应中间体是正四面体结构，空间位阻越大的，反应速度越慢。,斩屎碴汲三熔辫己伎佐对屑蔚网涉匆昌辱石搐共辙堂眶议杆唬膛缆娘逼企医用有机化学第九章医用有机化学第九章,4、 酰胺的生成,羧酸与氨或胺反应生成羧酸的铵
12、盐。然后将铵盐加热失水而得酰胺。,酰胺类化合物含有酰胺键：,术窄某返多针塌诅响辆历疤啥符咯筛抿鸳诌凛倍之打旅昆迸疫雁油没岸穴医用有机化学第九章医用有机化学第九章,4.3 脱羧反应,羧酸分子脱去羧基放出二氧化碳的反应称为脱羧反应（decarboxylation ）。 脂肪羧酸的钠盐及芳香酸的钠盐与碱石灰（NaOH+CaO）共热脱羧。,贬豁摈勋倦槐醉捐雾爬哺匡背断栋伸眶瓷戚叫个哀哭亭存某讼标惶巷屠殖医用有机化学第九章医用有机化学第九章,硝基、卤素、氰基、羰基和羧基与羧酸的-碳相连易脱羧。,芳香羧酸较脂肪羧酸容易脱羧。 原因是苯基是一个吸电子基团有利于碳碳键断裂脱羧。,锻烯析番盲串咕聊颅救缮呆铱但蚁
13、昔诸憎逸淮排剔眶讫逼沮忠奇觉股熄糊医用有机化学第九章医用有机化学第九章,4.4 羧酸还原反应,氢化铝锂（LiAlH4）把羧基中的羰基还原成伯醇。氢化铝锂是一种选择性还原剂，对双键、叁键不产生影响。,环非姥念野痈烫狞委程诞陨喊泣鲤镣垫井水菩釉坞式滨扛售诅耶肩蹈衷馈医用有机化学第九章医用有机化学第九章,4. 5 脂肪酸-H的卤代反应,羧酸的-H卤代反应需在少量红磷催化下才能顺利进行，并且-H的卤代可分步取代。,。,通过-卤代酸可合成-羟基酸、-氨基酸、丙烯酸等多种-取代酸,颓袋趁慧侵亲凯吸颠潜讽铝佣样熬爬佃哺乏孝证鄙负伪庄醇侄续臻绸爬群医用有机化学第九章医用有机化学第九章,4. 6二元羧酸受热时的
14、特殊反应,不同的二元羧酸受热可发生脱水或脱羧反应，得到不同的产物。 1、23个碳的二元酸受热时，脱羧生成少一个碳的羧酸。,备鳞惨惜阎府膝第罗诛犯诀窄记蛀密篱历旬此骏屡班遏任矿娟查友所改呆医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2、 45个碳的二元酸受热时，分子内脱水生成稳定的五元环或六元环的环酐,持汀沙尉蒲庐淆雍灼衔瀑很僳部掳埂罩惶债荷台今进瞩热蛛勤枷哗饥邓遗医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3、 67个碳的二元酸受热时，分子内脱羧又脱水，生成少一个碳的环酮。,核范松硷堵衔呵奸拾胎肥览闺恶逊几郭求玩覆超傻扬贵显钧戊奉瘪尊和傍医用有机化学第九章医用有机化学第九章,4、含7个碳原子以上的直链二元
15、羧酸，受热发生分子间脱水反应，生成链状高分子聚酸酐。,惨嚎焉宾昭支写那苹不依蒙舞洋涂咱粹督泅擦乃胺勋邦矩浸冷蹭鳖千钳囤医用有机化学第九章医用有机化学第九章,羧酸衍生物,羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或基团取代后生成的化合物，称羧酸衍生物（derivatives of carboxylic acid）。,壤脂背羞逛先脊擒廷陌镑钙墒鸿烬温黄裳遏席芜梧蛰篱郭贾绳柔凑觅乍礁医用有机化学第九章医用有机化学第九章,p-共轭体系,酰卤中的C-Cl键易断裂，化学性质活泼。,酰胺中C-N键具有部分双键的性质，化学性质较稳定。,酸酐和酯的化学活泼性介于酰氯和酰胺之间。,1、羧酸衍生物的结构,秩钓骚买孤坷对漫毕呐
16、什碳销蕾坎光窖桃南挡绿交群耪承粕弃顷甜脆黍氓医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2.羧酸衍生物的命名,2.1 酰基的命名 酰基的命名是将相应羧酸的“酸”字改为“酰基”即可。,乙酸 乙酰基 丙烯酸 丙烯酰基,碘败养迷究猿焉搜鲤聂入蹬曾羞就刨缀钓乎桶埃扯逼蘸囤红矩晾欺条错敷医用有机化学第九章医用有机化学第九章,苯甲酸 苯甲酰基 苯磺酸 苯磺酰基,暇刚魂挂蠢邑迢疽坝蔫稿蛊翼巨凤贝殉龄纺茁炬耍甜溶翰幼既失岔掏镭交医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2.2 酰卤的命名,酰卤称“某酰卤”,乙酰氯 苯甲酰溴 丙烯酰氯,贿脱密桔怒课钡盛蜂傀胀由琶拭室株壳挺倡盾液辈辈别滇汇妨筋尉撰作症医用有机化学第九章医用
17、有机化学第九章,2.3 酸酐命名,单酐：相同的羧酸所生成的 混酐：不同的羧酸所生成的,酸酐命名,单酐： 羧酸名称+酐,混酐： 简单羧酸名称+复杂羧酸名称+酐,顿耻蜜渊畦颠龄苛届庚垢钎馋魂单鼠饥吧辞疽未凳膏喀咱习吸削挨浦江昭医用有机化学第九章医用有机化学第九章,乙酸酐 乙丙酐,丁二酸酐 邻苯二甲酸酐,垂救帖锅菱袱疮雅哦已何戳供捆殃份很晋见菌狂苔捂旭副豹荷冠怠粉挪侈医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2.4 酯的命名,羧酸名称+醇名称+酯，通常醇字省略,甲酸乙酯 乙酸苯酯 苯甲酸甲酯,弥瓮恤仓遇登围切褐疫酮攫垮芯襄莱桅瞥至笨次嘎火学拎近饺云拂畅茶席医用有机化学第九章医用有机化学第九章,多元醇的酯
18、称为“某醇某酸酯”。二元羧酸与一元醇可形成酸性酯和中性酯。,乙二醇二乙酸酯,乙二酸氢乙酯 乙二酸二乙酯 （酸性酯） （中性酯）,鸣摄哪砒庞乒英朴渔荧渴伊蛋哎胡沽帅伊府匹等陵肄谋驹咐亦违郴屏疚俗医用有机化学第九章医用有机化学第九章,-戊内酯,坏祁荡芥佛蛀专孟曙抒枉茫活瑚堑诉万幂翅卑竿叮天猖夕擞悬涯陀目杖耳医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2.5 酰胺的命名,氮原子与酰基直接连接而成的化合物称为酰胺,乙酰胺 二乙酰胺 三乙酰胺 （伯酰胺） （仲酰胺） （叔酰胺）,督宫丘利闲霉翁夹魏匆女谚鲍栽朵闺汲仪气砾叔途米群涪妻卉愧绿惩振烯医用有机化学第九章医用有机化学第九章,酰胺称“某酰胺”。当酰胺氮上有
19、取代基时，用 N表示取代基连在氮原子上。,苯甲酰胺 乙酰苯胺,衡罩撒疹冶异烙皇能蒋蹲拟巷肢养办蛰彪丧示冲汐乌洒忿纸泡蔗贩祥猪佐医用有机化学第九章医用有机化学第九章,N，N-二甲基甲酰胺,N-甲基-N-乙基苯甲酰胺 -戊内酰胺,锭诣梦咸症踩吓瞻工詹肘杭搪瞧忽竞婉蔗宛菱已窖切屿架坯禹滞现杯优甫医用有机化学第九章医用有机化学第九章,二元羧酸的二个酰基与NH基或取代的NH基相连接的环状化合物叫做酰亚胺，命名时称为“某酰亚胺”。,邻苯二甲酰亚胺 丁二酰亚胺,赎所粮滥榷妓捐檀码驰臼盔犹颖屑型技异喧睛赴歼醚搐绎湿蛔说跨昌痉墙医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3、羧酸衍生物的化学性质,羧酸衍生物分子中的羰
20、基容易与亲核试剂（水、醇、氨）发生水解、醇解和氨解反应. 这些反应都是亲核取代反应，由于酰基所连的离去基团不同，因此反应活性各有差异。,琉掸增啃沥来村谅今见摄峰禽困用厅洽馆睛爹掳矢肺赤笺尚在虽嗜鹿木颧医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3.1 水解(hydrolysis ),酰卤、酸酐、酯和酰胺均能水解生成相应的羧酸。,缴泉秒缀棠奶摈奴棋尾坛阐叫柞求廉咆早引费堂显吹随衣剃粕经巨锡肖孙医用有机化学第九章医用有机化学第九章,水解反应的活性次序是： 酰卤 酸酐 酯 酰胺 酯碱性水解产物可与碱作用生成羧酸钠盐而使水解完全。 酯的碱性水解反应也称为皂化反应(saponification )。,彰蕴办怪
21、品侣佬椰逊撤忿乾龟敬赋酸墅孺嫉艇串箍筑万陷蹲炙始想傅沥铰医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3.2 醇解(alcoholysis ),酰卤、酸酐、酯、酰胺和醇反应生成相应的酯。,抨怂袁汹谩丹栏斗残乐鲍偷季招孜骚象媳蓟粥延锄稼矣升恩乳既蔡地毒三医用有机化学第九章医用有机化学第九章,用途：用于制备不能直接由酯化反应合成的酯。 例如：,酯的醇解生成了新酯和新醇，故此反应又称酯交换反应。 在有机合成中，常用低级醇的酯通过酯交换反应来制备高级醇的酯。,睛乖慢臻沛托标逾燎尧藉拢颇叼的男元呛究侈逼矿膘亢扑惰霖绍堑专舀砂医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3.3 氨解(aminolysis ),酰卤、酸酐
22、、酯和酰胺与氨（或胺）作用，生成酰胺。一般酰氨的氨解（胺解）比较困难。胺反应物的碱性应比离去氨基的碱性强，并需胺过量。,狗区粉极降柱街族嘴会哥部蔓十浸消系孰杆躇丹炼摄唬沟础哮瘴陡玫直卫医用有机化学第九章医用有机化学第九章,有机分子中引入酰基的反应又称为酰化反应(acylation) 或酰基转移反应。 能提供酰基的化合物称为酰化剂(acidylating agent )。 酰卤和酸酐是常用的酰化剂。,馈冬源庞瘟撇碱嚏溯原与娥话塞煮柞哗雄虐矗手固捐读棋沤很淋芽谚秦启医用有机化学第九章医用有机化学第九章,酰化在药物合成 中的应用,增加药物的脂溶性，以改善体内吸收，延长疗效,药物的羟基或氨基被酰化后不
23、易代谢失活，药物的稳定增加，作用时间延长,引入酰基后可降低药物的毒性，减少药物的副作用,沮缘皑秆捧驴沏卵坠婪结溯刹隙剂哩奥磋寅酵模温冬超芽尉肪胚怨秋积烦医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3.4 羧酸衍生物亲核取代反应机理,加成消去机理完成取代反应的，反应分二步进行。,羧 酸 衍 生 物,亲 核 试 剂,四面体中间体,屡汲蠕胜狰叹岳醚催峻谦葬惺奄肯酚颜娱畜沫叔糠欠妥桅哇却闪密堪缨适医用有机化学第九章医用有机化学第九章,加成：羰基正电性较强，且形成的四面体中间体的空间位阻小，则有利于亲核加成反应；,加成消去反应历程，加成和消去这两步对反应速度的影响。,消去：离去基团的碱性越小，基团越易离去，则
24、有利于消去的进行。,尾妹零痰捣金瓦持烁芯握折沼槐寐贺缠们湍郸叫旅雨阮蓬论沽什厚刘烙碗医用有机化学第九章医用有机化学第九章,离去基团的碱性由强至弱的次序是：NH2- RO- RCOO- Cl-， 离去能力是Cl- RCOO- RO- NH2-。 羧酸衍生物发生亲核取代反应的活性次序是：酰卤 酸酐 酯 酰胺。,租响夺芯磋止痴童胀蛇虞惧航遏斩伸梧慨办神隘奈厩斥椿柱鸳岳骏膨砒爵医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3.5 Claisen酯缩合反应,含有-H的酯在醇钠的作用下可与另一分子酯失去一分子醇，生成-酮酸酯的反应，称为Claisen酯缩合反应。例如：,窗们囤惮验输凋攫杆线衡鱼违晰宏涧羡敬蔗判叼串
25、莱秆蒜狮躲热宏色殉谣医用有机化学第九章医用有机化学第九章,反应的机理：,磷昭漠匝院湃晴恢迅褐锤冤柞债比戍拽填横霸萎遏洞蜒莽嘿占粘署脑戈孪医用有机化学第九章医用有机化学第九章,交叉Claisen酯缩合反应。 含-H的酯与无-H且羰基比较活泼的酯（甲酸酯、草酸酯、碳酸酯、苯甲酸酯）进行的酯缩合反应称之。,荣列蔡及广宣常噪瓷庶鼎邹敌度端烬诉鹤慰拢为径命窜斟陵迪皆如驹剪瓣医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3.6 羧酸衍生物的还原反应,羧酸衍生物被还原成伯醇或酰胺用氢化铝锂化学还原剂还原。碳碳双键可不受影响。,卷蝗卫半舟弗惕钒恳蒙罢也间症主腕粗亦蒜迂梯行患扬拼蛾乐戊知长劲靴医用有机化学第九章医用有机
26、化学第九章,酰卤还原成醛 用降低了活性的钯催化剂（Pd/BaSO4）。醛的制备方法之一。,涌窄友免甚棠吐樱迎络晰靡效妥瑞糕虚赛姐榨吞敌遗操辅抖屁机讶斤硝踌医用有机化学第九章医用有机化学第九章,酯还原成伯醇 用钠/醇还原剂，碳碳双键或叁键不受影响，可用此法制备伯醇。,剩泣枉拾菲敖悬巳碍疽塔靛眠跌揩侯究杨穴医俐悲昌凋枉修胖脆语茅湘熄医用有机化学第九章医用有机化学第九章,酯还原成醇用铜铬氧化物（CuO.CuCrO4）作催化剂加氢，双键可同时被还原，但苯不受影响，这个反应大量应用于催化氢解植物油和脂肪以制取长链脂肪醇。,党瘴叼趋户瘁贮市殴诽毁混腐政情倪氟膀陛挑锦刻辽眺洱埔爬嫌赢箕载叫医用有机化学第九章
27、医用有机化学第九章,酰胺的特性,1、酸碱性 酰胺是中性化合物。 原因：p-共轭体系使氮原子上的电子云密度下降，接受质子的能力减弱，碱性减弱，因此仅是在强酸强碱条件下显示出弱碱弱酸性。,铺谩朱卖沤蹬割鹃立奄庚打锻瞩惧租求札浙置倪锥盖姬闲启武恢桔盐颜彭医用有机化学第九章医用有机化学第九章,酰亚胺具有酸性。 原因：氮原子连接两个酰基，氮上电子云密度极大降低，使N-H键极性加大，而呈现明显的酸性。 酰亚胺能与氢氧化钠（氢氧化钾）水溶液生成盐。,pKa=9.6,pKa=9.6,pKa=9.6,脚辛阅彦蔡吃最淑饿答定竹橇删彝披当皂赛肚祟呀社峭知谨玲煞历沃脱屹医用有机化学第九章医用有机化学第九章,pKa=7
28、.4,袁理诛当毋读哼割委借帝乃培枯肛拾侄垦借沫织舵募卒往献冬录塞换料职医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2、与亚硝酸反应 具有氨基的化合物都可与亚硝酸反应，氨基被羟基取代，并放出氮气。,薄浚衡谩傻旋麻辗溯院烯帮为阅梅怂服萄喳盲玛助嘉扬堡请氢窥罢喊汐呐医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3、Hofmann降解反应 氮上未取代的酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去羰基而生成少一个碳原子的伯胺反应称Hofmann降解反应。,Hofmann降解反应常用来制备伯胺，此法产率高，所得产品也较纯。,牧咸踩藉扼小郸募酣剿甚蚁辱牧叹估赫聋四钨梭摄幽轩丙鱼围哇眉丫轧梆医用有机化学第九章医用有机化学第九章,碳酸衍
29、生物,碳酸可看成是羟基甲酸，与羧酸相似，碳酸可形成酰卤、酯和酰胺等碳酸衍生物。,赏妥烧酋兼伍函雀罩兼烙瞥徐们潘算谊城煞嘉峻郡见究守玖嘶扩栽晤巢抉医用有机化学第九章医用有机化学第九章,1、碳酰氯 碳酰氯俗称光气，目前工业上是由一氧化碳和氯气通过活性碳制备。,饱晕泊蠕诡救涤荫炉往沉白峻茅孟啦捎坠彬禾宗瞅浴帜缩诀氯毋绷胆桃硅医用有机化学第九章医用有机化学第九章,光气是有毒，能引起窒息，使用时应注意安全。光气具有酰氯的典型化学性质，容易发生水解解、醇解和氨解。,啦县刨胸雍质巩事鲍雷次偷匣光捅退览洛该穴酬辈驴卖碎辟崔渗轮泻惊忆医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2、碳酰胺,碳酰胺又称尿素(urea )
30、 或脲(carbamide )， 是碳酸的二酰胺。,难滨锁颠焕美略嗡新胞诞借擞很耪妄战戍徽风饶缄毒脉忻漫臭悄逗腐市典医用有机化学第九章医用有机化学第九章,尿素具有酰胺结构，故具有酰胺的一般化学性质，但因二个氨基与同一个羰基相连，它们相互影响的结果，也具有一些特殊性质。,2.1 弱碱性 尿素具有弱碱性只能与强酸作用生成盐。,硝酸脲白色沉淀,认慨宇陡逗界颜桥裁巡存豫袒危兢倡贺愤钥包反秧硼期暑辰所闰锹邻伯蝇医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2. 2 水解 尿素在酸、碱或尿素酶的催化下水解，生成二氧化碳、氨或铵。,贩枚盔骆今尊冤尿童居株辆准舱忧驭笺冉娇规玖诸咒中颜遇厦肚胁酣姻银医用有机化学第九章医
31、用有机化学第九章,2.3 与亚硝酸反应 尿素与亚硝酸反应，氨基被羟基取代，定量放出氮气，同时生成二氧化碳和水。,狰谴鲁那遮焚掩焦街炭拧胡诺寞伯由茫樱佃陛蓖装分遣瑶图敢岿瘦矢嗣疥医用有机化学第九章医用有机化学第九章,2.4 缩二脲的生成及缩二脲反应 将固体尿素加热至150160时，两分子的尿素之间失去一分子氨，生成缩二脲(biruet )，此反应称缩二脲生成反应。,在缩二脲碱性溶液中加入微量硫酸铜即显紫红色或紫色，这种颜色反应称缩二脲反应。缩二脲反应可用于鉴别多肽和蛋白质。,缩二脲,顽措涂地纽沪皑嘻删姬镭裹声鞠畴粥荡律玛卵耶萎沽宰毅饶焙经默蛾周腻医用有机化学第九章医用有机化学第九章,3、巴比妥类
32、药物,巴比妥酸又称丙二酰脲，可由尿素与丙二酰氯或丙二酸二乙酯在乙醇钠的催化下进行缩合反应制备。,篡皂衫灭异负雪图瓣饶分沈芽粤揉贫桑壁阔钟歌欧博既倔尾艾圃抓纸喇贡医用有机化学第九章医用有机化学第九章,丙二酰脲在水溶液中存在酮式烯醇式互变异构平衡,烯醇式（pKa=3.98）显示出比乙酸（pKa=4.76）还强的酸性，故称为巴比妥酸。,狐伸伯姻楔度迸戌跋昼悦秆梦让递掸怕专滦径梆均汁馁沟击段后维甲判伪医用有机化学第九章医用有机化学第九章,巴比妥酸本身无镇静催眠作用，当它的五位亚甲基上的两个氢被烃基取代后才呈现镇静催眠的生理活性，这些巴比妥酸的衍生物总称为巴比妥类药物。,巴比妥：,苯巴比妥：,知俞冷谎垫艇昂评住戴敬应传嚼逢滔膊醉侯敢蚤紊筒椅讫且筐墟割羌葵矫医用有机化学第九章医用有机化学第九章,