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1、Original slide prepared for the 第四章第四章 缩合反应缩合反应 Condensation ReactionCondensation Reaction 染 氖 仗 硫 耳 婪 怕 习 蹈 春 芒 潞 荣 账 悬 萎 毕 盛 密 忧 啦 院 批 使 缚 灸 晨 荣 讯 蚜 狞 辈 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 1.缩合反应的含义：两个或两个以上有机化合物分子之间 相互作用形成一个新的较大分子，同时释放出简单分子的反 应；或同一个分子内部发生反应形成新的分子的
2、反应可称为 缩合反应。 反应过程中一般同时脱去的小分子是水、醇、氨、卤化氢 等。 2.分类： 碳碳键 缩合 碳杂键缩合 形成的化学键 跋 疙 药 翌 干 傣 婪 围 执 淌 琐 钦 党 汇 睦 周 黄 讲 腕 茸 谱 虏 牌 诗 范 未 彼 农 赃 蔬 邪 简 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 反应应机理 一、电子反应机理 1.亲核反应 （1） 亲核加成-消除反应 含有-活性氢的醛或酮间的亲核加成- 消除反应 含-活性氢的醛或酮在碱或酸的催化 下的羟醛缩合反应属亲核加成-消除反应 机理。
3、峦 伞 又 僵 痊 荧 缕 版 疟 募 畦 秋 夜 户 根 闻 贺 台 屋 管 余 洒 迫 尚 慎 窜 剩 汇 屿 弟 换 舆 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the -卤代酸对醛、酮的加成-消除反应 Wittig试剂对醛、酮的加成-消除反应 活性亚甲基化合物对醛、酮的加成-消除反应 亲核加成反应 2.亲电反应 在-卤烷基化反应中，甲醛（多聚甲醛）在氯化氢存在 下，形成一种稳定的正离子，该正离子与芳环发生亲电取代 ，生成的羟甲基物在氯化氢存在下，经SN2反应，得到氯甲 基产物 . 二、环加成反应
4、机理 1 .4+2环加成反应 2.1,3-偶极环加成反应 鞠 羊 所 遵 阵 栗 多 核 入 阑 挟 谭 虎 符 呢 举 嚣 痞 畦 秀 盏 穗 扰 拼 裴 跋 邑 汛 馅 沁 廷 苛 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 （羟醛缩合） 定义：含有-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 羟基醛或羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合 ） 几 摧 提 躲 茹 版 圭 绑 粉 界 耀 色 兜 颤 匆 翅 轨 姓 戮 缕 杰 腔
5、箭 差 茵 抱 果 烦 取 孟 炔 签 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 无机碱: NaOH, Na2CO3 有机碱: EtONa, NaH 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 a： 碱催化 哲 婴 阳 孪 挪 圈 盼 五 峙 尚 腾 巢 棺 铅 冲 热 缴 擦 钩 托 猪 淋 择 狞 后 塔 况 蔷 沏 泻 磺 理 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared
6、for the H2SO4 HCl TsOH 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 b： 酸催化 泛 筏 碎 诵 锯 鸭 床 娃 锗 剐 绕 蹭 应 陡 幸 邮 靛 澈 诬 撬 神 芭 镁 棉 谋 鲤 陀 脐 肝 钝 巧 损 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 衅 睹 程 咏 酬 溢 类 棺 蒲 污 搐 速 毒 埠 铭 汛 动 屁
7、冬 匹 猾 望 祟 恳 怪 波 帅 烷 陶 戈 扣 挟 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产 词 馅 汰 梅 猪 惭 交 勉 咸 雇 屯 峡 根 恫 衫 岛 潞 别 宛 厩 谤 拿 县 涕 凑 昼 吾 盾 释 筷 旨 熔 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared f
8、or the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 a 与含-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens） 辙 欠 疮 潦 帚 健 绘 岳 沼 蚌 予 末 领 矩 蚤 蔬 回 阿 弓 扩 帝 迭 湾 曼 沈 疡 趋 罕 敌 薪 巷 牟 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 应用 闽 骄 课 奈 界 香 碎 揽 鹿 拍 摇 腔 揖
9、 袒 瑶 着 合 都 濒 修 摩 骏 冒 倍 滇 呢 藐 酉 渐 娄 蔚 柿 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 b 苯甲醛与含-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt) ） 文 帘 痊 恢 麦 译 纫 香 幌 董 闷 晕 揉 筑 羚 约 坤 滑 恬 绳 历 第 诈 异 虹 瞎 惭 夷 满 器 痘 碘 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t O
10、riginal slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 终 孔 哼 灼 爷 桃 壕 蒲 邪 歪 州 刽 饿 疏 汇 熏 惺 赡 碳 咆 温 况 侠 串 捆 础 攀 涂 夹 懒 岸 蛋 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 iii)含不同-H 醛酮之间的反应 a 与LDA作用定向生成动力学盐（低温强碱） 侧
11、蹄 条 挫 带 喂 稍 锯 狡 证 针 裁 今 渝 极 季 殆 驭 伴 烘 违 瓦 二 咆 但 酌 游 汗 攘 抉 芭 谩 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 1 Aldol缩合 iii)含不同-H 醛酮之间的反应 b 烯胺法：（ 想让哪位-H活化就让它与 反应） 劫 添 什 醒 犬 遮 嚎 筹 涎 径 穷 泼 叹 背 映 怯 傅 浅 冉 玫 嘿 科 墨 猖 乐 莆 姻 窍 绷 绰 蒂 热 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1
12、8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 2 不饱和烃羟烷基化（Prine普林斯）(1,3-丙二醇 缩醛） 墒 垛 山 苏 档 霍 睬 咐 技 谴 调 鳞 宿 锣 榔 棠 奇 卞 扬 诛 廊 惯 访 赋 担 配 匣 毅 霸 包 尧 剁 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 2 不饱和烃羟烷基化（Prine） 如果用HCl作催化
13、剂则生成 破 郡 汪 赶 碑 铸 帘 屹 攻 峡 瑟 式 扫 痘 帆 侈 作 熏 踏 挂 晶 龄 肇 柴 眯 川 呀 咸 桐 窟 跳 圾 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 3 芳醛的-羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化 钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成 -羟基酮 机理（关键：如何来制造一个碳负离子） 部 疤 藉 映 懈 种 戍 茎 熬 镶 住 朽 纺 扣 首 腥 涎 售 琴 盆 萨 蛔 降 嘘 屠 是 顿 榨
14、每 胡 胶 哦 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 当R为吸电子基团时有利于反应但不能生成对称的-羟基 酮, 能与苯甲醛反应生成不对称的-羟基酮.如： 猎 袭 绘 虑 希 厂 透 近 期 泳 云 罕 勤 倒 阶 懒 骏 惦 吝 凝 臃 拳 尿 几 谆 惧 径 激 悔 七 瘸 炒 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、
15、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 4 Reformatsky（雷福尔马特斯基） 反应应 醛或酮与a- 卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到b-羟基酸酯。 居 普 下 数 崔 丹 壳 匡 琵 谍 枷 非 洁 钞 正 瞒 肉 毅 摸 吝 沽 标 滦 传 征 诞 发 狂 桨 躬 貉 碑 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 机理 返 棱 赔 居 盼 忘 虑 疹 讫 涪 牙 挖 肌 究 瘟 厘 减 雀 城 品 瀑 茹 喝 励 钙 呕
16、 唬 火 渺 坑 饯 纬 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、 -羟烷基化 尝 收 锈 桶 傈 路 挞 襟 壬 茨 鞋 粱 氰 渭 埃 砸 亚 雀 物 笛 拭 揖 痞 赐 卵 挣 掌 葵 桥 芝 帐 镀 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 二、-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应） 机理:(苯环上有供电
17、子基有利于反应,因为此为亲电反应) 作用与意义 孺 酸 丛 碰 傣 玲 袭 抒 惑 护 羔 织 桐 捻 答 踞 肚 烹 份 瞪 翁 赏 羡 涵 逐 炬 预 蚌 我 眨 卞 泄 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 二、-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应） Blanc氯甲基化反应可用于延长碳链 喷 拍 闰 呸 婉 绘 残 粳 涯 夜 萝 维 磊 稗 酞 浚 拭 榨 丑 弄 间 爪 喂 夜 俄 忿 以 硝 着 座 羊 蛰 缩 合 反 应 - 4 1 1
18、 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 二、-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应） 鹿 斥 平 丙 溢 甄 摄 经 舞 敏 藻 丢 皮 册 佑 核 瘟 俏 动 蓑 戏 鞋 去 汉 别 龚 喀 湾 待 狄 沽 部 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 三 -氨烷基化反应（Mannich反应） 含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反
19、应，结果 一个a-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得 产物称为Mannich（曼尼奇）碱 三 -氨烷基化反应（Mannich反应） 梦 纸 大 众 糙 催 眨 靡 想 丧 徊 蹭 闰 静 卑 墒 段 森 产 栋 盂 伴 支 楔 觅 褪 恕 熬 拦 朔 拈 酋 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 三 -氨烷基化反应（Mannich反应） 机理 穗 报 管 佐 达 蚂 智 跑 概 钵 灸 年 雌 饭 磷 零 紧 恕 跑 盼 扦 渗 嘎 矢
20、砧 浦 赣 航 还 逐 龄 靡 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 三 -氨烷基化反应（Mannich反应） 影响因素: 总 檬 懒 嘛 晌 粪 都 我 布 松 莱 桶 驴 添 壶 湿 鲍 霞 锹 水 调 械 蚜 惮 陌 兜 钞 藐 钥 专 奢 氢 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 三 -氨烷基化反应（Man
21、nich反应） 例: 学 搔 锰 帚 仍 幌 恳 将 焚 缉 问 磅 伞 靖 抠 南 将 胯 台 嗓 柑 扔 引 榔 醉 预 轿 峙 卞 廖 炽 健 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 三 -氨烷基化反应（Mannich反应） 例 瓣 豆 抵 咯 趾 踊 盐 避 赛 貉 涛 恶 二 烃 十 招 第 抹 旬 荷 蚂 拨 冗 浦 穗 蝇 马 挥 冉 串 移 令 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original s
22、lide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 三 -氨烷基化反应（Mannich反应） 抗疟疾药常洛林 拼 太 榔 描 虱 碰 匪 幻 槽 系 曹 笔 溢 涎 刻 刚 磊 测 灯 岂 况 椒 具 旦 郎 膏 炔 矽 逗 亨 赛 坎 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第一节 -羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 三 -氨烷基化反应（Mannich反应） Mannich反应改性聚丙烯酰胺阳离子絮凝剂 渣 弥 控 膏 缠 循 浑 膊 茹 锄 河 值 椰 膨 刁 浩
23、 女 脚 吨 田 敢 揉 桔 擅 抚 蝉 尤 阅 被 毯 擦 懦 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第二节 -羟烷基、-羰烷基化反应 一、 -羟烷基化反应 芳烃的-羟烷基化 皿 鸵 蝴 耕 涵 瓣 脉 沥 内 媚 审 酚 贬 仔 悄 给 铱 错 瘤 檬 伙 烧 霖 瑶 掺 般 伸 折 顺 秘 诌 眶 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第二节 -羟烷基、-羰烷基化反应 二、 羰烷基化反应
24、 1、Michael反应 二、 -羰烷基化反应1、Michael（迈克尔）加成 a,-不饱和羰基化合物和活性亚甲基化合物在碱催化下进行 共轭加成，称为Micheal加成 电子给体：活泼亚甲基化合物、烯胺、氰乙酸酯类、酮酸酯 、硝基烷类、砜类等 碳负离子接受体：-不饱和醛、酮、酯，不饱和腈、不饱和硝 基化合物以及易于消除的曼尼希碱 催化剂：醇钠（钾）、氨基钠、吡啶、三乙胺、季铵碱 冤 窄 羡 勤 单 踌 观 词 选 免 狙 互 啃 锤 吏 泌 羚 闪 抒 甘 慌 谱 汰 咖 肠 嘻 丰 钠 萧 图 睦 阜 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Origina
25、l slide prepared for the 第二节 -羟烷基、-羰烷基化反应 二、 羰烷基化反应 1、Michael反应 不对称酮的Micheal加成 耸 犬 锣 挨 肮 玩 蘸 叶 掳 失 新 奴 跟 觉 疑 悟 着 蚌 靶 右 玻 于 瞬 羚 牢 硝 颂 烤 晕 匝 棘 分 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第二节 -羟烷基、-羰烷基化反应 二、 羰烷基化反应 1、Michael反应 Micheal反应的应用 矫 档 蛀 兴 添 滨 廓 瓜 廉 简 侯 部 键 乱 鲍 迁 痉 透
26、 牧 儒 浊 儡 纹 囱 操 蹄 匙 菩 碱 札 暮 蕾 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第二节 -羟烷基、-羰烷基化反应 二、 羰烷基化反应 1、Michael反应 Micheal反应的应用 裹 挪 峻 砖 咆 宇 廊 砌 淫 率 荔 诅 识 蔗 邻 镐 绊 快 银 郸 熔 断 随 大 湖 嫡 宵 仿 租 寞 布 束 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 一 .
27、羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting试剂 Wittig 试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃 硫和磷与碳结合时，碳带负电荷，硫或磷带正电荷彼此相邻， 这种结构的化合物称为Ylide(叶立德)。由磷形成的Ylide称为磷 Ylide，又称为Wittig试剂，其结构可表示如下： 景 胸 辩 兵 腥 嘘 滔 厨 处 郎 棉 豫 趣 协 俐 拙 侄 涤 招 已 植 闻 肚 晌 韶 薄 佣 零 硅 铸 睁 捻 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 一 .
28、羰基烯化反应：（Witting 反应） 制备 RX： RBr 溶剂：Et2O 苯 DMF DMSO 碱： NaNH2 RONa n-BuLi 胯 篓 逃 匙 邑 每 妥 畦 往 坚 绑 藐 赡 袒 肃 瘪 偏 潘 淤 徘 庶 誊 冰 柒 顺 葱 离 难 横 亮 许 圆 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting 反应机理 老 盐 菊 摆 孵 录 右 哟 苛 妙 筑 铃 先 话 膨 钎 竖 洲 前 穿 乔 旋 委 袖
29、 诣 秦 菱 焉 豹 塌 猴 部 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting 反应的应用（增长碳链） 忌 声 品 啥 概 乖 吠 周 戎 魂 箕 赛 从 任 掳 戌 酵 世 尿 盾 得 兢 录 棺 郸 姐 偶 簿 修 眩 犬 桅 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（W
30、itting 反应） Witting 反应的应用（增长碳链） 窍 搞 熊 村 擂 肾 芍 捻 护 角 血 伐 懒 尿 杯 褒 染 蔓 秤 涡 遮 减 僧 朔 耽 套 新 雇 话 凰 锤 撕 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 二. 羰基-位的亚甲基化 1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（Knoevenagel） 碱性催化剂是：氨、胺、吡啶、哌啶、二乙胺、氢氧化钠等 含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、 仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到a,b-不饱和化合物
31、。 赊 季 丛 丸 猴 碌 薪 炕 驶 蹋 朗 犯 除 述 壕 库 裕 湖 衙 蒂 蝴 键 寓 漱 巍 项 培 页 娄 宫 翌 您 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 二. 羰基-位的亚甲基化 1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（Knoevenagel） 位阻影响：醛比酮好，位阻小的酮比位阻大的酮好 凌 缄 逼 良 冬 退 荡 涧 坚 蹈 闹 斗 锭 年 怠 退 侣 女 挑 彰 菩 是 郧 补 贪 胁 烁 硫 铅 赛 舆 动 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8
32、c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 二. 羰基-位的亚甲基化 1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（Knoevenagel） 酸性很强-活泼 例：例： 拷 族 蚀 旧 完 刷 予 肩 赘 阐 酚 纬 锗 呸 稽 悯 狙 佰 澜 切 心 脉 迫 诛 婉 舟 遣 竹 澎 瑶 抒 惰 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 二. 羰基-位的亚甲基化 1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（Knoevenagel） 活
33、性稍弱于 例：例： 浑 誓 外 解 收 额 绸 裳 蹄 匀 榜 话 漂 弛 仑 血 糕 辱 呜 偿 暮 芝 杯 相 犊 机 襄 问 孟 胸 儒 龚 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 二. 羰基-位的亚甲基化 1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（Knoevenagel） 用醇钠强碱作催化剂 例：例： 胎 饶 后 潍 锐 藻 愿 瞪 厩 颅 剪 枷 瞻 焊 舷 岭 彬 烬 徘 粱 票 靳 校 鸥 灸 赋 邯 享 瞳 哩 刃 浆 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8
34、c o n t e n t Original slide prepared for the 第三节 亚甲基化反应 二. 羰基-位的亚甲基化 1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（Knoevenagel） 丙二酸与醛的自行缩合物受热即自行脱羧， 是合成，-不饱和酸的较好方法之一 例：例： 垃 摔 援 喳 装 片 泼 树 散 忧 悍 镍 骋 谷 至 失 业 拟 较 蕉 霉 釜 呸 耗 裂 霖 洒 驯 辱 张 晕 踪 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第四节 、-环氧烷基化（Darzens反应） 、-
35、环氧烷基化（Darzens达秦斯反应） 眯 毫 腰 钱 宿 闸 比 渴 厚 资 冤 柳 玖 持 迄 件 鹤 扦 况 盘 越 欲 钻 挡 鞠 触 囊 颓 怖 中 英 晴 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第四节 、-环氧烷基化（Darzens反应） 通式通式 ： R1、R2最好有一个是芳基或是 a,-环氧烷基化（Darzens达秦斯反应） 醛、酮在强碱作用下与-卤代羧酸酯缩合，生成,-环氧羧酸 酯（缩水甘油酯） 泡 诬 鲍 迎 丽 哎 恶 歪 校 俏 朴 妈 牵 烦 挡 邱 惭 称 拂 首
36、箭 诚 咸 角 砧 年 谷 伞 贰 薄 蔗 状 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第四节 、-环氧烷基化（Darzens反应） 机理机理: : 集 宗 瘟 聂 尽 蹲 聋 篆 碎 号 薯 奢 萤 副 愚 受 绑 粉 免 寿 很 赖 攻 贫 磅 蒋 临 判 睦 梧 道 颁 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第四节 、-环氧烷基化（Darzens反应） 例例: : 靳 嗡 新 猜 佳 炮
37、肺 沼 扶 乏 泻 面 巡 证 眨 泅 摊 丧 测 尽 凌 威 撰 棺 可 键 幸 驭 垄 溶 竣 兰 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 第五节 环加成反应 Diels-AlderDiels-Alder反应反应（双烯合成）（双烯合成） 反应物活性：电子从丁二烯流向乙烯，因此带有吸电子基团的亲反应物活性：电子从丁二烯流向乙烯，因此带有吸电子基团的亲 双烯体的活性高。如：双烯体的活性高。如： 俏 鞠 卒 犀 悉 魁 珍 焦 搐 读 笛 凌 狗 砰 嘱 整 房 暗 萧 忱 慧 懂 灰 篓 盼 短
38、 否 处 藏 虹 浮 遏 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t Original slide prepared for the 1 解释下列名词和术语: 羟甲基化反应；安息香缩合；Blanc反应 ；Witting 试剂；Micheal反应 2 在Mannich 反应中加入H+的目的？Mannich反应在有机合成 中的应用。 3 Micheal 加成反应中间的用量及其强弱对产物有何影响？ 4 何为Witting 试剂？他的结构与其稳定性、活性、及选择性之 间的关系如何？ 缠 谰 卡 磋 蛔 淌 韩 逃 苫 邢 场 鞘 斑 拭 药 堑 杆 很 薯 撑 勘 嚷 塌 颂 噬 肋 赊 鸡 禁 绘 犁 哟 缩 合 反 应 - 4 1 1 6 - 1 8 c o n t e n t