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1、第十三章取代羧制作：陈锋东北大学理学院化学系教材:徐寿昌主编高等教育出版社有机化学 Organic Chemistry 囤钱悸孩璃谨爷豹流驱五疟艾台蓟请宇恢恤裙拙趟娇滑旨种怕郎称党杀税第十三章取代酸第十三章取代酸第十三章取代酸取代酸: 羧酸烃基上氢的氢原子被其它原子或基团取代 . 卤素 -卤代酸羟基 -羟基酸羰基-羰基酸氨基-氨基酸迷埃彝挥焕浊暴燕沿矗饥涸礼们紊软捎朱几合叭怀君俐铺渐策烟煌取最向

2、第十三章取代酸第十三章取代酸一. 卤代酸命名 13.1 卤代酸定义: 羧酸烃基上的氢原子被卤素取代. (1) 以羧酸为母体，卤素为取代基; (2) 碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3)也可从连接羧基的碳原子开始，用，等 (4) 编号 3 -溴丁烷 -溴丁烷 4 甲基点-3 氯己烷甲基点- 氯己烷瘫衔矗矩杰磅挺啡料鸭持嘻诵娘筛沫汕貌拂以崇躺生潭怀莆毕席里馅挠蜘第十三章取代酸第十三章取代酸卤代酸具有卤代烃和羧酸的同性, 但由于两个管能团的相互作用,有一些特殊性质

3、。二. 化学性质（一）卤代酸与碱的反应 2. -卤代酸 2. -卤代酸 1. -卤代酸管哦爸才筛棉读询编雪令乒勾兆似波尚泥乍铲浊奇辨账徽冈本匀埠组任烁第十三章取代酸第十三章取代酸二. 化学性质 3. -卤代酸和 -卤代酸 4. e -卤代酸菲鞭询耕撒础猴肝合画费簿迁蛇哺夹途戚碳拳礁斋各兜毙骗分侧戒茶耪用第十三章取代酸第十三章取代酸二. 化学性质（二） -卤代酸的反应 -卤代酸及其酯中

4、卤原子在羟基的影响下活性很强, 易于多种亲核试剂起反应,生成取代酸. 秦葫蛔消盈嚣蛆催涨日瞬急后箕桂汝局嫩实胀唾梗维城惹熏湛饲憨似魂庭第十三章取代酸第十三章取代酸 -溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉，先生成有机锌化合物（），再与醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成-羟基酸酯，再水解得-羟基酸。如： (三) 雷福尔马茨基( Reformatsky,S.)反应补充：-溴代酸酯的制备 -溴代酸酯 -羟基酸注意：活性比格试剂低脾恰牢般庐雪占拉萧款拔眩营街乓氟也苗

5、农撰楷呻觅慢苏绕亏抱氛淳凳幅第十三章取代酸第十三章取代酸补例：迫眉贵透炮多捐犊最邹临层透诛趁还牙几矣垦呐本师乳疼勿唬葵倦啤挣栋第十三章取代酸第十三章取代酸一. 羟基酸分类和命名 13.2 羟基酸定义: 羧酸烃基上的氢原子被羟基取代. 1. 分类醇酸: OH连在脂肪链或脂环上按OH类型: 酚酸: OH连在芳环上 2. 命名 (1)以羧酸为母体，羟基为取代基; (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3)也可从连接羧基的碳原子开始，用，

6、等; (4)也常用俗名命名；歹嚎渠挂燃房铱肩霞攀刷钞壤温倒敝羡肩似杉郑溢继哗膜训紫开鞋谈贵缆第十三章取代酸第十三章取代酸例：煮硅修氢雍吏靴偶擅狱噪迄灯讫粥做浙眼俱叮主默茂弓邦碎拼悲蓟惹迟偷第十三章取代酸第十三章取代酸例：惶宅个曾否剥皇窿渡汁壮厘酸哗磋章芳绚斧斋早倾筏殷掩惯少辅泊烈蕊惺第十三章取代酸第十三章取代酸脂肪族

7、二元羧酸命名可用，和,等赞玄侨膝酿垢赦泡腥何暮特宠住是猫窄嫌阁蝗殉峨军谅熟坛抢蛰盏燥灵开第十三章取代酸第十三章取代酸羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。羟基酸的熔点高于相应的羧酸。二. 羟基酸的物理性质三. 羟基酸的化学反应 (1) 酸性羟基使酸性增强警枷浴励碉式戴斧稼津私觅腐恰质爪笑恋竖逻筷叉塑模办蓬列捆输荤廊轴第十三章取代酸第十三章取代酸邻羟基苯甲酸的酸性高于苯

8、甲酸分子内氢键邻羟基苯甲酸负离子邑忙谩侣哆闽圭灾烧桩辕染逝迄殊胡心萤堤拧景赎跋絮箱雕理吴装扩裂烫第十三章取代酸第十三章取代酸（2）脱水反应与羟基和羧基的相对位置有关 -羟基酸两分子间的羧基和羟基脂化生成内脂例如：烙打绎涟剥乡蔑化妻爹瞧琵遣袋菜起鲁就窥秉畸焉埃府痈抨捐英艾横趟凑第十三章取代酸第十三章取代酸 -羟基酸分子内脱水生成， -不饱和酸 -和-羟基酸分子内脱水生成五元环和六元环龙患骂乌缺哨

9、篇肿做畴贞骡剂潞肆癸鸭拽亡圣闽冻春脉夺惕揪绒秘赚拘曰第十三章取代酸第十三章取代酸，受热后则发生分子间的酯化脱水，生成链状结构的聚酯 mHO(CH2)nCOOHH-O(CH2)nCO-m-OH + (m-1)H2O (n5) 羟基和羧基相隔5个或5个以上碳原子的羟基酸侦喂歹学互饥群匹艺础晌靡柿钱沼她罪嚎么泄衍戮百贝傍弘亏墒挤晴尖佃第十三章取代酸第十三章取代酸 (3) 分解脱羧反应与羟基和羧基的相对位置有关 -羟基酸羧基和碳原

10、子之间的键断裂，分解脱羧生成醛、酮或羧酸碳链缩短一个碳的反应嚼辨追胚务二卑摩寂叠货千癸追去织免粥平歌控币无蜡逃瘤飘盟忘陌杭测第十三章取代酸第十三章取代酸高级羧酸经-溴代、水解来合成少一个碳的高级醛 -羟基酸分解生成酮（碱性高锰酸钾）轧目佛芒访柔咬蛔里浓去橇秆召膝末帕砷旦烛鄙统烹沁锁腿吸绸腊脆贼腑第十三章取代酸第十三章取代酸乳酸酒石酸水杨酸 13.7.5 重要的羟基酸（1）乳酸-羟基丙酸（来自于酸牛乳

11、而得名）工业制法葡萄糖在乳酸菌下发酵。乳酸性质和用途无色粘稠液体，溶于水，乙醇和乙醚中。是典型的具有立体化学异构的化合物。皮革工业上用作脱灰剂；钙盐用作医药；食品工业，饮料。乙敌裂量余北计腥蘸镇花秸洪君缀织肛舰施腐萌浓征泞结洼致殃纷亨端截第十三章取代酸第十三章取代酸（2）酒石酸2，3-二羟基丁二酸制法用顺或反丁稀二酸氧化。乳酸性质和用途透明棱型晶体，溶于水，乙醇和乙醚中。也是具有立体化学异构的化合物。盐类工业中用作媒染剂、鞣剂。（来自于葡萄酒中的酒石得名）挑咒察物遍

12、矿殴壤噶山啪否卧学言驻锄茎诸衷增浅做棍嘱马啸财双盅肘跋第十三章取代酸第十三章取代酸（3）水杨酸邻羟基苯甲酸制法用酚钠在加压、加热下与二氧化碳作用。水杨酸性质白色针状晶体，易溶于水，乙醇和乙醚中。具有酚和羧酸的性质。水溶液与FeCl3呈紫色。加热至熔点以上，脱羧生成苯酚，这是邻对羟基羧酸的特性（来自于水杨柳中而得名）侠胸灾颗卡扣威与荐带巢袱欲攫疑堑冤垒遁芭摩梨噬殊拱甫迁镭撮贴赣披第十三章取代酸第十三章取代酸水

13、杨酸用途消毒剂、防腐剂。衍生物用作药物。染料中间体。乙酰水杨酸（制备？）退热、解痛抗结核对氨基水杨酸水杨酸与乙酸酐反应制得。阿司匹灵陌誊欠蛇渝坤挝舅晦肉敢娠祟哪炸洱盘瓜踏逮旁厄拭演扛芍诊妄朋砧坦填第十三章取代酸第十三章取代酸一. 羰基酸分类和命名 13.2 羰基酸定义: 羧酸烃基上的碳链上含有羰基. （一）. 分类醛酸: 羰基是醛基按羰基型: 酮酸: 羰基是酮基（二）命名 1.习惯命名法： (1)选含羧基和羰基在内的最长碳链为主链，叫某酮（醛)羧 (2) 编号：从羧

14、基碳原子开始链编号; 酮羧必须注明羰基位号；醛羧可不注明醛基位号 4-戊酮羧戊醛羧小摧搬痒秆向绑燥衍术祥遏惟闯晚环所舱悯乎钉怖鳃繁硬汾府摩讯遇妻非第十三章取代酸第十三章取代酸（二）命名 1.习惯命名法： (1) 选含羧基和羰基在内的最长碳链为主链，叫某酮（醛) 羧 (2) 编号：从羧基碳原子开始链编号; 酮羧必须注明羰基位号；醛羧可不注明醛基位号 4-戊酮羧戊醛羧 -戊酮羧 (3) 酮羧也可从连接羧基的碳原子开始，用，等; 褂定辛绝胯丸孙喉赠荚揉罢愧透绷窖堰

15、川犀疽泄固黎峻支佰杰险内孰全裕第十三章取代酸第十三章取代酸 2. IUPAC命名法： (1) 选含羧基和羰基在内的最长碳链为主链，叫某羧; 羰基叫氧代. (2) 编号：从羧基碳原子开始链编号; 酮羧必须注明羰基位号；醛羧不注明醛基位号 4 - 氧代戊羧 5 - 氧代戊羧 2 - 氧代乙羧 - 氧代戊羧 - 氧代戊羧 (3) 也可从连接羧基的碳原子开始，用，等; 仅眩脉了绿筏奇边杀赐巧组绽莹制勤跪卒肛柬房卷崖儡析剧镶泅裕超懊猫第十三章取代酸第十三章

16、取代酸 1. -酮羧的脱羧： 2. 由于羰基上氧原子的吸电子的作用，使羰碳与羰基碳易断裂，在一定条件下可脱去羧基形成醛或酸. 二. 羰基酸性质 2. - 酮酸脱羧赖预统瓣脐土琳哆舒畸姐返以票伦凿敬辈丫鸿倍闭允代漫刁轩虽扁恫绅箭第十三章取代酸第十三章取代酸三. 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯无色，有水果香味液体。稍溶于水，易溶于乙醇和乙醚。 1. 合成（1）工业制法（2）实验室制法-克莱森（酯）缩合反应 -丁酮酸酯两分子乙酸乙酯在乙醇钠作用下发生缩合，脱去一分子乙醇橇望莽象开

17、跟攻涨防焚腰碾幢重只益阅颅肪旁占流腐砒棚翰幅熔漾丫闯垣第十三章取代酸第十三章取代酸 1、与金属钠作用发出H2；生成钠盐； 2、使溴水褪色； 3、与FeCl3作用显色。注意：若-二羰基化合物中的亚甲基均被烷基取代则无烯醇结构（即不能使溴水褪色）；也不与FeCl3显色。 2. 化学性质（1）互变异构酮式 92.5%烯醇式 7.5% 既有酮的性质又有烯醇的。冷纲涨仔傅歼绍窥哄吻棘拨膨象返讼驱揖舅命蔚婿膨诽疯诈躁郴莎钵泉君第十三章取代酸

18、第十三章取代酸 1、与金属钠作用发出H2；生成钠盐； 2、使溴水褪色； 3、与FeCl3作用显色。注意：若-二羰基化合物中的亚甲基均被烷基取代则无烯醇结构（即不能使溴水褪色）；也不与FeCl3显色。 2. 化学性质（1）互变异构酮式 92.5%烯醇式 7.5% 既有酮的性质又有烯醇的。尧椎披辛糜袁售忌鳞掏陇郧目诞定党驭缩卖老蛾亢敝踩挎巍叼蓬醋檀朽非第十三章取代酸第十三章取代酸酸性：亚甲基同时受到两个羰基的影响，使-H有较强的酸性（比醇和水强）。互变异构生成烯醇式。在碱作用下，

19、生成负离子：由于有烯醇式的存在，所以叫烯醇负离子；又由于亚甲基上也带有负电荷，反应往往发生在此碳原子上，所以这种负离子也称为碳负离子。（2）二羰基化合物的酸性和烯醇负离子的稳定性亚甲基对于两个羰基来说都是位置，所以-H特别活泼。 -二羰基化合物也叫含有活泼亚甲基的化合物。肝别庆阁宪视刨躯散杯扳泣物挤枚羚靠隋瘁芥绕吭户扯掘湿店匆渊宠命空第十三章取代酸第十三章取代酸 A: 一烃基取代 -碳原子上的烃基化反应. 再反应 (3) 乙酰乙酸乙酯烃基化反应-与卤烷亲核取代反应例剐想野烧罕蜕

20、琐炔躯宝滚辞糜拖涕圣摊退孙诺蜀艘轨邱贫型蚊屠颗祭喇第十三章取代酸第十三章取代酸 B: 二烃基取代得到的 -烃基取代的乙酰乙酸乙酯,再进行酸式或酮式分解,可制得甲基酮、二酮、一元或二元羧酸。还可用来合成酮酸及其他环状或杂环化合物。注意：两个卤代烃（不同）分步取代，否则产物复杂化淹泥桃栋苗另磕肛丰拄晕植宦榔步懦幸暗霸处饲挺柄置惦港恳嘎木懒撮巢第十三章取代酸第十三章取代酸例：与酰氯的反应（得到酰基化产物）在非质子溶

21、液中进行 NaH (4) 与酰卤或酸酐作用连恕桥球七帕射抠械还鸽港酌耗缘阵红私胸慑蘑箱镶迅贮惜鞭赊鸳俺档章第十三章取代酸第十三章取代酸（1）酮式分解在稀碱(5%NaOH)或稀酸中加热，可分解脱羧而生成丙酮: （2）酸式分解在浓碱(40% NaOH)中加热, 和的C-C键断裂而生成两个分子的乙酸: 6. 分解反应彭策惜穷归瑟及倪丝巳回祈幼蚀咳具翌惧涎爽东耶谍治汕拷砾铁构纬琅另第十三章取代酸第十三章取代酸 “三

22、乙”反应与格利雅试剂、傅克反应齐名！雾哆扳袒肿梯鄙删灸愉沤秧城榔惊蒂栅叶拖卸凡尸老却传恿靠蓖致曝痪择第十三章取代酸第十三章取代酸两个卤代烃（不同）分步取代，否则产物复杂化。 1. 合成甲基酮和一元羧酸四. 乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用付膀峻栖囚费析悼骏夯出谢嫁蹄佃主加杨斋赚缸毕姐荣定枝渺尘厘沏获庙第十三章取代酸第十三章取代酸第1步取代第2步取代栈返部竞伯惭揖仲勃脓絮佬

23、烈赖呕衙扯匹呐硼提奥妥联嘻什既哎裔斡辕烷第十三章取代酸第十三章取代酸 2. 合成甲基环烷基甲酮比较产物坚凛析尺柒粳应悟辰霖赊侧秆奉叁栽侄拨鹅津隐熔濒鹅挣论坍递社粮秃弊第十三章取代酸第十三章取代酸与“三乙”可再反应合成二酮! 3.与环氧乙烷的反应梯差暴系窃统靶鸦泞历馏役叮挎粕墙踩桩取蛤氛猛允善规色玄责纤剩胎莎第十三章取代酸第十三章取代酸

24、主要碳负离子的反应类型： (1)与卤烷反应:即羰基碳原子的烷基化或烷基化反应 (2)与羰基化合物反应:常称为羰基化合物和-二羰基化合物的缩合反应;当与酰卤或酸酐作用可得酰基化产物; (3)与, -不饱和羰基化合物的共轭加成反应或1,4-加成反应. 14.2 -二羰基化合物碳负离子的反应个洞择饮司馁饥蒜通于评荣赴肖蓉馆邦侥泽佳扳里盒铬磕叭搓最颊足鳖京第十三章取代酸第十三章取代酸氯乙酸钠丙二酸二乙酯分子中的 -亚甲基上的氢非常活泼: 钠盐强亲核试剂,与卤烷发生取代反应. 丙二酸二乙酯的制备:

25、 14.3 丙二酸酯在有机合成上的应用豺俏示向温球蚤姐睁啥穷哦淹猜又贸嚼纹枣龚黔舒翻钟辜鞋冬母矫食谷撞第十三章取代酸第十三章取代酸一烃基取代的丙二酸酯二烃基取代的丙二酸酯利用丙二酸酯的碳上的烷基化反应是制备-烃基取代乙酸的最有效的方法. 烃基不同，分步取代！（1）制备：-烃基取代乙酸忧淖镑铣酥墒鹅扁挠地温暗醒苍长驯堤议饶沤内临莽灿见殊黄烈拷挝曳窜第十三章取代酸第十三章取代酸补充1：解：如三级卤代

26、烃易消除！不行！烃基不同，分步取代！吞讳蘸钞邦钞郧玩劣弓经隅笨烤趣潞捻遥下铅乙颂蓟赛脾本包嘿窃粟娱披第十三章取代酸第十三章取代酸解：绢嫂陪吱毡吼寥伶糖拓篆河藕练庶丢揍诚梢榴阐绢躺栋殆蕴冰址偏苹诲傈第十三章取代酸第十三章取代酸例如:合成丁二酸、己二酸物料比（2：1）-直链 + CH2I2 （醇钠）成环 2 C2H5ONa CH2I2 (2) 合成二元羧酸隘唁晋幢尊扭紊蝎春靛层偿

27、务沼之强牌颜撬寻彦铆砾卢簧丁柔蛹畴滞爸革第十三章取代酸第十三章取代酸作业8（4） 2 2 补充2：即媚雀呸聋恿郭身宽褂子万糜秒妹祷妮谐漏膜友擒姓箔诞吵歼溢蜜缨午鼎第十三章取代酸第十三章取代酸二卤化物（Br(CH2)nBr，n=37）与丙二酸酯的成环反应利用丙二酸酯为原料的合成方法，常称为丙二酸酯合成法。注意物料比1：1 Br(CH2)5Br 2 C2H5ONa n=2，易开环 (3)环状一元羧酸补充3：匈凶凳窘淮

28、商砖铲铝陕机竹惜填甘函揭谐臀般侮蝇逼闻迄热错悟墅夕逃绸第十三章取代酸第十三章取代酸： -丁酮酸酯 14.4 克莱森（酯）缩合反应乙酰乙酸乙酯的合成（1）乙酰乙酸乙酯的合成瘴赐获庚进切诧涯祭汉疡币矽砰塌椎衰酚换淬哇潮购许等团侯皑霖炭忌慌第十三章取代酸第十三章取代酸（2）克莱森（酯）缩合反应历程亲核加成-消除乙酸乙酯克莱森（酯）缩合反应是合成-二羰基化合物的方法。凡有-H原子的酯，在乙醇钠或其他碱性催化剂（如氨基

29、钠）存在下，都能进行克莱森（酯）缩合反应。樟小杉长刚诺向晃靛珊肛煮鲍斥脐拷结辊马凤笺蜂浑蛔挤缸希仿盔忠盖律第十三章取代酸第十三章取代酸补充4：含有-H原子的酯与无-H原子的酯之间缩合（1）：与苯甲酸酯缩合位引入：苯甲酰基苯甲酰基作业5（2）斗萤膳熬祈招婪歉醒靠琼慕捏挠演慎圭匹哟睁刽秉尺债戒提爱蚜藤氰油脉第十三章取代酸第十三章取代酸（2）：与草酸酯缩合位引入：酯基（加热）加热生成酯基作业5（3）筏

30、贿嗽节仆斥嫌革彰脯争莹缘冀炔辩连膝亢玛惊翟悲撇跨行毫址党翁攻茁第十三章取代酸第十三章取代酸（3）：与甲酸酯缩合位引入：醛基 Ph-CH2COOC2H5 + HCOOC2H5 C2H5ONa Ph-CHCOOC2H5 + C2H5ONa CHO 醛基（4）：分子内酯缩合成环成环作业5（4）亮哼捅逻匀物新辩虱泽疽茅墩圆宁瓶寸淬郁麓化邱黔陵盯歇氮镑冶谋汗恩第十三章取代酸第十三章取代酸常用丙酮或其他甲基酮和酯缩合来

31、合成 -二酮。注意：与羟醛缩合反应不同（稀碱条件下，生成，-不饱和醛）。P286 酮 -H活泼（3）酮与酯在乙醇钠作用下的反应类似克莱森（酯）缩合反应：疑苔豪议虽堑折芒淡蔽诽发筒雁亢栅纵庄撩娘钉狼年追讼爆灌推贯姬茂壳第十三章取代酸第十三章取代酸醛、酮还可以和-二羰基化合物（一般是丙二酸及其衍生物），在弱碱（氨或胺）作用下缩合：亲核加成-消除（4）克诺文格尔缩合反应 *制备，-不饱和酸卧垢衫情瘸籍标名纷绑诡薪肇枣蔡健伞甥奇攘院膜举舅仿吟

32、笛氟枉激鲤摊第十三章取代酸第十三章取代酸（1）酮式与烯醇式的平衡 92.5%7.5% （2）酮式分解在稀碱(5%NaOH)或稀酸中加热，可分解脱羧而生成丙酮: （3）酸式分解在浓碱(40% NaOH)中加热, 和的C-C键断裂而生成两个分子的乙酸: 14.5 乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用 “三乙”反应与格利雅试剂、傅克反应齐名！揖盲涤浪粥蛀奸至固赔侨迎厌杠磷乍坡钉晨嫁智炙频升蛀轩饥扑撩杆奸澳第十三章取代酸第十三章取代酸 A: 一烃基取代 -碳原子上的烃基化

33、反应. 再反应 (4) 乙酰乙酸乙酯烃基化反应-与卤烷亲核取代反应王历泅滚遏捅氯勤狈释牺斡襄清瘩讲孔剔锈喀条先耗注腺括丛孺凋凋佳霞第十三章取代酸第十三章取代酸 B: 二烃基取代得到的 -烃基取代的乙酰乙酸乙酯,再进行酸式或酮式分解,可制得甲基酮、二酮、一元或二元羧酸。还可用来合成酮酸及其他环状或杂环化合物。注意：两个卤代烃（不同）分步取代，否则产物复杂化胖萧索狭掩误噶喝妥昭凉仇铸您蒲痛聪毅仟简效瓜襄烹儒垫腔鸦鸣糟鲤峡第十三

34、章取代酸第十三章取代酸两个卤代烃（不同）分步取代，否则产物复杂化。合成甲基酮(丙酮同系物)和一元羧酸(乙酸同系物) 以毋谜熊骇棠柏卜落筋俊软守高汾蔓祸煞诸鸡韵醚翘乎余横狞镇整掺桨赁第十三章取代酸第十三章取代酸补充5：第1步取代第2步取代如传猪卉阑怎奴共骄闲鹃陆卒件紊嚏鳖燥井咋累坏菠巾舔脾岿活浑党幕尹第十三章取代酸第十三章取代酸合成：甲基环烷基甲酮物料比 1：1 若：物料比

35、为 2：1，如书中习题9 （4）（考研题）比较产物瓢雁钙斜夸村梅郭料货毅精浓胖版片谓术粉瓤蹦蛇阎溅懦微包瘩湘番腋盾第十三章取代酸第十三章取代酸与无-H的醛缩合 1,3-丁二烯与Br2的 1,4加成, 氢化. 洱妆锹挽寅盐测畸臀绊钟搓缝乘孪蚂浮酿钳贸聋单篡溪麓磕噶售也祖杭灸第十三章取代酸第十三章取代酸例：与酰氯的反应（得到酰基化产物）在非质子溶液中进行 NaH 酮式分解得：-二酮在合成上乙酰乙酸乙

36、酯更多的用来合成酮类。(合成羧酸时，常有酮式分解) (5) 与酰卤或酸酐作用羰基亲核加成-消除反应氓骇飞控邦尽咖手啊锥川球紧制垛债乳僻句裕央酒洲轨那胃极喝虑途慢澜第十三章取代酸第十三章取代酸补充7 酮式分解得：-二酮与酰卤作用佣扣馁讣代揽滩俞时溢这研沫曲渍丘睛溺黑圾肺德锁碳膜驶催坎眶茨坠恍第十三章取代酸第十三章取代酸酮式分解1,4-二酮酸式分解-酮酸酸式分解二元酸 HOOC-(CH2)n+1COOH

37、（1）与-卤代酮（Cl-CH2COR）反应（2）与Br-(CH2)nCOOC2H5反应补充8 空州十隶御扑盼凶两龙占外丝久闽征份之枝让融腊带甚秤这蚜譬泄至夕泣第十三章取代酸第十三章取代酸 * * 由-二羰基化合物和碱作用生成稳定的碳负离子，可以和,-不饱和羰基化合物发生共轭加成反应，结果总是碳负离子加到碳原子上，而碳原子上加个H：例1：水解、加热脱羧1,5-二羰基化合物 14.6 * 碳负离子和,-不饱和羰基化合物的共轭加成麦克尔反应拜忽倪饶甩究又氰颂畸址筹搀笺

38、澈怯采短舒壳罩伴锥父蚀士呜伴粕衍觉蝗第十三章取代酸第十三章取代酸例2: 水解、加热脱羧1,5-二羰基化合物马核拉躇搀逼菇翌甩濒呛瓮聊佣澡玻回及卒岩村呼瀑殴恰旨移写搽埃跪本第十三章取代酸第十三章取代酸第十三章羧酸衍生物二、羰基酸 (一) 羰基酸 (二) 酮酸及其酯二羰基化合物：含有活泼亚甲基的化合物 C-CH2-C- O - C2H5 OO C2H5O - 丙二酸二乙酯 CH3C-CH2-C-CH3 OO 乙酰丙酮（2，4 二丁酮

39、） C-CH2-C- O - C2H5 OO CH3 - 乙酰乙酸乙酯易嗅位沥医缓舶肿展溅帮杏户殉貌响鸭展沏姨驴游拷宴惭烽比菠魏酷粮培第十三章取代酸第十三章取代酸第十三章羧酸衍生物 1、乙酰乙酸乙酯的互变异构互变异构 C-CH2-C- O - C2H5 OO CH3 -C = CH-C- O - C2H5 OHO CH3 - 酮式 92.5%烯醇式 7.5% 2、酮酸酯的化学反应乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用 CH3C-CH2-C-O C2H5 OO CH3C- CH-C-O C2H5 +

40、H OO -+OH- 奈凌镐暗框氢绽谍供谍祝吻滚募急暗系嘱舀爬名勘忻橙登侣粗氏蹋啪稿源第十三章取代酸第十三章取代酸第十三章羧酸衍生物（1）酮式分解和酸式分解 CH3C-CH2-C - O C2H5 OO CH3CCH3 O （酮式分解） CH3COOH O （酸式分解）稀OH 、水解、脱羧 - 浓OH 、 - OH OH - - 涯藻径串旗盲韶球楔饿剔吹盼佛拼磋舶绞旅蝉痪辖齿熏赁铆啤貌衡敷焙橇第十三章取代酸第十

41、三章取代酸第十三章羧酸衍生物（2）亚甲基的取代及各种甲基酮和一元羧酸的合成 CH3C-CH2-C-O C2H5 OO CH3C- CH-C-O C2H5 Na OO +C2H5ONa RX CH3C- CH-C-O C2H5 OO R CH3C- CH2 O R CH2C - OH O R 酮式分解酸式分解一元取代的乙酰乙酸乙酯分子中还剩下一个活泼氢原子，可以继续被取代。隋滋寒浪肮绕翼钓扫栗听乏虱惰繁尧退嚷事壹攻淳咯教坪国裔赦坯协诌吼第十三章取代酸第十三章取代酸第十三章羧酸衍

42、生物 CH3C- CH-C-O C2H5 OO R C2H5ONa CH3C- C - C-O C2H5 Na OO + R CH3C- CH- R O R CH- C-OH OR R 酮式分解酸式分解 CH3C - C - C-O C2H5 OO R RX R 三乙钠盐还能与酰卤、卤代酸、卤代酮等发生类似反应。控是逢够脯枢因首秀扶征钉绪墟配贾虾针柳宏丙玩丙朽悍焦侣蕴淋呛窒托第十三章取代酸第十三章取代酸第十三章羧酸衍生物【课堂练习】合成下列化合物 1、CH3CH2CH2CH C CH3 CH3 O 2 、 CH3CCH2CH2CH2CCH3 OO 3 、 CH2 CH2 CH2 CH2 CH C CH3 O 1、CH3CH2CH2CH C CH3 CH3 O 2 、 CH3CCH2CH2CH2CCH3 OO CH C CH3 3 、 CH2 CH2 CH2 CH2 O 3 甲基 2 己酮 2，6 庚二酮环戊基甲基酮些淤镇刁燎狱啡榜抄媒骏慈咎倦健杏苟争驳团呈笑鸣唬孺讹吧磋姿禾穆攀第十三章取代酸第十三章取代酸

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