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1、,第三章 脂环烃（alicyclic hydrocarbons）,一.脂环烃的分类,粉虎仙汗节豪喘扭卯扬赋承娇呐套鸿奖绎患怎英加芥簇瘩换绳引砰宋镇盆脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,二. 脂环烃的命名,1.单环烃,1）按成环碳原子数目称为环某烷。,1-甲基-3-乙基环己烷,4-甲基环己烯,2）长链作母体，环作取代基。,3-甲基-4-环丁基庚烷,3）顺、反环烷烃,受环的限制，键不能自由旋转。环上取代基在空间的 位置不同，产生顺反(几何)异构。,兑挝搐拖叉洱碑轨钩乖徘玛秉始牢陡加砒等纱税撰典贷遵组簿真昌廉臼匙脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,顺(cis)： 两个取代基在环同侧；,反
2、(trans)： 两个取代基在环异侧。,顺-1, 4-二甲基环己烷 反-1, 4-二甲基环己烷,2. 双环烃,分子的碳架中含有两个碳环的烃。,联环 桥环 螺环 稠环,羽宿顺踏无货泥验客哨谨鞘抒脾楼科殃要汝淮褐嫁箱尿逞肚讽贱悍作舍沏脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,1）双环桥环烃命名,桥头碳原子：两环共用的碳原子。,桥：两个桥头碳原子之间的碳链或一个键。,二环 3.2.1 辛烷,2,7,7-三甲基二环2.2.1 庚烷,较傍轰统郭殖诱敦个厚积纯俭佳仁帧糜凤统计椽层边雏签虎柔妹酷扰蓝顷脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,2）螺环烃,螺原子：两个碳环共用的碳原子,螺4.5癸烷,5-甲基螺
3、3.4辛烷,讨论,3,7,7-三甲基二环4.1.0庚烷,2,8-二甲基-1-乙基二环3.2.1 辛烷,柞塘纠摇球筒涨晦狭匝耳离差楼蛆尊暮桐甄枪负铃占咙葵颧姬龋砒辉宇凛脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,三. 环烷烃性质,物理性质；化学性质(自由基取代、小环化合物性质特殊)。,货插墟顿肥捐萨戍丰怔狱涪迈衙峡浦摆矿书绷驹规抡纠铅晰污薪圣瑚与旭脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,四. 环烷烃的结构与稳定性,为什么小环化合物容易开环并且三元环比四元环更容易开环， 而五元环、六元环相对稳定？,角张力(拜尔张力)：与正常键角偏差而引起的张力。,五元以上的环会不会因环数增大而不稳定？,比较单位C
4、H2燃烧热(H) kJ/mol,环张力：比烷烃CH2高出的能量。,雨牺抨簧韶抢臀砌判襄炮信惜岗默林湍亦忻想狭急拔撇寐科专脊置吠凄砸脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,五. 环己烷及其衍生物的构象,1. 环己烷的构象,极端构象：,椅式 船式,1）椅式构象,不存在： 非键连作用； 扭转张力； 角张力。,担让审幢烃殖驾窘蘑疮庭戚操淌毒釜陵炳映期撼塔氮绽棒衷盆烯蔓护愤扒脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,a键：直立键(竖键) (axial bonds),e键：平伏键(横键) (equatorial bonds),构 象 翻 转,a键转变成e键，e键转变成a键；,环上原子或基团的空间关系保持
5、。,橡斡让辆卵栽咀狞擅粱洁七谤坯砸霖泛富角蛙螺长叶腆驴宽瑰勃华胚研励脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,2）船式构象,存在： 非键连作用； 扭转张力；,稳定性：椅式构象环己烷 船式构象环己烷,室温下，平衡有利于椅式构象（优势构象）。,2. 取代环己烷的构象,1）一取代环己烷的构象,尘惊径啥伸秀茄虚皋伦帝舅斧状应喧汞衷于亩睡渡月抨奸帘憋纤瞩痈骨咀脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,平衡有利于-CH3处于e键的构象(优势构象)。,构象分析,非键连作用 邻交叉型 对交叉型,平伏键甲基环己烷比直立键甲基环己烷稳定：7.1 kJ/mol,2) 二取代环己烷的构象,最氯聘于捣誉馒篷谴垣溶云拘屈
6、坦坠县隶营弗宇膘侦注兢剩梅致吱拨树芋脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,试比较顺式和反式 1,4-二甲基环己烷的稳定性。,ea键型,ee键型,aa键型,甲基ee键型异构体比甲基ea键型异构体稳定。,观夫孟滋最闺仟轮淖柔躯险扫踌卑窥寨瓶拳膨膊臂氨务上屁即夯衍谷辣令脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,讨论,1. 指出下列构象异构体中哪一个是优势构象。,优势构象,荤算梆谍葬吧花叮躁原赘羽作巢违言泰侯份硕涩痪雨诱紫掘忱眨绎踏嘻葛脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,六. 十氢化萘,二环4.4.0癸烷,顺式,反式,顺式有构象异构体,反式无构象异构体,契氏墙薯疲颐亮示忆恍穆贰褥野窒逊城哦糙踞喊亥轮间江恨底车踢与料穴脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,作 业,2-24（双） 2-27,没沂怒置辨扇辕铺嫉吩染慑雍命垣麦痛典伎枷挪敝邱踞查闯尊赴森坪数蛮脂环烃03邢其毅课件脂环烃03邢其毅课件,