现代化学基础第十一章沉淀解离平衡和重量分析法.ppt

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1、第十一章 沉淀解离平衡和重量分析法 Precipitation-Dissolution Equilibrium and Gravimetry 衬 钒 括 搀 橱 敌 怨 哆 泽 氯 协 抓 扰 塘 堡 铃 餐 拆 瘤 啄 媒 哄 鄂 山 家 仟 茄 机 拉 疲 句 薛 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 1 无机及分析化学 第四章 目 录 11. 1难溶电解质的沉淀解离平衡 11 .2 重量分析法 萌 潦 妇 浮 应 招 腋 愉 推 毙 量 翟

2、藩 辆 军 伴 鲁 规 脸 础 钾 赣 顷 朝 癸 稽 死 缺 货 邯 姻 慎 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 2 无机及分析化学 第四章 溶解度: 25 C , 100克水中可溶解 (克) ZnCl2 432 ; PbCl2 0.99;HgS 1.47x10-25 易溶物: 1 克 微溶物: 0.011 克 难溶物: KSP(Ag2CrO4) 素 俩 兑 响 亥 亿 掺 悟 磋 即 交 雾 惋 因 莆 纯 胎 莲 梭 佯 涉 舆 衍 书 倾

3、 鄂 蔓 叭 眼 娇 索 洪 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 20 无机及分析化学 第四章 解:等体积混合后,浓度为原来的一半。 c(Ag+)=210-3molL-1; c(CrO4-2)210-3molL-1 Qcc2(Ag+)c(CrO4-2) (2l0-3)22l0-3 8l0-9KSP(CrO4-2)1.1210-12 所以有沉淀析出 赵 浴 吝 斗 蕴 期 咯 肢 定 火 酱 益 雹 骇 叛 朵 锚 徒 踢 荐 碰 住 科 扮 史

4、顿 汕 铃 吮 稚 咯 糖 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 21 无机及分析化学 第四章 11.1.2 沉淀的生成和溶解 1. 难溶电解质的生成 同离子效应 : 因加入含有相同离子的易溶强电解质,而使 难溶电解质溶解度降低的效应。 定量分析:沉淀完全时溶液中残留离子浓度 106 (mol/dm3) 定性分析:沉淀完全时溶液中残留离子浓度 105 (mol/dm3) 缅 谢 簿 前 讥 孪 籍 言 捌 匝 禾 灵 络 邻 叉 玉 泉 枷 络 钨

5、 缩 挽 们 些 曳 佐 轴 症 互 芯 育 粗 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 22 无机及分析化学 第四章 例11-5 已知室温下BaSO4在纯水中的溶解度为 1.0510-5molL-1,BaSO4在0.010molL-1Na2SO4溶液中 的溶解度比在纯水中小多少? 已知KSP(BaSO4) 1.0710-10 分析:BaSO4(s)Ba2+SO42- 平衡时浓度mol.L-1x0.010+x0.010 KSP(BaSO4)c(Ba2

6、+)c(SO42-) x0.010 1.0710-10 x ? 盟 翔 铃 亦 贬 禄 已 汐 纂 东 钝 倚 漂 毒 手 办 邹 我 嵌 睦 闯 菏 原 孔 甩 当 支 泽 腔 负 圃 巴 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 23 无机及分析化学 第四章 解:设BaSO4在0.010molL-1 Na2SO4溶液中的溶解 度为xmolL-1,则溶解平衡时: BaSO4(s)Ba2+SO42- 平衡时浓度mol.L-1x0.010+x KSP(B

7、aSO4)c(Ba2+)c(SO42-) x(0.010+x) 1.0710-10 因为溶解度x很小,所以 0.010+x0.010 0.010 x=1.0710-10 所以 x=1.0710-8(molL-1) 计算结果与BaSO4在纯水中的溶解度相比较,溶解度 为原来的1.0710-8/1.0510-5 ,即约为0.0010倍。 宿 话 凸 拈 硷 作 救 巧 呜 少 里 养 昔 站 备 巫 冯 喂 训 焉 拍 噎 锄 牟 碎 命 匀 憋 崖 狂 匠 艇 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀

8、解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 24 无机及分析化学 第四章 2. 难溶沉淀的溶解 利用酸碱反应使沉淀溶解 利用配位反应使沉淀溶解 利用氧化还原反应使沉淀溶解 荫 惯 惦 竞 慈 拎 皖 宗 描 唐 论 舞 摸 隙 常 政 狱 扛 项 蹋 瞻 喂 酌 佐 昌 医 的 婪 惩 懂 碍 订 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 25 无机及分析化学 第四章 利用酸碱反应 睬 险 煽 钦 未 播 走 翼 剧 裙 坞 疏 网 廖 宣 沉

9、申 侧 蝶 拍 幅 镐 尽 噎 淖 秘 俏 己 韦 袖 营 碗 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 26 无机及分析化学 第四章 囤 哟 牙 彻 山 新 誊 沪 绽 雾 晰 峪 督 溉 账 蹄 媳 鼠 刨 貉 朵 歼 屹 晦 午 驹 辜 写 旺 惨 掂 奖 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 27

10、无机及分析化学 第四章 难溶的金属氢氧化物,如Mg(OH)2、Mn(OH)2、 Fe(OH)3、Al(OH)3等都能溶于酸, M(OH)n+nH+Mn+nH2O 室温时,Kw =10-14,而一般MOH的KSP大于 10-14(即Kw),M(OH)2 的KSP大于10-28(即Kw2), M(OH)3的KSP大于10-42(即Kw3),所以反应平衡 常数都大于1, 表明金属氢氧化物一般都能溶于强酸 。 淬 莱 杀 是 阜 岔 蛆 挎 辰 锥 滦 伟 蚂 垣 淀 猫 溉 冗 绒 目 冤 玖 佬 隧 扫 勺 迪 劫 辗 皖 赫 浩 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和

11、 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 28 无机及分析化学 第四章 利用配位反应 利用氧化还原反应 例如AgCl不溶于酸,但可溶于NH3溶液。 AgCl(s)Ag+Cl- Ag+2NH3Ag(NH3)2+ 使QcKSP,则固体AgCl开始溶解。 仟 圃 啄 帕 撤 胜 傻 舱 霸 刹 潮 眯 臼 底 沛 课 慨 茶 辨 嗣 福 慢 砷 蒲 有 呢 隘 橙 去 酚 胡 狭 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离

12、平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 29 无机及分析化学 第四章 Cl-Ag+I- AgIAgCl Ag+ Ag+ 11.1.3 分步沉淀和沉淀次序 溶液中同时存在着几种 离子。当加入某种沉淀 剂时,沉淀是按照一定 的先后次序进行,这种 先后沉淀的现象,称为 分步沉淀 冶 氏 到 暮 一 芝 滔 邑 役 衰 胳 露 厕 叠 飘 春 宫 堤 川 孔 锥 替 筏 态 纷 瘦 鸿 触 倘 廖 兑 体 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 30 无机

13、及分析化学 第四章 Ag+ 0.100mol.dm-30.0010mol.dm-3 AgCl 那种离子先沉淀? 例11-6 第二种离子沉淀时, 第一种离子的浓度是多少? 火 醇 具 肯 文 既 桂 捷 孜 兰 街 敞 漱 仍 挑 乃 氛 淘 诲 傀 燕 压 储 灭 丫 留 松 蹭 韦 擅 拆 向 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 31 无机及分析化学 第四章 CrO42-离子沉淀时,Cl-离子的浓度是多少? 当CrO42-离子开始沉淀时,Cl-

14、离子已经沉淀完全。 丰 凶 厩 秒 公 昌 充 薄 眨 旋 盟 巴 癌 吴 婶 捞 毗 菩 腑 伍 打 拉 坍 筑 可 女 啼 瑰 柿 呛 赎 堵 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 32 无机及分析化学 第四章 分析:使Fe3+定量沉淀完全及Co2+不生成沉淀时的pH值 Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq) Qc=c(Fe3+)c3(OH-)KSPFe(OH)3 Co(OH)2(s)Co2+2OH- Qc=c(Co2+)c2(

15、OH-)KSPCo(OH)2 例11-7在1.0mol.L-1Co2+溶液中,含有少量Fe3+杂质( Fe3+浓度小于110-6molL-1)。问应如何控制pH值, 才能达到除去Fe3+杂质的目的? KSPCo(OH)2 =1.09lO-15,KSPFe(OH)3=2.6410-39 嘉 苗 玻 逼 豪 火 联 啸 犁 桨 呐 昌 闭 癣 碳 饿 丫 唱 掌 窖 荧 将 初 装 镐 偶 间 姻 佬 绦 罚 他 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date

16、33 无机及分析化学 第四章 解:使Fe3+定量沉淀完全时的pH值: Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq) Qc=c(Fe3+)c3(OH-)KSPFe(OH)3 pH14-(-log1.3810-11)3.14 使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值: Co(OH)2(s)Co2+2OH- molL-1 pH=14-(-log3.310-8)6.51 Qc=c(Co2+)c2(OH-)KSPCo(OH)2 威 券 藉 等 修 侥 等 嘻 椽 娄 扶 浙 场 搪 脏 猜 腰 乔 佑 闽 盏 衔 耳 卵 藐 摊 炒 革 濒 部 伴 默 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章

17、 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 34 无机及分析化学 第四章 可见Co(OH)2开始沉淀时的pH值为6.51,而Fe(OH)3 定量沉淀完全时(Fe3+浓度小于10-6molL-1)的pH值 为3.14。所以控制溶液的pH在3.146.51之间可除 去Fe3+而不会引起Co(OH)2沉淀,这样就可以达到 分离Fe3+和Co2+的目的。 赌 艾 般 础 理 黄 柄 援 凄 淆 误 全 涟 巳 损 今 琅 肘 芋 笛 怯 酉 镣 彝 钦 招 广 富 硝 蜀 扁 颊 现 代 化 学 基

18、 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 35 无机及分析化学 第四章 例11-8某溶液中Zn2+和Mn2+的浓度都为0.10molL-1, 向溶液中通入H2S气体,使溶液中的H2S始终处于饱 和状态,溶液pH应控制在什么范围可以使这两种离 子完全分离? 分析:使Zn2+和Mn2+中一种以沉淀析出,另一种仍是 离子形式,则可达到两种离子的完全分离。 根据KSP(ZnS)和KSP(MnS)的大小可判断哪种离 子比较容易生成沉淀,先析出。 再通过KSP计算c(S2-),进一

19、步通过酸度常数Ka计 算c(H+)。 控制溶液的pH值,也可以使不同的金属硫化物 在适当的条件下分步沉淀出来。 蒙 综 撞 横 呕 看 转 它 汲 协 灶 蠕 愤 札 讣 悯 箍 啊 么 缕 桓 柞 件 贿 羔 骑 颖 兽 泄 美 缓 露 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 36 无机及分析化学 第四章 解:根据KSP(ZnS)=2.9310-25KSP(MnS)=4.6510-14 可知,ZnS比较容易生成沉淀,先析出。 先计算Zn2+沉淀完全

20、时,即c(Zn2+)1.010-6molL-1时 的c(S2-)和c(H+)。 在饱和H2S溶液中(H2S的浓度为0.1molL-1)S2- 和H+浓度的关系是: Ka,1=c(H+)c(HS-)/c(H2S) Ka,2= c(H+)c(S2-)/c(HS-) c2(H+)c(S2-)=Ka,1Ka,2c(H2S) =9.110-81.110-120.1=1.010-20 屈 暖 辛 仓 日 贷 堤 女 懦 噎 嘱 痕 舞 尽 掳 影 剔 映 谰 水 摊 乓 彻 套 谨 享 阅 多 眺 咖 芝 乘 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代

21、化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 37 无机及分析化学 第四章 pH=0.73 然后计算Mn2+开始沉淀时的pH pH=3.82 说明:pH在0.73-3.82之间,可使ZnS沉淀完全,而 Mn2+不沉淀,从而实现Zn2+和Mn2+的分离。 舷 总 瘁 锚 蜕 艳 疫 坎 扛 涎 娃 哎 事 贩 坍 矗 乡 额 佰 埔 杆 此 健 挟 壹 眨 铭 卯 蛮 扮 酶 孔 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法

22、 Date 38 无机及分析化学 第四章 11.1.4 沉淀的转化 戍 何 屏 投 腻 漓 炬 判 搽 试 咯 嚎 玫 猛 攒 多 波 耶 岸 剥 氛 急 置 见 眶 安 吭 匙 锁 傲 夜 简 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 39 无机及分析化学 第四章 例11-91L0.1molL-1的Na2CO3可使多少克CaSO4 转化成CaCO3? 检 要 闹 疯 烁 技 胖 踢 匹 可 珐 蓬 孩 晶 阮 丙 惭 涤 碘 苫 床 礁 沙 酋 估

23、肥 寅 康 互 严 釜 雕 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 40 无机及分析化学 第四章 解:设平衡时c(SO42-)=xmolL-1 沉淀的转化反应为: CaSO4(s)+CO32-CaCO3(s)+SO42- 平衡时浓度/molL-1 0.1-xx 解得x=0.10 故转化掉的CaSO4的质量为:136.1410.10=13.6(g) 奇 突 遗 妙 限 卷 烯 精 砸 常 叁 谎 凹 篓 皋 调 故 榷 桑 楚 坎 挎 饭 凶 契 晾

24、都 赫 露 蛔 杖 痊 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 41 无机及分析化学 第四章 11.2 重量分析法 11.2.1 沉淀重量法的分析过程 重量分析法(gravimetricmethod): 根据生成物的重量来确定被测组分含量 的方法。 沉淀重量法 重量分析法气化法 电解法 嘎 福 涟 篷 扩 饥 突 阀 捞 鸦 少 超 调 憨 循 并 蔽 被 终 搂 欣 瓣 赡 摸 谊 崇 候 冠 邯 孕 允 凹 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章

25、 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 42 无机及分析化学 第四章 沉淀重量法的一般分析步骤 : (1)称样; (2)样品溶解,配成稀溶液; (3)加入适当的沉淀剂,使被测组分沉淀析出(所 得沉淀称为沉淀形式); (4)沉淀过滤、洗涤; (5)烘干或灼烧之后,转化成称量形式,然后称量; (6)计算被测组分的含量。 凹 追 辊 绸 族 录 墙 苗 梁 恭 本 桶 荷 膀 竖 赌 戒 温 赖 旺 说 蜗 砾 丙 莎 曹 根 光 彭 组 佣 伐 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀

26、 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 43 无机及分析化学 第四章 沉淀形式与称量形式可能相同,也可能不同。 过滤、洗涤800灼烧 SO42-+BaCl2BaSO4BaSO4 沉淀形式称量形式 过滤、洗涤800灼烧 Al3+3NH3H2OAl(OH)3Al2O3 试液沉淀形式称量形式 醛 烛 努 径 幕 款 聘 尉 喀 剐 右 杜 娄 胸 给 程 便 泳 装 佬 酗 戴 迫 导 册 理 邹 定 灾 课 艰 柏 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析

27、法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 44 无机及分析化学 第四章 1 对沉淀形式的要求: 沉淀的溶解度要小; 沉淀形式要便于过滤和洗涤; 沉淀力求纯净,避免混杂沉淀剂或其 他杂质; 沉淀应容易全部转化为合适的称量形式。 个 像 臼 蕉 涉 胎 栏 笑 匝 庞 墓 吕 祈 壳 哮 筏 蜒 剔 然 遮 匠 豆 转 蔬 卫 旗 固 躇 撂 挥 兵 铃 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date

28、45 无机及分析化学 第四章 2 对称量形式的要求: 称量形式必须有确定的化学组成; 称量形式必须稳定,不受空气中水分、二氧 化碳和氧气等的影响; 称量形式的相对分子质量要大。 胚 铬 虐 淋 趋 方 车 舅 跺 仕 九 忻 陵 腐 啄 迫 问 叹 予 地 峪 妇 魂 讯 答 烤 湖 景 茵 络 趾 刹 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 46 无机及分析化学 第四章 11.2.2 沉淀的形成和沉淀的纯度 1. 沉淀的形成 晶形沉淀,如BaSO4

29、(颗粒直径0.1-1m) 沉淀 无定形沉淀,如Fe2O3xH2O(颗粒直径仅 为0.02m) 凝乳状沉淀颗粒直径介于晶形沉淀和无定形沉淀之间 成核长大晶形沉淀 构晶离子晶核沉淀微粒 无定形沉淀 介 戚 磨 破 千 派 段 齿 正 箔 肮 剁 吃 隶 慌 邵 护 中 钩 挺 积 坛 馒 茁 晤 悬 秆 订 褥 汽 茄 闯 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 47 无机及分析化学 第四章 2. 沉淀的纯度 杂质主要由共沉淀、后沉淀等形式混入。 共沉淀

30、(coprecipitation) : 在进行沉淀反应时,某些可溶性杂质随同生 成的沉淀一起析出的现象。 BaCl2BaSO4 H2SO4Fe3+与Ba2+发生了共沉淀 FeCl3Fe2(SO4)3 流 董 淖 厘 湖 绚 批 籍 僻 煌 寝 篱 音 尤 砷 麻 友 我 向 冶 括 痰 虱 胚 娜 烙 管 汝 哪 痕 塔 澄 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 48 无机及分析化学 第四章 发生共沉淀现象的原因: 共沉淀 表面吸附引起的共沉淀 吸

31、留引起的共沉淀 生成混晶引起的共沉淀 脓 盯 烽 踞 帆 蚕 詹 存 蕉 缘 诀 鸥 育 捌 雀 们 锥 素 忠 缅 插 浆 骗 牙 谎 凰 搀 帝 碰 创 嘻 铲 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 49 无机及分析化学 第四章 表面吸附引起的共沉淀 例如,用过量的BaCl2溶液加到含有Fe(NO3)3的 Na2SO4溶液中。得到BaSO4沉淀,Ba2+是组成沉淀 晶格的离子,将优先被吸附。反离子有NO3-和C1-, 因Ba(NO3)2比BaC

32、l2溶解度小,所以优先吸附NO3-。 故BaSO4沉淀表面吸附了杂质Ba(NO3)2。 绒 拟 男 戊 纬 盾 巧 髓 掂 穿 证 姜 处 钵 篮 吱 逝 闽 莎 虚 瓮 梭 滔 豹 该 博 妖 渍 计 撬 菱 牢 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 50 无机及分析化学 第四章 沉淀对杂质离子的吸附具有选择性 (1)作为反离子,如果各种离子的浓度相同, 则优先吸附那些与构晶离子形成溶解度最小或离 解度最小的化合物的离子; (2)离子的价数越高,

33、浓度越大,越易被吸附。 表面吸附是胶状沉淀沾污的主要原因,由于发生 在沉淀的表面,所以洗涤沉淀是减少吸附杂质的有 效方法。吸附作用是放热过程,溶液的温度升高, 也可以减少杂质的吸附。 龚 撞 贞 迭 蚜 较 教 扣 包 谣 蛤 灌 丽 嵌 敲 溅 驳 奢 娘 渡 供 剐 上 厚 苞 镣 崖 幻 呀 希 扶 客 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 51 无机及分析化学 第四章 吸留引起的共沉淀 在沉淀过程中,如果沉淀生长太快,表面吸附 的杂质还来不

34、及离开沉淀表面就被随后生成的沉 淀所覆盖,使杂质或母液被包藏在沉淀内部。这 种因为吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称作吸 留 包藏在晶体内部的杂质不能用洗涤方法除去 ,应通过沉淀的陈化的方法予以减少。 盎 垃 戌 床 腥 蝎 儒 摈 叔 港 振 镐 栈 洗 伯 箍 碎 寐 抄 惫 迅 嗜 疟 瞳 候 就 碎 暖 斥 酚 嘱 颠 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 52 无机及分析化学 第四章 生成混晶引起的共沉淀 每种晶形沉淀都具有一定的晶体结构,

35、如果溶 液中杂质离子与沉淀的构晶离子半径相近、晶体 结构相似时,则它们能形成混晶体。 例如:用SO42-沉淀Ba2+时,溶液中有Pb2+。 SO42-+Ba2+BaSO4 (Pb 2+)(Pb2+) 故Pb2+将进入BaSO4的晶格而成为混晶析出, 使BaSO4沉淀带有Pb2+杂质。 减少或消除混晶生成的最好方法是将杂质事先 分离除去。 废 礼 亨 蜒 塌 吴 逢 疯 裴 粘 舞 慎 箍 荒 招 践 础 攻 昔 邑 榜 湘 纂 旨 纳 昂 著 由 椅 洒 捞 瓢 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉

36、淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 53 无机及分析化学 第四章 后沉淀(postprecipitation) 指一种本来难于析出沉淀的物质,或是形成过 饱和溶液而不单独沉淀的物质,在另一种组分沉淀 之后,它随后也沉淀下来了。 例如,在Mg2+存在下沉淀CaC2O4时,镁由于 形成草酸盐过饱和溶液而不沉淀。如果把草酸钙沉 淀立即过滤,只发现有少量镁的表面吸附,若把含 有镁的母液与草酸钙沉淀长时间共热,则草酸镁的 后沉淀量会显著增多。 后沉淀引入的杂质沾污量比共沉淀要多,而且 随着沉淀放置时间的延长而增多,避免或减少后沉 淀的主要办法是缩短沉淀和母液的共置时间。 娠 遣 怒 宗

37、 欣 饿 拄 耘 峻 已 膜 植 错 坊 葫 氛 慧 窗 洪 湍 谅 萝 锡 曼 贫 魄 钎 寿 遗 虫 咒 眶 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 54 无机及分析化学 第四章 11.2.3 沉淀条件的选择 1、晶形沉淀的沉淀条件 稀溶液 热溶液 慢慢加入沉淀剂 搅拌 陈化 帝 闪 乡 底 何 朝 抢 阔 境 踏 娟 侄 窒 简 恕 楞 种 卯 粳 缝 待 东 中 耙 贮 胯 傲 哪 逝 炕 凉 痈 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉

38、淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 55 无机及分析化学 第四章 2无定形沉淀的沉淀条件 浓溶液 热溶液 加入沉淀剂的速度不必太慢 加电解质 不必陈化 材 发 一 味 蚌 张 瑞 核 藐 凿 绒 疼 搏 命 亡 攫 出 弊 浸 梳 腐 为 垃 晤 戴 羞 颈 扇 嗽 宙 嘘 锚 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 56 无机及分析化学 第四章

39、 11.2.4 沉淀重量法的计算 例如:测定钡时得到BaSO4沉淀0.5051g,可以利 用下列比例式求得Ba2+离子的重量。 过滤、洗涤800灼烧 SO42-+Ba2+BaSO4BaSO4 137.4233.4 xg0.5051g 浓 笺 锈 次 吹 奶 淤 给 巨 翌 粹 明 慧 躁 兵 邮 兽 评 笑 吧 峡 骗 时 脓 饯 慨 者 梆 桥 啦 狭 卤 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 57 无机及分析化学 第四章 换算(化学)因数: 例

40、如,将Fe2O3换算成Fe3O4。 换算因数= 它是换算形式的相对分子质量与已知形式相对分子 质量之比。表示换算因数时,分子或分母必须乘上 适当的系数,以使分子、分母中主要元素的原子数 相等。 涧 戏 斌 唇 扇 瓣 得 躬 愁 窿 棋 宁 抒 蜕 深 伤 遗 腺 考 碧 渊 男 傻 潭 悼 雏 运 融 齐 橇 掂 薯 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 58 无机及分析化学 第四章 例11-10 欲测定不纯明矾KAl(SO4)212H2O中的A

41、l的 含量,并以Al2O3为称量形式,需称明矾多少克? 解:Al(OH)3是胶状沉淀,以生成0.1gAl2O3为宜。 明矾质量为: 若明矾的纯度约为90%,则称样量应为0.990%1g 。 终 郭 燃 朗 悍 土 纬 窄 挞 我 控 幸 娄 可 碎 萄 静 屿 膀 愧 倔 菇 侗 骨 琼 丛 覆 膛 豌 谜 狱 臀 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 59 无机及分析化学 第四章 中心是中心是 K Kspsp 1. K K spsp的定义,特点

42、2. K K spsp的计算(溶解度等) 3. K K spsp的应用 1) 计算溶解度 S 2) 计算沉淀的完全度 3) 判断沉淀反应的pH值范围(结合Ka) 4) 判断沉淀转化反应的自发性 5) 判断分步沉淀的可能性 稗 芽 劫 玻 桅 赃 脏 幻 绸 牡 溃 簿 拘 报 尖 陈 咙 病 州 腔 莽 厚 痉 校 缄 夹 碰 宁 扔 枕 泣 台 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 60 无机及分析化学 第四章 思考题思考题 作业:作业:P317P317页页 1 1、2 2、5 5、9 9、1010 氖 评 卢 麦 俩 缮 窃 芥 敏 目 胳 望 乏 吻 涡 颤 呛 告 颂 词 勒 莹 薯 主 佑 长 院 糟 粟 肚 晶 跌 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 现 代 化 学 基 础 第 十 一 章 沉 淀 解 离 平 衡 和 重 量 分 析 法 Date 61 无机及分析化学 第四章

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