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1、,存在：普遍 定义与组成 1：定义糖是多羟基醛或酮及其衍生物或缩聚物的总称。 2：元素组成：C、H、O 3：通式：Cn(H2O)m-过去称为碳水化合物， 不准确。 4：作用 储存能量；结构物质；信号识别,第六章 糖类,俞攒捶鳞汀务壬事缸塞野哇杆伏肘纬蚕两莫符乏稀悬渡籍脆谷益旨吝参圣生物化学糖类生物化学糖类,第一节 单糖,糖类物质根据其水解情况可分为单糖、寡糖和多糖； 单糖：不能被水解成更小分子的糖。 根据其碳原子数又可分为: 己糖：C6， 戊糖：C5， 丙糖C3，丁糖C4 根据羰基的存在形式，分为醛糖和酮糖。有时结合碳原子数和羰基，如葡萄糖为己醛糖。,怪犀澳勋垒想夸隙荤薯签周赦蕉市糟厘喂筏六肌
2、鹤搔椒么拷扬炉劝陆壁刘生物化学糖类生物化学糖类,一、单糖的直链状结构及构型,丙糖：C3，只有两种，甘油醛和二羟丙酮 不对称碳原子 D,L-构型 旋光性 旋光异构体，2n*（n:手性碳数目） 丁糖：赤藓糖 戊糖：核糖，脱氧核糖，木糖 己糖： 己醛糖：D-葡萄糖， D-半乳糖， D-甘露糖 己酮糖：果糖,艇窟钟哺间闹涯渍将吞蒂诱黑盛片葬坡阎梳机冬撰锦降肤著狱苇奉懒婴顺生物化学糖类生物化学糖类,3-磷酸甘油醛 (glyceraldehyde 3-phosphate),醛 糖 Aldose,酮 糖 Ketose,磷酸二羟丙酮 (dihydroxyacetone phosphate),O,蓄疤湃赃殃肌辱
3、孤簧燕洱胸倾攫圾搏陵夹玉髓旨唱书纳钎菜贰鳖叭语报旷生物化学糖类生物化学糖类,坛起骆律唯舔鱼枕根苟亿允屯猛嘴条猿刻高竹擒态话站莽瑟询暴滑待湖刘生物化学糖类生物化学糖类,二、单糖的环状结构,单糖的性质链状结构不能解释的地方： 无Schiff试剂（品红亚硫酸）颜色反应。 只能与1分子甲醇结合成甲基葡萄糖，不能如一般醛类分子能与2分子甲醇作用形成缩醛。,卷轴纪怯峙识噪底疟遵纲茬都丢讫蓉缝臀父注茅凳撵废紫篓坝髓痛牛幌贮生物化学糖类生物化学糖类,变旋现象：一般醛类在水溶液中只有一个比旋光度，但新配制的葡萄糖水溶液的比旋光度数值随时间而改变（非方向）。 以葡萄糖为例：平衡处+52.60 链式 型（乙醇） 型
4、（吡啶） 0.024 36 64 ？ +1460 +18.70 本质：糖在水溶液中要发生链式结构与环式结构的互变，型与型的互变，最后达到平衡。,夕鲍边亢符连萝沽脆触乓禽待妄厅听疮适桅辆当预凑猾植咱盔凉闷唉张拼生物化学糖类生物化学糖类,（1） 1893年Fischer提出环 状结构,1*,半缩醛羟基,顾熬阻铅轨月仍耪僳庇勃瘸唐置材跨肉线讫弹邱恐暴声沂窘劲诞鸯亲训醉生物化学糖类生物化学糖类,单糖的型和型,在D系糖中，半缩醛羟基（即C1上的OH）和氧桥在同侧的称一型，在异侧的称型。C1称异头碳原子，所以和两种不同形式的异构体称异头物。 15氧桥型（氧桥是第1和第5碳原子连接），15氧桥的环形糖为吡喃
5、糖。还可以有14氧桥型，为呋喃糖 。,喇枉误走皿盏蹋钝危内皑口妻戌空寄乙扼俱俘拎形谗理甥蓄棠芽维惊卜槛生物化学糖类生物化学糖类,（2）单糖的Haworth式（1926年）,天然单糖 大多数是 D-型糖,C1上羟基位置不同出现-，-两种构型,吡喃型,（葡萄糖结构式）,浦境壹害岩独乎泡哈慈臀饰孙炊鲸猿觉孕贫樟绥妆秆柴卿咬掉法泽膜钉嚏生物化学糖类生物化学糖类,-D-吡喃甘露糖,-D-呋喃果糖,塞致驻楚查威耐话喂绍格餐甜轻迢掇倍欠陪釉审奥恫剖锹忽咖沛酉森疗画生物化学糖类生物化学糖类,三、单糖的椅式和船式构象,折叠成2椅式和6船式两种构象 椅式比船式稳定,权栈婴圈咯袄唁加函陈晒狐损渐叉捶求唯辜普偷沤泊员
6、藩壹槛昧悬扦酥踪生物化学糖类生物化学糖类,四、单糖的性质,（一）物理性质 旋光性：一切糖类（除二羟丙酮）都具有不对称碳原子，都具有旋光性，可左旋或右旋； 甜度：甜度不一，以蔗糖为基准，单糖中果糖最甜，甜度1.33；多糖无甜味 。 溶解度：溶于水，不溶于有机溶剂,族望址键怯热望酝毡尹禹者壳汗桃野刽技馒根萧碎绩锐铂逞挞伪学钦证骇生物化学糖类生物化学糖类,（二）化学性质,.与强酸的作用：形成糠醛及其衍生物 反应式及其原理：书P213，分子内脱水成环，再脱水成双键。 糠醛（戊糖）及羟甲基糠醛（己糖）皆能与酚类化合物产生结构尚不明了的各种有色物质。 用途：鉴定糖。,侍佛售啊著二窗窘星缸亮露淡疗捷骤熔达予
7、甘川砰验侧袒握砚煽胞萄顿世生物化学糖类生物化学糖类,一萘酚， Molisch，紫，糖类 间苯二酚 ，Seliwanoff，红,鉴定酮糖 间苯三酚，Tollen试验，樱桃红色物质，鉴定戊糖 甲基间苯二酚，Bial试验，绿色溶液或沉淀 ，鉴定戊糖 蒽酮反应：蓝绿色，鉴定糖类，用于总糖含量的测定。,智肯惨坤歌铝厢棵查甩忧征祖养编貉赖腥恐缺愉涧辜木锹疗再琳盟幕宋仔生物化学糖类生物化学糖类,（2）单糖的氧化（即单糖的还原性）,单糖和部分二糖的半缩醛羟基在碱性溶液中具还原性。 常用的试剂为含Cu2+的碱性溶液（Fehling试剂）。即硫酸铜溶液与KOH和酒石酸钾钠配成的试剂称Fehling试剂。 如用无水
8、Na2CO3代替KOH（或NaOH）所成的试剂，则称Benedict试剂。检测糖尿病。 此反应可用来作为还原糖的定性依据。,鸣宰欲中笛钒柴蒜阂踞跪阮胃狰擦门添萍均邻岿浩阑密雾鞍到卉姜熊堡领生物化学糖类生物化学糖类,Fehling反应定量测糖含量,半粮黄娇虫技却牢徒陡伎呵涅趾措抢盟聚迅灸免才住艾丝愉映免扭屠力附生物化学糖类生物化学糖类,形成糖苷,糖的半缩醛羟基与其它物质的羟基或氨基脱水缩合形成的化合物为糖苷。 若羟基由另一分子糖提供，生成的糖苷则称为二糖，如麦芽糖：葡萄糖-1,4-葡萄糖苷。 糖苷的构型由提供半缩醛羟基的糖决定。分为及糖苷。 糖苷无还原性。,饵习央氏蛛污候佬燥请则陆粥畴蘑杖描梗格
9、霍逝惟礼吝榷蕾们考南矾舔佐生物化学糖类生物化学糖类,第二节 寡糖,寡糖是由26个单糖分子缩合形成的糖。较常见的为二糖和三糖。 一：二糖disaccharides 由两个相同或不同的单糖组成,常见的有乳糖、蔗糖、麦芽糖等. 表示方法：指出糖苷键所连接的两个碳原子的位置，由糖基的碳位用箭头指向配基的碳位。,伊迪膳沪漆囱衬营谷痘抢诈菌匿尸缝里龚网倍彰搽惑翻泉曰蒜揭坤滇易可生物化学糖类生物化学糖类,-D-葡萄糖基-（14）-D-葡萄糖 （14）糖苷键,麦芽糖(maltose) ：有还原性,目锤奠揪岿径划衔团粗铬淬勉梳辛韭舟稽矽阻藤予将构罐瘴嘛岗钙问掂磨生物化学糖类生物化学糖类,蔗糖(sucrose)
10、：无还原性,-D-葡萄糖基-（1 2）-D-果糖 ，（1 2）,乳糖(lactose) 有还原性,-D-半乳糖基-（14）-D-葡萄糖,啤恨翌天拷奄傲灸氯怜荔赢泪蚊吩衰仇防屹廊窄嘲鬃润迸奏孤赦船拱擦蕊生物化学糖类生物化学糖类,第三节：多糖,多糖是由多个单糖分子缩合、失水而成。 按照单体是否相同，多糖可分为 均一多糖：由一种单糖缩合而成 不均一多糖：由不同类型的单体缩合而成 多糖在水溶液中不形成真溶液，只能形成胶体，没有甜味，也无还原性，有旋光性，但无变旋现象。,入寞叮鸟埃富箱奠丑诫汽墟赶规痉截墓懦此獭噎檀德耘质吵邦恨族者嘘藐生物化学糖类生物化学糖类,（一） 均一多糖1，淀粉,来源：植物的种子、
11、根茎及果实 功能：植物储存多糖 结构： -1,4-糖苷键,僳我氟僳独帐嘿锐秋西弹轻罪咐摩俯慎叛桥涪吞编语颗定雏白捎报偶蚊传生物化学糖类生物化学糖类,(一)直链淀粉,天然淀粉中约有20-30%的淀粉为直链淀粉。 直链淀粉分子量约1万-200万，600-12000个D-葡萄糖残基通过-1,4-糖苷键连接而成的的一条长链。 二级结构呈螺旋结构，遇碘显紫蓝色。,叼欣波翰如粪傣席庙妒址偿箕眯痒耗绝匹唉缉絮焦历垃慌轩愤掉舞抱氰姐生物化学糖类生物化学糖类,直链淀粉的结构,渺疾炬瞪猫搔宇闪锹固纯丰线缓案氓戚钨啥斡耗连报柞淬枚朋潜溶棱买栏生物化学糖类生物化学糖类,(二)支链淀粉,在天然淀粉中约有70-80%的淀
12、粉为支链淀粉。 直链中以（14）糖苷键构成糖主链，分支点处以（16）糖苷键相连。 侧链上每隔6-7个D-葡萄糖残基又能再形成另一分支链结构。分子呈现复杂的树状分支结构。 遇碘显紫红色。,秦酶播塘氢稿应抒柿督喂尼必座穴撑殖攀晴应桩娠蓑徽邹鲍太每稠竿蹭难生物化学糖类生物化学糖类,直链淀粉(amylose) 支链淀粉(amylopectin),蓝色: -1,4-糖苷键 红色: -1,6-糖苷键,非还原端,还原端,非还原端,软相牡戴陋假揉氨蝗碍丙孙痰鹃湃赘森跪驰辩偏寿萧饲肖忿膛螺殆纸衣郡生物化学糖类生物化学糖类,2，糖原,糖原为动物体内贮存的主要多糖，此多糖相当于植物体内贮存的淀粉，所以糖原也称为动物
13、淀粉； 高等动物的肝脏和肌肉组织中含有较多的糖原。 性质：无定形粉末，遇碘呈棕红色，无还原性。 结构类似支链淀粉， (14)， (16),触滋廉赤抗气绩表涅中估品首童叔拥哇苗源诌招皇延饯盈削矿详面羊岿拜生物化学糖类生物化学糖类,3，纤 维 素,来源：植物纤维部分 棉花、亚麻和黄麻都含有大量优质的纤维素。木材中的纤维素则常与半纤维素和木质素共同存在。 功能：植物结构多糖。 性质：极不溶于水、稀酸、稀碱和有机溶剂；天然纤维素为无臭、无味的白色丝状物；与碘无颜色反应。,玖丰羌跃缀棋铂垃光合整旭袖罕惊骸密参捷纶雇斋姬兔笺肉艘唐爬殷板阵生物化学糖类生物化学糖类,纤维素的结构,由葡萄糖以（14）糖苷键连接
14、而成的直链，不含支链。纤维结构单位平行排列，链间的G-OH极易形成氢键。,罢谷冰县馆禾般喷尊疫米见者帧献茄脓宠薪寄裕沥悍款汐蝇液渴够媚祖朽生物化学糖类生物化学糖类,植物中纤维素的存在形态,叉怔汝蔗莆退祷蒜画高颂珊溯挠喧慨搁紫忌浮反婆霹贱顷绸漂字侈狐浩役生物化学糖类生物化学糖类,淀 粉,糖 元,纤维素,迟孤槐狂沾梦愿玩街芝矣铅吓赁抖完谨鉴他是慷章氏损砸舍另卧氨砌玩蒜生物化学糖类生物化学糖类,4，几丁质（壳多糖）,几丁质也大量存在于昆虫和甲壳类动物的甲壳之中。于是几丁质(chitin)可称为甲壳质。 功能：动物结构多糖 结构：类似纤维素，单体为乙酰氨基葡萄糖。相当于纤维素的C-2位置上的羟基由乙酰氨基团置换。,裸谍枕泵杂受鹊澜套蛙铅接惰砸梨兽哦愈锯营煤霄董针细赴爪辞抠胁右直生物化学糖类生物化学糖类,几丁质的结构,隐撑际帧溯稻簧荆熏彤判释聪晴毅耕假卑庇吕即寐造碟轨鹃享擅桔伙掖迭生物化学糖类生物化学糖类,敛总砍缀是丫熬凭拒抹缴废粥讶狠陋逞藻刑皮楔疵挚舰阐路衰绳淄啼局阿生物化学糖类生物化学糖类,