第七章 生物氧化.ppt

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1、辟 啡 蓖 绢 使 惧 村 找 闰 族 蔗 粗 磷 潍 潜 堂 跌 斧 迈 跺 据 别 蝗 阜 转 已 驯 嘎 内 资 谭 瓜 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 第七章生物氧化(能量代谢) w生物氧化概述 生物氧化意义 生物氧化的特点和方式 生物氧化所需酶类 生物氧化能的储存 w电子传递及氧化磷酸化 电子传递链及电子传递 氧化磷酸化 线粒体外的电子传递及氧化磷酸化 电子传递及氧化磷酸化的抑制 毗 遣 娘 层 毯 阑 晒 虎 狙 滴 即 您 甜 锐 葬 矮 涝 唤 绚 摊 卑 献 矽 谭 禁 吵 存 妨 萝 眠 复 希 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化

2、 第一节生物氧化的概述 1.1生物氧化意义 w 万物运转都需要能量,常见的现象是以化学燃 烧方式产能,通过有机物的化学燃烧,产生二 氧化碳和水,把化学键能转换成热能,再转化 成机械能,电能等形式满足世界运转。 w 生物体运动及内部分子的合成及降解也需要能 量,这些能量也来自有机物的燃烧氧化,产生 二氧化碳和水,并把能量及化学键能方式重新 储存起来,缓慢利用。生物体内这种氧化方式 就称为生物氧化。 航 要 贮 防 宵 镰 砾 疯 得 您 琼 班 菌 巡 痞 震 块 继 操 郝 舞 拉 互 找 龄 硼 孙 潦 徊 廷 丁 湘 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 1.2生物氧化的

3、特点和方式 辟 屋 儒 擞 窗 奉 莉 拷 凹 惋 浓 队 俭 遏 夜 歌 总 斥 换 凿 剥 窝 售 比 惺 嘴 葫 耕 恋 兼 祈 损 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 最 浩 查 漓 乱 心 洲 纠 闸 丘 表 庙 酋 宙 踊 凛 峨 暗 事 辙 使 傲 唁 侄 沪 猜 烧 挪 克 邪 羞 圆 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 碳 拧 蕉 启 甭 条 萧 腾 巫 铲 御 赦 沏 灾 颈 掉 笨 造 弘 体 略 他 霍 愧 蒙 凌 情 骤 曙 螺 箭 尿 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 传氢传电子过程中伴随 质子 泵出,这

4、些质子回 流线粒体内以类似水电 发电机方式产生能量( 逐步放能) 肩 跑 存 隆 贴 掺 踌 旧 鸡 夕 趁 站 歧 酞 负 百 瞧 行 箭 徐 紫 阉 笺 乙 良 陕 泛 机 卸 陈 甭 鲜 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 生物氧化中物质氧化的方式 潮 副 森 首 橱 逢 携 烛 斟 嘛 供 百 诡 训 砰 瑶 卷 哼 秒 钳 客 恒 胯 径 鸣 供 抚 筑 囤 枕 凰 笨 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 1.3生物氧化所需酶类 一 线粒体氧化酶类(产能) 智 彦 厢 版 竣 杏 捷 鱼 宴 城 郝 磨 卢 酣 职 洞 荐 鸥 辖 涩 粮 赂

5、催 呻 节 造 秃 勤 噪 哼 励 蔚 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 需氧脱氢酶和氧化酶 w 只能以某些辅酶或辅基作为受氢体而不能以O2作为直 接受氢体的脱氢酶称为不需氧脱氢酶。 w 能以O2作为直接受氢体的酶称为需氧脱氢酶或氧化酶 。 w 氧化酶能直接利用O2为受氢体,产物为H2O;而需氧 脱氢酶通常以FAD或FMN为辅基,但可催化底物脱氢 并以氧为受氢体,产物为H2O2。 巢 俐 咏 井 到 羚 呀 肝 纶 唾 喷 霞 液 聂 议 银 六 刹 侥 奖 迁 主 却 恶 克 距 淌 峡 垃 帝 衔 幻 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 需氧脱氢酶

6、 裕 忌 赠 赡 友 夜 盲 宙 涩 籽 停 铺 琐 制 胁 袭 咬 竟 绩 澄 蝶 呐 腆 酵 擅 皋 炸 丑 嘛 威 指 赔 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 氧化酶 疙 彝 昨 钧 涌 昧 哼 肋 荐 躇 湍 几 井 等 涧 劳 鳖 瓮 傍 敝 澄 庸 慧 摹 离 狡 又 碉 嫩 答 哮 软 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 (1)(1)、过氧化氢酶、过氧化氢酶catalasecatalase(触酶)(触酶) w w 催化反应催化反应: 1: 1分子分子H H 2 2O O2 2 提供电子提供电子, , 另另1 1分子分子H H 2 2O O2

7、 2 接受电子接受电子 w w 辅基辅基: 4: 4个血红素个血红素 w w 作用:分布广作用:分布广, ,可消除需氧脱氢酶催化可消除需氧脱氢酶催化 反应产生的有毒的反应产生的有毒的H H 2 2O O2 2 二、过氧化物酶体中的酶类 眉 年 饯 匠 噎 灯 椎 队 瞥 缘 有 皑 王 用 腆 潍 拒 至 戳 钱 叹 碴 挚 驶 喝 骗 阿 箭 荷 鄙 饵 曼 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 催化反应催化反应: :催化催化H H 2 2O O2 2 直接氧化酚类直接氧化酚类/ /胺类化合物胺类化合物 w w 辅基:血红素辅基:血红素 w w 谷胱甘肽过氧化物酶对机体起保

8、护作用谷胱甘肽过氧化物酶对机体起保护作用 (2) (2) 过氧化物酶(过氧化物酶(peroxidaseperoxidase) R + H2O2 RO + H2O RH2+ H2O2 R + 2H2O 过氧化物酶 过氧化物酶 兢 绷 豁 恋 乳 米 练 登 关 辰 杰 忱 见 赤 化 足 雪 丽 豢 疤 卓 母 腻 皮 驾 钢 颖 涉 帚 本 丸 蕴 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 谷胱甘肽 过氧化物酶 H2O2 (ROOH) H2O (ROH+H2O) 2G SH G S S G NADP+ NADPH+H+ * 此类酶可保护生物膜及血红蛋白免遭损伤 谷胱甘肽 还原酶

9、含硒的谷胱甘肽过氧化物酶 裂 剪 摔 掸 徽 疤 旭 兽 摧 们 啦 浮 督 系 广 咯 胸 毛 雍 仿 技 堪 揽 旁 挛 漠 最 指 季 湍 忽 凶 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 (3)超氧化物歧化酶 (superoxide dimutase, SOD ) 呼吸链电子传递过程中产生超氧呼吸链电子传递过程中产生超氧 离子离子(O(O 2 2 -.-. ) ) w wO O2 2 -. -. H H2 2O O 2 2 + + . . OH OH w w 损伤生物膜、生成脂褐素损伤生物膜、生成脂褐素 2O2O 2 2 -.-. + 2H + 2H + + H H 2

10、2O O2 2 + O + O 2 2 超氧化物歧化酶超氧化物歧化酶 SODSOD辅基含辅基含CuCu、Zn(Zn(胞液胞液) ) 或或Mn(Mn(线粒体线粒体) )。 过氧化氢酶过氧化氢酶 H H2 2 O + OO + O 2 2 乡 土 械 钓 擒 件 达 胸 坤 巨 涨 亦 拎 种 烩 投 捆 麻 壮 辅 募 锥 肄 全 邮 逾 亢 哪 缨 赢 赫 弱 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 (1).加单氧酶(monooxygenase) 又称混合功能氧化酶混合功能氧化酶(mixedfunction oxidase) 或羟化酶羟化酶(Hydroxylase)。 RH+N

11、ADPH+HRH+NADPH+H + + +O+O 2 2 ROH+NADP ROH+NADP + + +H+H 2 2O O 催化的反应催化的反应 : : 酶组成酶组成 : : NADPH-Cytc还原酶、黄素蛋白(FAD)、 铁硫蛋白(Fe2S2)、CytP450。 作用:作用:羟化。胆汁酸、胆固醇的生成;药物、毒 物的转化;肾上腺皮质、类固醇激素的 生物合成。 三、微粒体中的氧化酶类 渊 铅 茎 谴 鸭 缔 鳞 须 拆 蜀 悉 旬 农 峪 鸡 喧 拴 介 痴 婉 厌 要 打 止 躬 橙 隅 丑 股 偶 哆 娱 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 此酶催化氧分子中的2个

12、氧原子加 到底物中带双键的2个碳原子上。 例 如: (O2) 色氨酸吡咯酶 (2)加双氧酶 而 蚀 空 物 庐 倡 肖 秋 畏 舞 贩 带 煞 凶 澎 辞 马 拔 示 遏 歪 署 勿 凉 条 娶 掸 亏 绣 飘 伪 贿 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 1.4生物氧化能的储存 亿 谷 耻 杂 代 症 痈 侦 猛 土 郝 氓 靳 浸 秉 绦 酶 垦 恋 算 嗣 剃 徽 娃 宜 氟 啡 障 挡 嘲 击 铆 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 一 ATP的作用 ATP ADP 肌酸 磷酸 肌酸 氧化磷酸化 底物水平磷酸化 PP PP 机械能(肌肉收缩) 渗透

13、能(物质主动转运) 化学能(合成代谢) 电能(生物电) 热能(维持体温) 生物体内能量的储存和 利用都以ATP为中心。 贬 升 豹 端 搀 毙 乒 峨 显 肄 珐 呵 哩 戍 停 嫡 馈 楔 匪 港 童 蘸 濒 局 崎 敬 架 鸣 练 汽 炼 胎 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 ATP以偶联反应的方式推动非自发的反应 例如,细胞中合成脂肪酸时有以下反应: 乙酰CoA+CO2丙二酸单酰CoA G=+18.84kj/moL,不能自发进行。 乙酰CoA羧化酶(生物素为辅酶)催化以下反应: 1E-生物素+CO2+ATP+H2OE-生物素-CO2+ADP+Pi G=-17.58k

14、j/moL 2.E-生物素-CO2+乙酰CoAE-生物素+丙二酸单酰CoA G=-1.00kj/moL 总反应为: 乙酰CoA+CO2+ATP+H2O丙二酸单酰CoA+ADP+Pi G=-18.59kj/moL 鲁 掷 护 滔 错 矮 跺 斑 帝 舜 制 缠 咨 呸 彼 吮 溪 渗 在 执 控 绩 妄 萄 礼 对 邹 惜 担 筋 摩 罗 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 ATP提供合成代谢或分解代谢初始阶段所需的能量 G+ATPG-6-P+ADP 脂酸+CoA+ATP脂酰CoA+AMP+PPi 氨基酸+ATP氨基酰AMP+PPi 碉 姬 穿 我 释 心 除 贰 巍 贡 划

15、 藩 颊 象 寒 死 崔 睁 受 谰 耻 友 仪 桩 蚜 承 屑 君 纱 卧 剪 盒 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 ATP的特殊作用 ATP是细胞内的“能量通货” ATP在传递能量方面起着转运站的作用,它是能 量的携带者和转运者,但不是能量的贮存者 ATP是细胞内磷酸基团转移的中间载体 (防止能量直接转移到最低能量载体上成热能) P P P P ATP P 0 2 10 8 6 4 12 14 磷 酸 基 团 转 移 能 磷酸烯醇式丙酮酸 3-磷酸甘 油酸磷 酸 磷酸肌酸 (磷酸基团储备) 6-磷酸葡萄糖 3-磷酸甘油 啼 廊 输 乐 毖 黎 牟 雾 葡 嗡 赚 戈

16、姿 形 姜 孽 理 漱 馒 续 哲 扇 丝 竟 橱 廖 茅 特 蜜 敛 曾 棍 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 二 ATP作为能量代谢物质的原因 w 高能磷酸键:生化中把磷酸化合物水解时释出 的能量20KJ/mol者所含的磷酸键称高能磷酸 键由于这种化学键水解后放出的能量高于 7000卡/克分子,比一般可水解的化学键高很多 ,故称为高能键。 注意: 高能键并不是这个键集中了大量的能量,而是指水解 这个键前后的分子结构存在着很大的自由能的改变。 “高能键”“键能高” 屯 粗 璃 抢 椒 豫 叠 居 酮 军 束 归 朋 墅 庸 沸 刘 胖 想 聪 发 咬 躺 仙 尧 估 焰

17、 眷 咐 敝 儡 璃 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 ATP的高能磷酸键 踩 确 蚂 矽 罪 限 脖 勃 扯 丑 别 殊 配 剿 卧 吃 庆 凹 颜 支 夯 钧 咒 庭 葫 贸 耪 钡 析 嚏 陆 飞 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 高能磷酸键成因 反应物的不稳定性(高能状态)和产物稳定性( 低能状态)使ATP水解后能释放大量能量 。 ATP分子结构存在不稳定因素 ATP分子内有4个负电荷(ATP4-),产生静电斥力,促使ATP 水解成ADP3-,而减弱斥力。 相邻的两个磷原子之间夹着一个氧原子,氧原子上存在有未 共用电子对,而磷原子因P=O和P

18、-O-间的诱电子效应带有部分正 电荷,于是在两个相邻的磷原子之间存在竞争氧原子上的未共 用电子的现象,这种作用的结果会影响ATP分子的结构稳定性。 泽 获 责 汀 奈 垣 惠 邵 附 谩 恿 茎 瞻 铃 沥 飘 滩 掷 矿 爆 袋 德 览 季 行 毅 糠 炎 母 澡 立 莆 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 ATP水解产物具有更大的共振稳定性,其水解产物ADP3-和 Pi的某些电子的能量水平远远小于ATP。 H+的低浓度导致ATP4-向分解方向进行。 酸酐键溶剂化所需能量小于磷脂键。 蟹 彻 惰 貉 海 如 冕 皖 旨 讽 掺 阿 侮 坯 汛 鳃 厨 朵 晌 友 庶 昭

19、占 艇 遏 习 的 诀 功 呐 孤 师 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 三 其它高能磷酸化合物 臻 咯 思 咐 姑 遇 浮 少 耀 曾 娥 瓮 侥 挟 旨 霜 擂 凛 沾 尚 灰 垄 绝 拘 染 跃 耻 缉 镑 尉 猫 葵 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 赎 恼 讫 瘦 萌 受 垮 辞 熬 泡 磕 瓣 嚼 龋 戮 贝 缎 局 理 哲 使 燕 纵 碳 侠 话 沛 苹 襄 阜 拒 钒 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 渴 皿 空 撞 觉 赚 趴 修 衫 宫 榜 嗜 乍 镶 氢 海 策 灰 奉 苑 姜 限 问 退 灾 趣 咖 涤

20、惜 志 渭 揉 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 生 搀 焙 蚂 馈 西 病 饰 嚼 希 扯 伞 喷 铜 邑 娄 矛 办 框 垒 措 扰 坏 瞄 劳 浊 淖 瞧 讥 郊 趴 疹 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 陪 六 醉 程 原 越 雀 探 狐 唐 趣 碰 袍 美 默 措 译 沿 嫌 嫌 垦 哪 撕 夕 饯 闭 扔 感 堆 棵 跨 朱 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 四 能荷 w 细胞所处的能量状态用ATP、 ADP和AMP之间的关系式来表 示,称为能荷,公式如下: 意义: 1.能荷是细胞所处能量状态的一个指标,当细胞内的A

21、TP全部转 变为AMP时能荷值为0,当AMP全部转变为ATP时,能荷值 为1 2.能荷对代谢的调节可通过ATP 、 ADP和AMP作为代谢中某些 酶分子的别构效应物进行变构调节来实现。 腺苷酸库 ATP+1/2ADP ATP+ADP+AMP 能荷= 挝 荷 被 浆 区 尺 惯 辊 栖 摈 膊 娘 贱 禾 因 按 颗 团 墩 凑 胞 泽 羔 忘 烛 总 牙 磷 稚 川 膀 瑰 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 第二节电子传递及氧化磷酸化 w 光合作用 w 线粒体内的氧化作用 w 底物水平的磷酸化 禾 跑 仪 竟 悉 术 殊 烷 羔 地 乡 溅 减 扛 狄 篱 幼 棚 癌 纤

22、 橱 懂 违 焉 量 众 萧 叫 滴 晋 爆 蹈 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 底物水平磷酸化 一种直接将代谢物分子中能量(磷酸基)直接 转移至ADP(或GDP),生成ATP(或GTP )的过程称底物水平磷酸化。 或:底物分子内部能量重新分布,生成高能 键,使ADP磷酸化生成ATP的过程。 肋 稍 牛 废 肋 胆 治 惩 碧 望 了 袖 品 米 淄 豢 俭 椿 沙 女 袒 吞 辜 昼 祝 借 茹 鳃 养 缀 刨 镊 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 光合电子传递链,简称光合链( photosynthetic chain),主要指以植物为代表 的叶

23、绿体类囊体膜上有序地排列着电子传递体 ,两个光系统串联在其中。光驱动电子从H2O 流向NADP+,H2O被氧化、光解,释放出O2; NADP+变为具有还原力的NADPH。质子跨膜梯 度为光能转变为化学能提供了条件。 光合磷酸化 芭 澎 羞 埋 舞 针 搁 兴 臼 祝 页 舀 镑 殊 特 偶 藤 垃 潜 粉 梳 贰 碰 巩 检 谈 乖 禹 攀 象 扮 挡 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 矮 令 垃 腻 繁 癌 谋 够 讶 资 持 房 屏 粱 等 钝 其 局 悬 识 偶 救 默 坐 猾 披 挝 淌 袁 恭 朔 情 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 2.

24、1电子传递 一 呼吸链的组成 宽 唯 侩 叙 载 寒 搪 没 哄 腮 堆 藤 汞 龄 父 全 晤 橙 聂 静 赶 癣 峦 何 菱 绊 子 悟 幢 训 精 揉 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 桩 矿 沪 闻 救 娃 抒 甸 喳 貉 闺 闯 泊 祭 帛 歇 颖 敖 衬 放 哲 伦 勋 菲 宝 计 血 脸 辈 效 腿 酱 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 铁硫蛋白 S S S S 无机硫半胱氨酸硫 擒 闲 孙 艘 误 琴 接 菌 蚌 件 讶 洪 皖 忽 骗 裳 环 撞 解 坛 侩 甥 酿 倚 疡 诧 戳 颈 俊 务 崎 周 第 七 章 生 物 氧 化 第

25、 七 章 生 物 氧 化 铁硫蛋白 w 它主要以 (2Fe-2S) 或 (4Fe-4S) 形式存在。 (2Fe-2S)含有两个活泼的无机硫和两个铁原子。 恭 华 漂 瓤 藩 去 霞 呼 珠 炽 察 窥 翼 锌 镇 少 选 趟 喷 粥 规 散 涂 卡 腕 屿 斯 剖 肆 规 郊 靠 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 泛醌(泛醌(ubiquinone , Qubiquinone , Q) 亦称辅酶亦称辅酶Q Q(Coenzyme Q , CoQCoenzyme Q , CoQ) 人体中人体中 : CoQ CoQ10 10 1.1.含有很多异戊二烯侧链的醌类化合物含有很多异戊二

26、烯侧链的醌类化合物 2.2.脂溶性,可在线粒体内膜中移动脂溶性,可在线粒体内膜中移动 3.3.是电子传递体中唯一可是电子传递体中唯一可游离游离存在的电子存在的电子 载体(无蛋白)载体(无蛋白) 垄 搁 庆 蕉 衅 吕 赌 褂 梨 钎 纂 灾 粱 洗 拇 晋 骄 沏 蹿 涅 呸 谆 系 唤 瘁 假 塘 杰 摧 郊 杯 藤 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 泛醌(CoQ) 泛醌(辅酶Q,CoQ,Q)是游离存在于线粒体内膜中的 脂溶性有机化合物,由多个异戊二烯连接形成较长的疏水 侧链(人CoQ10),氧化还原反应时可在醌型与氢醌型之 间相互转变。 惭 嘴 醒 另 馆 目 亿 味

27、 巴 筹 渔 哈 主 韧 坏 云 漳 够 股 秘 盒 睛 癣 舷 要 徽 斌 炭 骸 阴 喳 拧 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 细 胞 色 素 细胞色素是一类以铁卟啉为辅基的催化电子 传递的酶类,根据它们吸收光谱不同而分类。 酮 客 肯 自 孜 婆 静 尔 但 炔 樟 晶 术 岸 谱 私 致 兼 山 茨 淬 朴 季 蜘 姻 戊 玖 称 徒 形 麻 叭 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 铁卟啉辅基的分子结构 押 馈 仪 硷 暗 扯 项 温 著 枯 畜 折 击 拙 嫩 钥 睡 踏 御 甘 区 檄 厚 萨 潘 庞 磕 曲 诫 往 俐 脚 第 七 章 生

28、 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 NADH+H+ NAD+ Cytc Q 延胡索酸 琥珀酸 1/2O2+2H+ H2O 胞液侧 基质侧 线粒体内膜 e- e- e- e- e- 二呼吸链的电子传递 谷 旬 窄 零 嫂 图 糯 疵 铝 厌 昨 烛 枪 惺 侨 喇 站 株 院 揩 翔 肛 囱 恬 汛 薯 枫 锌 满 漆 肌 吹 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 复合体 寿 痉 估 卤 真 缘 嗣 艇 批 桥 钨 侄 幂 贱 啼 祥 漱 匝 段 刃 拖 沂 腺 嫂 赶 得 厘 搂 森 拓 把 露 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 汁 柒 露 豫 建

29、 珊 脱 留 岸 偷 迫 绝 硼 樱 停 枚 避 棉 兵 牲 签 崩 吵 浆 恬 请 畏 视 宪 顿 紧 季 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 蕴 会 嘴 淳 湖 仓 磐 嘴 颖 树 赊 揽 打 拴 运 屋 团 膨 辣 抛 防 闯 稿 懒 苟 埋 蓑 泻 颤 谦 钉 快 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 2.2氧化磷酸化 一. 氧化磷酸化的机理 比较著名的假说有三个: 化学偶联假说 构象偶联假说 化学渗透学说 目前得到公认的是“化学渗透学说”。 审 皑 恩 瞳 俞 尿 撇 桓 产 徐 庆 座 耿 擞 物 利 削 孽 辩 貉 骑 酮 刻 怔 法 莹 祭

30、 暑 樱 询 复 茎 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 这个假说是1953年由Edward Slater最先提出 。假说认为在NADH氧化和电子传递过程中产生了 一种活泼的高能共价中间物,通过此中间物进一步 氧化产生的能量来驱动ATP的合成。 这一假说完全是依据底物水平磷酸化机理提出的 虽然在糖酵解过程中存在这种例证,但是人们至 今未能在线粒体中分离到与之相类似的高能共价中 间物。 1 化学偶联假说 Chemical coupling hypothesis 邢 针 盔 巳 效 洋 瑰 弯 阻 芥 呸 秘 滤 产 郴 畅 抒 药 良 钾 侈 仆 茁 堂 惑 滤 杜 漂 傲

31、进 益 窖 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 这个假说是1964年由P.D.Boyer提出。该假说认 为作为电子传递体的蛋白质有两种不同的构象:低能 构象和高能构象。电子传递的结果使低能构象转变为 高能构象,后者再将能量传递给F0-F1-ATP合成酶, 使之也发生构象变化,从而推动ADP磷酸化形成ATP。 这种假说有一定的实验根据,在电子沿呼吸链流动时 ,观察到线粒体内膜发生迅速的物理变化,但由于测 定构象比较困难,支持这个假说的实验太少。 2 构象偶联假说 Conformational coupling hypothesis 足 赣 肄 会 骆 黍 场 醛 外 实 熊

32、约 朵 勃 制 汤 讥 枚 恫 妮 顷 灼 提 场 谈 繁 超 搪 痒 慨 遣 通 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 英国生物化学家Peter D Mitchell在 1961年提出化学渗透假说,由于该假说提出 后逐渐拥有越来越多的实验证据,因而成为 目前解释氧化磷酸化偶联机理最为公认的一 种假说,并且Peter Mitchell因提出该假说 而获得了1978年的诺贝尔化学奖。 3 化学渗透学说 Chemiosmotic hypothesis 袄 牛 钠 栽 发 桑 氏 铺 搔 裤 冈 撼 江 扛 下 财 蝉 琅 单 每 睫 爪 冕 死 谨 难 校 油 沉 伺 斑 皖 第

33、 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 MH2 M NAD+ 2H+ FeS 2e 2H+ FMN 2H+ Cytb 2H+ 2e CoQ 2H+ Cytc1 CytcCytaa3 2e O2 O2- X- +IO- XH IOH H2O XIXI XI 头部 ATP合酶 ADP +Pi ATP 2H+ X- +IO- H2O 化学渗透学说 -氧环回路机制 瞧 公 遍 穴 氰 晌 浚 蚜 溺 剪 菱 码 柞 忧 韦 摄 襄 歪 值 带 跋 贰 缺 惰 享 迟 迫 音 帐 掸 由 颊 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 化学渗透学说 -质子泵机制(复合体蛋白侧链

34、PKa改变) 还有可能其它质子泵出机制,目前仍在研究 调 剔 化 拷 逝 淫 奶 缝 犀 塞 郑 得 荫 脱 常 弊 份 裔 滦 幂 篱 瞻 坯 课 嚎 婚 辛 泉 侠 腥 荔 港 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 二. ATP酶 炯 务 窍 郊 甥 挪 滁 续 潞 鸿 秃 物 辫 援 胎 乖 瓶 懈 兑 予 坐 瘩 腥 办 尿 汁 忍 舀 坯 酗 遣 秦 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 Boyer和Walker的工作 英国科学家Walker通过x光衍射获得高分辩率的牛心线粒 体ATP酶晶体的三维结构,证明在ATP酶合成ATP的催化循 环中三个亚基

35、的确有不同构象,从而有力地支持了Boyer的 假说。 Boyer和Walker共同获得1997年诺贝尔化学奖。 美国科学家Boyer为解释ATP酶作用机理,提出旋转催化假 说,认为ATP合成酶亚基有三种不同的构象,一种构象(L) 有利于ADP和Pi结合,一种构象(T)可使结合的ADP和Pi合成 ATP,第三种构象(O)使合成的ATP容易被释放出来。在ATP 合成过程中,三个亚基依次进行上述三种构象的交替变化 ,所需能量由跨膜H+提供。 晋 沮 系 淹 箩 艇 届 坷 汐 揭 粥 管 毙 透 沾 匙 猩 翔 涂 燕 沮 彬 鄙 汗 饵 慑 封 巨 体 呛 仑 殴 第 七 章 生 物 氧 化 第

36、七 章 生 物 氧 化 当H+顺浓度递度经F0中a亚基和c亚基之间 回流时,亚基发生旋转,3个亚基的构象发生 改变。 ATP合酶的工作机制 烃 设 吨 硒 肯 舞 钓 臂 酮 娠 唱 诈 铃 头 苔 鹅 坑 淀 瞎 声 矗 维 太 遮 硬 诚 畦 嫩 灿 忌 岩 缚 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 ATP ATP ATP 氧化磷酸化偶联部位 E=E+RT/nF*ln(氧化剂/还原剂) G=-nFE E0.2v可自发生成ATP 三. 产能部位 券 瑚 败 翘 贿 读 赡 荣 瓜 滁 坡 揩 伯 并 驮 歌 抽 呼 堵 挂 坎 裂 蘑 翱 谍 秉 谜 朔 委 羊 亲 替 第

37、 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 3个产ATP位置正好在泵出氢原子地方,4个左右氢 原子回流能量正好可产生1个ATP 燎 候 翠 吏 怪 悄 泽 钎 典 予 姆 阂 常 担 哪 枕 裸 搏 苇 骨 飘 枉 捉 襟 齐 婉 塌 复 垫 熄 瞧 框 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 2.3线粒体外的氧化磷酸化 w 细胞液中的NADH,NADPH不能透过线粒 体膜,需要“穿梭”机制。 乳 源 形 件 猛 该 牧 盆 烁 裸 嫂 匆 民 症 蒋 询 悟 怀 拉 波 缅 镜 婉 穗 筏 坷 锗 敢 逝 贴 募 柿 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物

38、氧 化 (1)磷酸甘油穿梭系统 放 疤 妄 枢 放 苟 礁 笨 既 迅 数 庙 涝 散 掷 所 肆 皂 稳 疚 喷 焚 踌 夕 帧 伶 件 铣 映 背 捷 恬 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 NADH+H+ FADH2 NAD+ FAD 线粒体 内膜 线粒体 外膜 膜间隙 线粒体 基质 -磷酸甘油 脱氢氢酶 呼吸链 磷酸二羟丙酮 -磷酸甘油 丧 容 绷 街 纺 各 王 羡 侗 薪 蜗 俯 书 牛 垃 拼 尝 氢 害 勿 隧 墩 陆 翔 泉 狭 侣 飘 研 坠 芯 顶 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 NADH +H+ NAD+ NADH +H+ N

39、AD+ 谷氨酸- 天冬氨酸 转运体 苹果酸-酮酮 戊二酸转转运体 苹果酸 草酰乙酸 -酮酮戊二酸 谷氨酸 苹果酸 脱氢酶 谷草转 氨酶 胞液 线 粒 体 内 膜 基质 呼吸链 天冬氨酸 ()苹果酸转运NADH系统 小 彦 缉 惊 傈 塞 竭 陕 祖 辆 蕉 湾 辽 溢 惩 泵 湿 褪 搂 卵 歪 韵 挖 邪 役 迹 玉 套 韩 惑 观 谤 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 苹果酸-草酰乙酸穿梭作用 细胞液线粒体内膜体 天冬氨酸-酮戊二酸 苹果酸 草酰乙酸谷氨酸 -酮戊二酸天冬氨酸 苹果酸 谷氨酸 NADH+H+ NAD+ 草酰乙酸 NAD+ 线粒体基质 苹果酸 脱氢酶 N

40、ADH+H+ 苹果酸 脱氢酶 谷草转氨酶谷草转氨酶 (、 、 、 为膜上的转运载体) 呼吸链 靶 结 喷 杰 祟 牧 碾 催 从 咳 胜 揽 厂 酿 内 阿 楞 腊 纵 屠 请 相 悄 炽 蔫 趁 彭 果 矗 撬 合 胆 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 (3)异柠檬酸穿梭 w 异柠檬酸和酮戊二酸经过异柠檬酸脱氢酶 催化。 w 异柠檬酸脱氢酶在细胞液中辅酶为NADP+ ,线粒体内膜中辅酶为NAD+ 愿 级 猿 遇 谨 寝 挤 钻 肉 铀 叮 渺 堪 读 现 猾 庶 俏 甲 灌 推 它 亥 氦 邓 阂 椭 熙 窝 谚 罢 寸 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物

41、氧 化 2.4电子传递及氧化磷酸化的抑制 w (1)呼吸链抑制剂 能阻断呼吸链中某些部位电子传递。如 鱼藤酮(rotenone)、粉蝶霉素A( piericidinA)及异戊巴比妥(amobarbital )等与复合体中的铁硫蛋白等结合,从而 阻断电子传递。 涸 齿 伺 妇 思 圭 掺 乳 崇 结 至 仕 横 啊 垣 幻 绵 扬 炯 喉 抑 俊 橱 牺 困 参 疫 厨 虞 魁 镜 镭 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 鱼藤酮 粉蝶霉素A 异戊巴比妥 抗霉素A 二巯基丙醇 CO、CN-、 N3-及H2S 各种呼吸链抑制剂的阻断位点 赏 拙 市 磨 链 涕 叫 帕 迎 咐 肩

42、 京 膏 屉 拖 时 基 诫 铲 扣 盏 秤 隐 乒 淄 音 诫 馏 傣 谍 襄 贱 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 1)鱼藤酮等 阻断从NADH向CoQ的传递 鱼藤酮(rotenone)、安密妥(amytal) 、杀粉蝶菌素(piericidine)等。它们的作用 是抑制复合物I,阻断电子由NADH向CoQ的 传递,但不影响FADH2到CoQ的氢传递。鱼藤 酮是一种极毒的植物毒素,常用作杀虫剂。 值 昼 巢 钾 匹 吭 瞥 剔 力 泽 以 牵 谤 茧 惊 歼 园 春 贴 喊 趋 砧 煽 贼 桑 怔 误 智 声 童 右 竿 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物

43、 氧 化 2)抗霉素A 阻断复合物III的电子传递 抗霉素A(antimycin A),它是从灰色链球 菌分离出的一种抗生素,抑制复合物的电 子传递,即阻断细胞色素还原酶中电子的传 递,从而抑制了电子从还原型的CoQ(QH2 )到细胞色素c1的传递。 弯 善 成 障 戌 壶 蕊 库 比 道 赌 预 封 申 釜 户 送 兵 诵 械 程 耽 趣 须 皮 刺 眶 悸 汹 概 席 烩 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 3)氰化物、叠氮化物、CO、H2S 氰化物(cyanide, CN)、叠氮化物(azide, N3)、一氧化碳(carbon monoxide, CO)和硫 化氢(

44、 hydrogen sulphide ),这些抑制剂均能阻断 电子在细胞色素氧化酶的传递,即阻断细胞色素aa3 至O2的电子传递,其中氰化物(CN)和叠氮化物 (N3)能与血红素a3的高铁形式(ferric form) 作用而形成复合物,而一氧化碳(CO)则抑制血红素 a3的亚铁形式(ferrous form)。 麓 宫 纤 耙 萨 光 刽 廉 玉 贡 组 遂 夺 川 磺 六 匪 牌 嗅 砖 必 阉 邵 戴 阀 镍 元 梯 纳 肢 谨 勾 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 (2)解偶联剂(uncoupler) u使氧化与磷酸化偶联过程脱离。二硝基苯 酚(dinitroph

45、enol,DNP) u主要是由于其携带泵出的氢原子回到线粒 体中,使其不能回流经过ATP合成酶产 ATP。 圃 呐 舵 机 呜 开 曙 勾 此 蟹 辱 盐 耐 水 衅 殉 原 准 帽 锤 各 垫 坷 负 锁 永 鸳 诫 挞 俞 碑 德 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 NO2 NO2 O- NO2 NO2 OH NO2 NO2 O- NO2 NO2 OH H+ H+ 线粒体内 膜 内外 2,4-二硝基苯酚(DNP)的解偶联作用 正常情况下正常情况下DNPDNP是解离状态,不能透过线粒体内是解离状态,不能透过线粒体内 膜;在酸性条件下,结合质子称为脂溶性物质,膜;在酸性条件

46、下,结合质子称为脂溶性物质, 透过膜,并将质子带入,破坏了透过膜,并将质子带入,破坏了H+的跨膜梯度的跨膜梯度 。 纬 吩 痒 跳 街 般 泉 嘲 呵 麦 男 火 铣 任 蝗 阀 详 妆 颠 羚 跟 桌 臂 顿 藻 淋 使 压 月 洼 嫉 渗 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 解偶联蛋白作用机制(棕色脂肪组织线粒体) F F 0 0 F F1 1 Cyt c Q 胞液侧 基质侧 解偶联 蛋白 热能 H H+ + H H+ + ADP+Pi ATP 50 菌 燥 傣 百 奏 手 镊 媳 薄 浦 子 恳 珍 弘 躁 痢 鸡 砖 汤 谩 填 墅 呛 汀 浦 染 失 侦 破 悠 啥 顺 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化 寡霉素(oligomycin) 可阻止质子从F0质子通道回流,抑制ATP生成 寡霉素寡霉素 ATP合酶结构模式图 (3) 氧化磷酸化抑制剂 恨 核 浙 箩 恼 爷 陨 锗 止 沽 董 礁 床 啪 篓 就 邓 所 凹 拆 带 烯 戈 蝇 麓 聊 拙 碑 肌 芥 动 故 第 七 章 生 物 氧 化 第 七 章 生 物 氧 化

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