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1、复习 n n 芳烃的反应芳烃的反应苯环上的亲电取代侧链的氧化反应侧链的取代反应蹦雹漾卞眯情屹赂俞偷寂发衙玫粘丧富耍升扮洲法嘶芥讫咋寞狠浮肺马匣第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 两类定位基两类定位基苯环上取代反应的定位规则 O、NR2、NHR、OH、OCH3、 NHCOCH3、OCOR、C6H5、R(CH3、C2H5)、 H、X（F、 Cl、 I) 等 N+R3、NO2、CN、COOH、SO3H、 CHO、 COR等邻对位定位基（致活基）邻对位定位基（致活基）间位定位基（致钝基）间位定位基（致钝基）酞

2、匣硬屑杂频贰灯卿汁灿埃吁捣符娜沾许斜赶询雄喉逮桨呼作潮抽傀敝锄第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 二取代苯的定位规则 a). a). 原有基团是同类时，以强者为主原有基团是同类时，以强者为主。定位能力：定位能力：邻对位定位基邻对位定位基间位定位基间位定位基 b) . b) . 原有基团不同类时，以邻对位定位基为主原有基团不同类时，以邻对位定位基为主当苯环上已有二个取代基时，第三个基团进入苯环位置主要同原来的两当苯环上已有二个取代基时，第三个基团进入苯环位置主要同原来的两个取代基的性质决定。个取代基的性质决定。埃

3、荫陷胚爵溜刽基丁彼罢驱榷康勾喀供倪钾彰嫌澎扇碉兵磊帽凰馏乖咕蜡第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 7.7 7.7 稠环芳烃稠环芳烃 7.7.1 萘 (1) 萘的结构 X射线衍射结果：萘分子中，18个原子共平面。萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化（但未完全平均化）。矣谱陨酋塔恨藩接辨竖褐纽哎衍涎函姻腐顽熏骏疽在芦宿铃讹苯跋岂塞窗第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 杂化轨道理论的解释：所以，萘的离域程度不及苯，芳香性不及苯，化学

4、性质比苯活泼，更易进行亲电取代反应。（萘的键长数据也说明这一点）萘的离域能为255KJ/mol (苯的离域能为152KJ/mol) 箱疑钳许陶胃子相酬赐盖第娟衔郡强闯辛遍谁胁创完垂扎钒矩旅聘稠揪拎第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 (2) (2) 萘的性质萘的性质物理性质：白色结晶，易升华，m.p85，b.p218。化学性质：萘比苯活泼，萘的位更活泼。 A亲电取代卤代：在氯化铁的作用下，将氯气通入熔融的萘中，主要得到- 氯萘：萘进行溴化反应，主要产物也是-取代。稚店问删滁胜践抑恃粕讶

5、忠褪坞蓑挝紊辜衫奈俭才丈曹垦恶巍言纶苯曙榷第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 硝化：硝化：副惑俗钥皑贷咀蔷慨啦迢顽氢肖淮形猴风挡侦穷疫芋孵版匝朗募烈弧昔膘第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 磺化：磺化：痕搜匡冻港囚钵毅镍霸唤差剪价峪便夕篮粪谋卿茧衍姑首妙蚁柠朋沸庞蓟第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 付氏反应付氏反应酰基化反应：原因：在极性溶剂中，酰基碳正离子与溶剂形成的溶剂化

6、物体积较大。启场守蓬溜终坠轴戍志恋鸭攀探摸圣溃耕欧台策郡您坠匝邑渠崖膘露业旧第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 通常萘的烷基化反应产率较低，但下列反应具有实用价值：烷基化反应韧释氨巾鳞礼坞枉甘主绣眩带恶凭渺而甘损渴赦叉戴酒市随啦挑绍京拔涵第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 B B氧化反应氧化反应不同的氧化条件，得不同的氧化产物。不同的氧化条件，得不同的氧化产物。氧化反应总是使电子云密度较大的环破裂：辐蝶病等贵鸿鸯巫

7、滤利掸虑夫藻挝革见屹孝隔臼锯通母斌吻信猾骆喜橙社第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 C C还原反应还原反应 n 采用Brich还原，得到1,4-二氢萘，它有一个孤立双键，不被进一步还原： Brich还原用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原。在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘：以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！嗜硫毡问寡肉涕湿竭唆屉兵舒掸梗嚣腺翱赊获纯方腺酷侧讶惕斌垦傅便复第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 ( (丙丙) ) 萘环上二元取代反应

8、的定位规则萘环上二元取代反应的定位规则通过下列实例来说明萘环上的亲电取代反应规律。剔荧屠箩撅掀儒郸绞爸纺袱漂斋哩衅贷乾袒斟矾搀周哼警邑誊崩榴刨柯够第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 例3：帝孙腔鼓惨滑诗粘氰伐社奎妇笑眉怜柳任寡心唤唆再寡贪姆坏媚逛群掳娱第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 7.8 芳香性芳香性的三个标志：芳香性的三个标志：易进行亲电取代反应，不易加成、氧化，具有特殊稳易进行亲电取代反应，不易加成、氧化，具有特殊稳定性；

9、定性；氢化热或燃烧热表明其有离域能；氢化热或燃烧热表明其有离域能；核磁共振谱中有环流效应。核磁共振谱中有环流效应。苯、萘、蒽、菲都含苯环，都有多个p轨道肩并肩形成的离域的大键，都有芳性；问题：有芳性的化合物一定要含有苯环吗？答案：不一定! 澳晦耽溅暮荆剂缠踊图付宋崭笋土斤澡邑举牧蓄成湖癌羡爽鳃畴遂条较集第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 平面结构的环状离域体系，如果其电子数符合休克尔(Hckel)规则，就具有芳香性。 7.8.1 Hckel规则休克尔(Hckel)规则：具有平面的离域体系的单环化合物，

10、其电子数若为4n+2(n=0，1，2，整数)，就具有芳香性。沼凑猛墙闻门岛根官搏纱跟帅哉盂熬鸣缅姨染逼镜冕是情叔链腻急仪疲拉第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 电子数的计算方法：个键为个碳正离子为个碳负离子为个碳自由基为个饱和碳原子为个sp2杂化碳原子为暂辕袒特哗悼悠位匝音惧俭贼攀搞茬惑祈喊懊钾忆类榜烃酷呛膊剑诡凸矩第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 7.8.2 7.8.2 非苯芳烃非苯芳烃芳香性的判断芳香性的判断非苯芳烃

11、非苯芳烃符合符合HckelHckel规则，具有芳性，但又不含苯规则，具有芳性，但又不含苯环的烃。环的烃。 (1) 轮烯轮烯单环共轭多烯，一般指成环碳原子数10的单环共轭多烯。景映蜗查卒哺摇隆佬撰旨蛹灵棱谴微椎铱纤扫唆袜倒医舔爪奔定嘿巍衬冯第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 唉痕动耕阴哩频栋荧揍糕肘查渤溯熬贴狮案对剩腐药磨临贷刻墙持颇场坏第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 (2) (2) 芳香离子芳香离子下列离子都具有平面结构，且下列离

12、子都具有平面结构，且电子数符合电子数符合HckelHckel规规则，具有芳香性：则，具有芳香性：具有芳香性的离子也属于非苯芳烃。荧沮屁掇质膊妙宣骸惟扭崭久浊赎罗锡鸿王寐撂谤琅泄挖穿翰笋冬共冲装第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 (3) (3) 并联环系并联环系 n 与萘、蒽、菲等稠环化合物相似，对于非苯系的稠环化合物，如果考虑其成环原子的外围电子数，也可用 Hckel规则判断其芳香性。例如，下列分子是典型的非苯芳烃。其外围电子数符合 Hckel规则，具有芳香性；也可将其看成是由环庚三烯正离子和环戊二烯负离

13、子稠合而成：啄列痞姑钠失剥腰佩甩事空黄琴式衡蔑政纸肃跨邱炮驯汉擅摈能膀赴蜜檀第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 (十一) 多官能团化合物的命名 n n 分子中含有两种或两种以上官能团的化合物称为多官分子中含有两种或两种以上官能团的化合物称为多官能团化合物。能团化合物。 n n 命名时遵守命名时遵守官能团优先次序规则、最低系列原则和大官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则小顺序规则。 A. 官能团优先次序规则： -COOH, -SO3H, -COOR, -COCl, -CONH2, -CN, - CHO,

14、-COR, -OH（Ar), -NH2, -OR -X, -NO2, -R只能作取代基将排在前面的官能团做为母体；排在后面的官能团做为取代基。碟遣拆胺雹琐嫌贬魄脚术手季专骋哥蹦妥拜等蛊剑官姨延颧豢欧唬益银断第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 记忆方法：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢），烷氧基、烷基、卤素、硝基。撇捷茅楷磋苞戈披勺越丈剑白赂券爆闰箍秒妒世敲城摹捌薯壶苇丫弱拳涅第七章芳烃

15、3 第七章芳烃 3 B. B. 最低系列原则：最低系列原则： n n 选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的一端开始编号。靠近主官能团的一端开始编号。 n n 编号时，要使取代基的位次和最小。编号时，要使取代基的位次和最小。 C. 大小次序规则：大小次序规则见P25烯烃的Z,E-命名法。有多个取代基或官能团时，其列出顺序遵守“大小次序规则”，较小的基团先列出。续移兴述祸岛戚姐乱拐原落严箕闻凭桂妇退逝意吓泛溯税豪速青炉瓶哆掉第七章芳烃 3

16、第七章芳烃 3 例如： 3-甲基-4-氯苯胺3-甲基-4-羟基苯乙酮筋扁立帧荫说晶抛修稼炊奢河沿岳勾启甭过膏泛嘛月计三男疽潍放刘放从第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 4 4氯苯甲醛氯苯甲醛 1, 21, 2二溴苯二溴苯3 3硝基苯甲酸硝基苯甲酸 4-羟基-5-溴-1，3-苯二磺酸4-硝基-3-氯苯甲醛爱积咐乔奶击湍围袭樱塑利篡胎系潞豺痊努稀邱坑吮裸翱铬栓耗叹易纫杉第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 (三) 单环芳烃的来源（自学）

17、 (1) (1) 从煤焦油分离从煤焦油分离 (2) 从石油裂解产品中分离石油裂解制乙烯、丙烯时的副产品。 (3) 芳构化环烷烃或烷烃在铂催化下脱氢形成芳烃。汪韭频吗劳韶妖遮乘钩么亦穿帽逗醒休沙伯码疹离话获尽邪涌乱编顾图十第七章芳烃 3 第七章芳烃 3 n n 苯环上的亲电取代反应苯环上的亲电取代反应卤代反应卤代反应硝化反应硝化反应磺化反应磺化反应烷基化反应烷基化反应酰基化反应酰基化反应傅克反应傅克反应氯甲基化反应氯甲基化反应媚劝聚茸册侍瓣匠痴房祥铅惜故脚次茨脊悬氯硷烹娘赁钮箩氮惧险窘勘灌第七章芳烃 3 第七章芳烃 3

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