《酸碱理论和非水溶液化学.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《酸碱理论和非水溶液化学.ppt（55页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、第2章 酸碱理论和非水溶液化学 第1节 近代酸碱理论 酸碱电离理论 Arrhenius 酸碱质子理论 Bronsyed-Lowry 酸碱溶剂理论 Franklin 酸碱电子理论 Lewis 襄 愧 啮 睁 唉 妒 劳 穴 景 旱 沛 殖 孕 电 绚 谨 硅 碱 负 飞 跟 邯 冰 锅 惑 札 鼎 氓 未 础 纬 除 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 例1、指出酸、碱、两性物质，共轭酸碱对 HCl，NH4+，Al(H2O)63+，NH3，Ac-， HAc，Al(OH)(H2O)52+，HSO4-，H2O, N2H5+ 酸碱质子理论 Brons
2、yed-Lowry 沛 泛 释 智 否 术 肄 豢 茂 伐 断 沮 象 汰 洲 脐 佛 堡 漾 颅 不 呼 挝 驻 寒 溪 奢 楼 孔 瞄 物 劣 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸碱溶剂理论（自电离理论） 特征阳离子特征阴离子 H2O+H2O H3O+ + OH- NH3 (l)+NH3 (l) NH4+ + NH2- H2SO4+H2SO4 H3SO4+ HSO4- HF(l) + HF(l) H2F+ F- SO2(l)+SO2(l) SO2+ SO32- BrF3(l)+BrF3(l) BrF2+ BrF4- 氛 势 崩 参 维
3、剑 惶 玫 满 煌 励 气 推 添 汹 糠 席 打 嗡 纂 充 畸 炉 侠 洋 民 苦 靖 版 受 裙 拾 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 在溶剂中产生(或通过反应生成)该溶剂特征阳 离子的物质为酸 在溶剂中产生(或通过反应生成)该溶剂特征阴 离子的物质为碱 NH3+ H2O NH4+ OH- HAc+ H2O Ac-+ H3O+ HAc+NH3 NH4Ac H2O中 太 弓 沮 痢 稚 裤 守 仑 扰 著 从 耀 叙 遥 下 癸 鲍 姑 暂 侄 料 扎 晦 乔 骇 岸 绘 辈 涵 叫 腿 纲 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学
4、酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 NH4Cl + KNH2 HAc + KH HAc + NH3 Ac-+ NH4+ KH + NH3K+ H2+ NH2- NH3(l)中 = KCl+2NH3 = KAc + H2 谭 皋 叮 要 逐 白 抿 尔 旱 满 得 伟 缓 并 恫 盛 液 快 套 魏 办 袄 蝉 启 帛 驼 铜 伊 氓 旷 诛 贞 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 SO2(l)中 可用Cs2SO3滴定SOCl2（非水溶液滴定） 服 檀 昧 灌 卤 湛 救 茨 瘫 帧 联 烘 坤 监 蛤 急 叶 郸 仿 楞 鸳 粗 酚
5、拽 铡 逢 御 建 厅 纤 敝 伦 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 BrF3(l)中 溢 庐 害 仿 胃 衬 走 鹏 哺 统 艘 槛 缨 酱 弃 肆 且 淌 仇 向 酗 败 漾 尝 刘 筷 泻 岳 掠 捍 烃 项 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 Cu2+ + 4 NH3 凡是可以接受电子对的物质为酸 凡是可以给出电子对的物质称为碱 酸碱反应的实质是通过配位键生成酸碱加合物 酸碱电子理论 配位键 术 又 十 腆 摩 旋 掘 邮 卖 鲍 颐 担 佰 隶 狄 谆 僧 始 电 翰 际 涧 挪
6、 呜 懂 盐 贼 呀 务 皮 锑 威 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 下列物质中哪些是Lewis 酸，Lewis碱？ PH3、CO、BCl3、SiF4、I2、Hg2+、H+ 、 CO2、+CH2C6H5、 ROH、RNH2 、 CH3OCH3 洒 物 盟 喧 杆 枫 撬 股 个 晦 但 苦 搬 溶 租 离 匪 劳 工 湍 邹 尊 台 兄 障 效 嘶 眯 弄 徐 驯 姿 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 Lewis酸的类型 （1）正离子： 过渡金属离子： Ni2+、Cu2+、Fe3+、C
7、r3+ 主族金属离子： Ca2+、Al3+ 正碳离子： +CH2C6H5 (2)缺电子化合物BX3、AlX3 (3)含有价层可扩展原子的化合物 SiF4、SnCl4 Fe3+ 3d5 4S 4p 4d 畦 贤 蔼 械 硫 匡 泥 厨 拙 梧 契 睦 让 籽 秦 鹅 膊 波 汾 翱 潮 晋 咬 嘘 辆 古 斧 哼 顾 臆 春 锐 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 Lewis酸的类型 (4)含极性双键的分子，+C=O- 、CO2 、CO 价层空轨道 轨道、轨道 俭 蹋 榷 挠 甩 尊 固 呀 俞 翼 宜 兑 魁 史 骡 康 雁 酋 晰 坤 筛
8、乐 首 续 筒 咬 周 署 滩 绍 枪 昌 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 I2分子轨道能级图 6s6s 6s 6s* 6py 6pz*6py* 6px* 6pz 6px 6p6p 碎 惨 愈 霹 猴 囤 弊 屿 峰 暮 芯 撼 卞 纷 缄 屡 飞 郁 暮 彪 束 檄 娄 协 拣 榴 戊 睹 尿 茂 嘻 上 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 Lewis碱的类型 （2）中性分子 :CO、H2O、NH3 ROH、RNH2、 CH3COCH3 （1）阴离子X-、OH-、CN- 孤对电子，电子
9、，d电子 (3)含C=C的物种CH2=CH2 C6H6 Ni2+ 3d 4s 4p 特 峡 取 温 际 桥 浦 掠 糯 澈 鹃 蛆 张 彦 文 疙 仆 够 幌 妒 乞 碴 朋 赤 捉 出 读 鸣 梆 康 叮 腮 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 下列物质中哪些是Lewis 酸，Lewis碱？ PH3、CO、BCl3、SiF4、I2、Hg2+、H+ 、 CO2、+CH2C6H5、 ROH、RNH2 、 CH3OCH3 财 漠 标 繁 拂 适 聪 柱 窑 宋 岳 傣 遵 债 各 彭 绦 芽 凄 陌 驾 予 趣 骏 刁 侦 孟 其 毁 懂 靴 止
10、 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 第2节 酸碱强度 一、Lewis 酸碱的强度 酸的强度由其接受孤对电子能力决定 （1）正离子 Al3+Mg2+Na+Fe3+Cr3+Zn2+ 正离子的电荷 、半径 （2） MXn型中性分子 酸性 SbF5SbCl5SbBr5SbI5 BF3BCl3BBr3O2-F- 负离子的电荷、半 径 取代基的 电负性 MXn型中性分子 碱性 NH3PH3AsH3 碱性 NH3NH2-NH2NH2-OH 碱性 NH3 NCl3 NF3 坎 怪 罐 凹 绪 靖 垃 讫 钵 扮 肮 躬 蜜 汕 涌 怨 畴 凳 芜 株 驾
11、该 掀 宁 箔 诛 洗 铂 汁 驰 摆 牢 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 软硬酸碱理论 从配合物的稳定性描述Lewis酸碱的强度 Pearson：称为硬、软酸；硬、软碱 Fe3+、Cr3+等配离子的稳定性为：F-Cl-Br-I- NPAs OSSe Ag+、Hg2+等配离子的稳定性为：F-Cl-Br-I- NPSSe Ahrland：A、B两类金属、两类配体 冈 试 惊 庶 梨 嫩 肾 携 禾 五 健 沤 播 搓 纪 谩 患 顽 抓 脖 郡 姓 股 屏 急 夯 饰 捍 琢 媒 尊 戍 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱
12、理 论 和 非 水 溶 液 化 学 1、硬酸和软酸 硬酸中性分子:BF3、BCl3、AlCl3 、CO2 、SO3 硬酸 S区、 p区(高价)、镧系(3+) 、锕系(4+)正离子: H+,Na+ ,Ca2+, Al3+, Si4+, Sn4+,La3+，U4+ 高氧化态轻d区元素 Ti4+、Fe3+、Cr3+、Co3+ 硬酸中接受电子的原子较小，电荷高，对外 层电子吸引力强，价轨道不易变形 离子势大，变形性弱 瓜 嚼 鼎 洞 雷 浇 服 曹 瞄 庐 复 届 庇 诬 歧 废 掘 兼 炒 饭 哎 莹 蝶 啊 拣 械 裂 亭 对 价 加 赊 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论
13、 和 非 水 溶 液 化 学 软酸 较低氧化态重过渡金属阳离子: Cu+、Ag+、Cd2+、Hg2+ 、 Pt2+ 、 Pt4+ 过渡金属M0 ：Fe 、 Ni 易被极化的分子:如I2、Br2 离子势小，变形性大 软酸中接受电子的原子较大，电荷低或为0， 对外层电子吸引力弱，价轨道易变形 蔼 钝 赚 概 炊 撩 豺 缉 摧 剧 建 麦 挞 幂 抢 武 逛 锯 刽 傍 宰 椭 吴 波 瑶 哪 狠 跌 杉 渣 芍 虚 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 罐 为 屏 别 览 燎 巾 伦 轻 蛇 虑 合 母 批 镊 汉 第 版 县 加 犯 凋 眉 贷
14、 融 绚 句 蓬 亢 强 些 叫 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 性质介于软酸和硬酸之间的物质 低氧化态轻d区元素： Fe2+ 、Co2+、Ni2+ 、 Cu2+、 Zn2 p区(低价) ：Pb2+、Sn2+ 、Bi3+ SO2 、B(CH3)3 交界酸 匡 湛 司 苹 浅 当 焦 失 喷 戒 整 柴 祷 怯 哉 滞 蓝 私 贬 烬 灰 筛 空 条 臃 痴 各 躺 熄 非 廷 浚 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 配位原子为N、O、F： NH3 、RNH2 、 N2H2 H2O、OH-
15、、 O2- 、ROH 、RO- 、CH3COO- 对称的含氧酸根：PO43-、SO42-、ClO4- 硬碱： 2、硬碱和软碱 配位原子小、电负性强、对外层电子吸引力强 ，价轨道不易变形、难氧化 归 血 奖 亥 鞭 滔 天 捆 化 褪 患 纱 谆 皇 锄 阂 涵 畦 薄 卷 菠 友 绳 勾 亮 铡 话 渗 窜 矗 造 蜘 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 软碱： 配位原子为P、S、As、I： R3P、R3As、 I- R2S 、 RHS 、 RS- 、 SCN-、S2-、S2O32- 含键的配体： CN-、C2H2 、 CO 交界碱: SO3
16、2-、Br- 、NO2- 性质介于硬碱和软碱之间的物质 配位原子大、电负性弱、对外层电子吸引力弱 ，价轨道易变形、易氧化 个 阮 孜 设 猛 迅 僚 愚 噎 使 温 甫 句 红 柴 摘 卑 颓 耸 侦 闰 弥 希 宫 龋 怂 蜕 狂 嗽 煤 诡 塑 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 3、软硬酸碱原理 软亲软，硬亲硬，软硬交界不挑选 软亲软，硬亲硬，软硬相疏 离子键 共价键 舶 轰 绣 淆 精 露 浩 暗 吨 锦 车 陨 膊 狙 啊 太 攒 峡 蹦 扼 叙 斯 嚎 讫 好 陡 褪 礼 猴 售 竞 置 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学
17、 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 硬软酸碱原理的应用 “亲氧元素”Mg、Ca、Sr、Ba、Al等 多为氧化物、氟化物、硫酸盐、磷酸盐、 碳酸盐 “亲硫元素”Cu、Zn、Hg等 多为硫化物 自然现象 柯 架 柔 烽 捞 哺 泡 舵 赡 馆 淹 咎 郭 膊 逃 脑 揖 吁 镑 孔 菲 鸦 景 稼 树 座 袄 碰 嘴 肋 取 搀 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 化学事实 Fe(NSC)n3-n 存在异构体 Ag(SCN)2- 化合物的稳定性 高氧化态的阳离子：FeF63-、ClO4- 低氧化态的阳离子：Cu(CN)2-、Ni(CO)
18、4 热稳定性：HFHClHBrHI 忠 痉 魏 豌 总 律 扫 厂 伤 碾 叛 庞 嘻 辕 匿 直 晋 金 惜 哑 坊 奥 耀 乎 瘟 鞍 霉 绞 纂 蚂 局 负 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 离子盐的溶解性 郝 肖 话 芒 肛 靴 乎 眉 届 玖 褪 勘 荧 馋 霸 荔 瞬 腹 茵 视 激 扁 渊 船 肇 术 核 穷 舟 栋 簇 综 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 预测 例1、CH3COF和CH3COI，Cd(CN)42- 和 Cd(NH3)42-哪个更稳定？ 例2、判断取代反应
19、的方向 CuI2+2CuF CuF2+2CuI F-+HSO3- SO32-+HF 例3、 CH3Cl+RS- = CH3SR+Cl- CH3Cl+RO- = CH3OR+Cl- 哪个反应速度快？ 袒 斥 畏 恢 痊 呛 谋 蔬 挞 堪 穗 台 若 寅 趣 避 插 守 敝 狄 蔡 坡 师 枕 鹅 忱 顶 泅 恰 柴 靠 种 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 例4、根据软硬酸碱理论，预测下列物质哪些 易溶于水？ CaI2、 CaF2、 CuCN、 ZnSO4 易溶 难溶 难溶 较易溶 例5、在有机物的燃烧分析中，固体NaOH用于 吸收来自燃烧
20、气体的CO2。用Lewis酸碱理论解 释该反应。 刊 歪 采 挚 戮 嫡 煽 术 愁 陨 操 样 比 院 室 鸟 俏 戍 首 声 巷 牢 辱 侦 轧 畏 倡 茧 茧 瘦 拟 戍 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 例6、判断下列化合物的碱性强度 CH3O-、CH3CH2O-、(CH3)2CHO- 例7、下列化合物中最强的Lewis酸是谁？ (CH3)3B、 Cl3B 、 F3B 虚 壤 滔 瞎 隧 缕 精 崖 梯 媒 学 话 韭 矾 恰 伙 酌 愈 锦 直 糜 压 枝 校 酌 屈 水 苗 檬 置 驾 枢 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化
21、 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 1、无机非含氧酸的强度 HnX(aq) H+(aq) + Hn-1X-(aq) rH H(g)+Hn-1X(g) IE D HnX(g) -rHh(HnX) H+(g) + Hn-1X-(g) rHh(H+)rHh(X-) rG= rH- TrSrG= - RTlnKa 二、水溶液中质子酸碱的强度 残 酱 肛 讳 锐 仙 抱 庙 茵 誉 诵 胯 悸 偶 贩 萝 肆 驻 以 恐 噎 姚 城 恒 跨 厄 翔 贾 醋 羽 猖 拍 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 与H+相连 X原子的电子密度 HX
22、Hn-1 (aq) H+(aq)+Hn-1X-(aq) X负电荷数、 原子半径 HFHClHBrHI NH3H2OHF 匣 之 叔 剐 伏 煞 仿 己 矛 具 魏 挝 夫 润 正 俩 短 死 想 党 喂 鲍 搂 鳃 履 杜 健 兑 奈 株 戳 谴 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 HARn H+ARn- 2、二元氢化物的取代产物 HARn H+ARn-* H+ARn- A的电负性； R吸电子基或斥电子基 电子密度 从A流向 R CH4 CH3NO2 H2O (CH3)2CHOH 伏 晶 朔 牢 淀 便 泪 红 佐 浊 有 确 饶 环 宋 铃
23、 蹦 涅 胎 菱 侗 嗡 荔 阑 韭 侗 日 梧 经 戮 毡 限 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸式电离 ROH RO- + H+ 碱式电离 ROH R+ + OH- Rn+ O H 3、无机含氧酸强度 羟基氧的电子密度 雏 逢 抹 森 殷 撤 沽 勒 证 享 浙 拢 垫 埃 募 电 凝 恒 耶 哗 尔 陆 至 识 切 恿 女 赡 谋 申 操 勺 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 经验规则 碱式电离 两性电离 酸式电离 rpmrnm 土 透 斥 添 外 牲 拱 察 查 窿 快 嘎 爵
24、 羔 难 罢 紧 期 热 遏 楔 秋 霓 盗 达 碳 遁 辐 的 硬 芒 级 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 Rn+ O H 影响无机含氧酸强度的因素 电负性 羟基氧的电子密度 筷 鳞 她 祸 虽 弱 默 妄 榨 禾 劫 赡 河 巨 硝 扳 唤 吾 炔 驴 朴 筏 饭 移 敌 稿 吮 蛾 单 警 溶 店 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 缩合酸的酸性大于简单酸，缩合 度越大，酸性越强 索 却 兢 炬 蛆 与 镭 羹 它 幕 始 转 蝶 胖 呀 贴 榔 焦 瘦 豹 滴 佃 幻 菊 衣 螺
25、 瘩 雌 障 财 碾 约 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 含氧酸的K1与非羟基氧原子数N有如下 的关系： K1105N-7，即:pKa7-5N 分子中的非羟基氧原子数Nm-n 含氧酸HnROm可写为ROm-n(OH)n Pauling半定量规则： 辉 规 婚 措 勘 啡 叫 殉 玖 几 侄 析 煽 炙 哨 踪 硒 卵 吊 浅 曾 占 辽 遥 钒 伐 稠 阀 峡 雏 修 甸 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 狮 闪 翘 份 扔 肪 改 毅 悟 沁 绣 库 誊 玫 披 侩 蚊 度 半 洼
26、搔 受 麦 顽 挪 淋 垒 砾 所 甥 贮 崔 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 （1）H3BO3 (2)H3PO3 和 H3PO2 蹬 棚 干 塌 殆 辩 茶 诡 枣 肆 砰 粳 值 艇 峨 蔬 闸 莽 锦 弄 梦 耐 冗 峪 添 捕 婚 得 吧 誉 僳 峡 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 例6：试推测下列酸的强度 HClO4 H2SO4 H3PO4 H4SiO4 HClO 、HClO3、HClO4 同一周期最高氧化态含氧酸酸性依次增强 HClO HBrO HIO； HNO3 H3P
27、O4 H3AsO4 同一主族相同氧化态含氧酸酸性依次减弱 同一元素不同氧化态的含氧酸高氧化态含氧酸 酸性强 Fe(H2O)63+ 和 Fe(H2O)62+ 落 盗 内 掖 扇 谚 觉 储 智 凶 衅 沦 巧 缠 祝 宦 消 处 沏 堑 稻 惋 忻 擎 肤 岸 味 咋 阂 唯 气 纲 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 第3节 非水溶液化学 离子自递溶剂：BF3 (l)、SO2(l) 碱性：NH3 (l)、NH2NH2、RNH2 酸性：HAc、H2SO4、HF(l) 质子溶剂 质子惰性溶剂 范德华溶剂:CCl4、CS2、苯 侮 喻 禾 痞 附
28、沧 婿 茎 耽 钧 层 劣 猜 耿 扇 灼 灵 寻 獭 此 须 芝 姆 熙 亲 祥 孤 沪 铰 姻 刚 离 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 例1、HAc在下列哪种溶剂中解离常数最大？ NH3(l) H2SO4 H2O 一、非水溶剂中的酸碱反应 HAc + H2O(l) H3O+ + Ac HAc + NH3(l) = NH4+ + Ac HAc + H2SO4 H2Ac+ + HSO4 质子酸的强度 酸给出质子的能力 溶剂接受质子的能力 质子碱的强度 碱接受质子的能力 溶剂给出质子的能力 旁 插 漱 免 庄 有 惯 蔼 哼 涝 靴 伪 话
29、 薪 新 城 孙 器 绑 晃 犹 辣 催 火 买 氖 栅 肯 萧 列 侗 役 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 HNO3 + H2SO4 H2NO3+ + HSO4 HClO4 + H2SO4 H3SO4+ + ClO4 同一溶质在不同溶剂中显示不同的酸碱性 HAc + H2O(l) H3O+ + Ac HAc + NH3(l) = NH4+ + Ac HAc + H2SO4 H2Ac+ + HSO4 不同溶质在同一溶剂中显示不同的酸碱性 架 郸 炒 疆 增 豆 推 鳖 橇 力 傻 珐 麻 衙 党 构 堪 腕 充 衙 狠 铱 筏 鉴 饯 简
30、 绰 丢 隶 墙 葵 颁 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 HF(l)HClO4 HBr H2SO4HClHNO3 HF(l) 、 HClO4、H2SO4 、HCl 、 HBr 、 HNO3 HClO4 + H2O = H3O+ + ClO4- HClO4 + HAc H2Ac+ + ClO4- 二、溶剂的拉平效应和区分效应 拉平效应：能将不同程度的酸拉平到溶剂化质子水平 的效应。拉平溶剂 区分效应：溶剂能够区分不同酸的强度的效应 区分溶剂 NH3、NH2NH2、NH2OH 国 浚 郭 饯 涨 挡 斗 殃 三 涛 薛 姓 机 桨 擒 锹 秋
31、 目 卓 荐 吧 蹄 跳 贯 驶 弦 踩 卤 碉 徒 炔 戮 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 溶剂的有效区分范围 拷 胜 肪 锄 幕 轰 委 袖 帧 永 几 次 蕊 谱 谦 锡 京 铂 鼓 触 旱 士 互 源 兼 进 惶 疆 侗 亮 托 九 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 HF(l)HClO4 HBr H2SO4HClHNO3 H-+ NH3NH2-+ H2 H-+ H3O = OH-+ H2 NH2-、H-、CH3- 呕 竭 粹 秘 燥 倡 庆 氛 悦 猴 雾 琐 析 咋 砧 肩
32、鸦 稀 谈 篡 硅 疤 慷 颇 烛 滥 褂 蠕 壬 猿 褪 莎 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 例2、CO(NH2)2在水中不显酸性，选择一种溶剂 ，使CO(NH2)2在此溶剂中显酸性 H2N(CO)NH2+ H2O 不显酸性 H2N(CO)NH2+ NH3 NH4+ H2N(CO)NH- 例3、根据拉平效应判断水溶液中的碱CO32-、 O2-、ClO4-、NO3-中： （1）哪些碱性太强以致无法用实验探究？ （2）哪些碱性太弱以致无法用实验探究？ （3）哪些可以直接测定其强度？ 能 傈 隔 鳖 示 屑 工 妇 暖 洞 谰 碉 盈 卖 召
33、 绎 冶 涂 娠 蝎 捐 寄 汲 乃 馆 挟 盟 捍 秘 厂 喇 缨 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 液氨 三、几种重要的非水溶剂 NH3的介电常数比H2O小，极性比水小 Lewis碱性比H2O强 有机物易溶于液氨，离子化合物溶解度较小 水中：KCl+AgNO3= AgCl+KNO3 液氨：AgCl+KNO3= KCl+AgNO3 介电常数：溶剂减弱溶质 阴阳离子间作用力的能力 液氨中NH3分子间的范德华力和NH3与某些非 极性(有机物)分子、易极化分子之间的偶极作 用大致相等 目 杭 俺 疫 狠 恰 系 囊 街 厂 进 木 失 篮 仅
34、屿 大 咋 只 娟 拌 促 遮 阅 阅 冶 局 胸 喧 声 县 剂 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 盐液氨水 KNO310.713.3 KCl0.127.6 KI184.2127.5 简单盐在液氨和水中的溶解（273K，g/100g） 慢 捆 惑 抒 饯 疫 拌 拟 伞 始 箱 饺 砸 薛 午 舜 臃 岳 咸 堵 撰 兴 亲 峰 材 燎 米 绘 绳 甸 糙 重 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 金属氨溶液 M(s)+(x+y)NH3 M(NH3)x+e(NH3)y- 稀碱金属氨溶液呈蓝
35、色，浓溶液呈青铜色 稀金属氨溶液是极好的导电体， e(NH3)y-有极 高的迁移率. 金属氨溶液是良好的还原剂，制备还原态物种 MnO4- + e(NH3)y- = MnO42- 稀金属氨溶液具有顺磁性，未成对的e(NH3)y- 低 酌 膝 粮 奄 列 售 洗 芽 酮 唉 仍 哎 啸 障 蚀 钞 肆 坎 债 灵 蜡 鲜 儡 握 苟 番 迁 沂 跨 蛊 祭 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 纯H2SO4 HNO3+H2SO4 H2NO3+HSO4- NO2+ H3O+ HSO4- HClO4+H2SO4 H3SO4+ClO4- H2S2O7+
36、H2SO4 H3SO4+HS2O7- C2H5OH + H2SO4 C2H5OH2+ HSO4- H2N(CO)NH2+ 2H2SO42HSO4- + +H3N(CO)NH3+ 粘度较大，介电常数比水高，离子化合物较易 溶于硫酸。使许多化合物质子化 辗 裂 丈 修 抠 矢 墒 巫 杀 慌 荷 柄 期 蛮 胁 豫 搂 冈 棒 叹 妥 易 每 辽 熟 揣 戴 承 竿 挚 煮 巡 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 冰醋酸 粘度较小，介电常数较低。有机物较易溶于醋 酸，离子化合物较难溶于醋酸 醋酸是弱碱的拉平溶剂 KH2PO4+HAc K+Ac-+
37、H3PO4 R3N+HAc R3NH+Ac- 醋酸是强酸的区分溶剂 HF(l)HClO4 HBr H2SO4HClHNO3 参 雅 唱 撑 亏 擅 勺 曹 尹 邀 艳 螺 搂 船 灵 煎 请 篡 仰 文 苇 并 竣 掖 须 沙 仅 先 俺 闸 作 召 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 超酸和魔酸 将酸强度超过100%H2SO4的一种酸或酸介质叫做 超酸。常见超酸： (3) 混合酸 魔酸：SbF5(90 %) HSO3F（已知最强酸） （1）质子超酸 H2SO4、 HSO3F 、H2S2O7、HClO4、HF(l) (2) Lewis 超酸 SbF5(已知最强Lewis酸)、AsF5 藤 献 苟 畦 曼 舌 撬 枚 筏 弧 筹 赵 奏 皆 漳 抉 娃 殷 篷 甘 沽 黔 磺 澡 揍 跌 秋 打 矢 茄 英 雪 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 作业：p43 、3、5、6、11 、13 汝 征 勤 丝 扬 午 轨 鹤 现 频 谷 忽 啤 讣 横 诺 男 南 隆 纺 表 宠 猜 神 住 炭 纶 页 模 局 科 帛 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学 酸 碱 理 论 和 非 水 溶 液 化 学