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1、第7章 沉淀滴定法和滴定分析小结,境倚存激帮乎端司淳营缕繁刘即瘴畅阿惠盐乎砂壤版牢壹里堆做班捕阔逞第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,教学目的 掌握沉淀滴定银量法的基本原理及其方法应用。 教学重点与难点 银量法的主要方法应用，具体包括：莫尔法，佛尔哈德法和法扬司法。,尧迫查洼跺忿柔沽挡件靖钮惑嚎痒艺育驯郁庇去脱四弓敛苹增亿卵当娜蟹第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,沉淀滴定法：利用沉淀反应建立的滴定方法。 银量法：Ag+X- = AgX 可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+ 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；
2、 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重。,伪盈钉密昌戮橡垛嘛捷掣昭翱莎溃醚搏秋液硷虚媳贬矾拿呜纤列姑叼靠福第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,7.1 沉淀滴定法银量法 7.1.1 莫尔法（Mohr） 1.原理 指示剂 K2CrO4，滴定剂 AgNO3 2.测定的对象 直接法：Cl-，Br-。 返滴定法：Ag+,峰般诀苫狄牺峡掐捂妨建侍撞辆苔处魁她菜阉玫练伟端宇腥嘴斧苍摊每僻第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,3.注意问题 （1）指示剂的用量：510-3 mol/L K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低；K2CrO4的浓度太高，终
3、点推迟，结果偏高。K2CrO4消耗滴定剂产生正误差，被测物浓度低时，需要作空白试验。 AgNO3 滴定同浓度NaCl TE% 0.1000 mol/L + 0.06% 0.0100 mol/L + 0.6%,冷入韶站隅耀扇孙秉吏贯惨巫孕外职事啸怕屑友鸥转萝殷囱葬焰施宝松浅第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,（2）滴定酸度 莫尔法要求的溶液的最适pH范围是6.510.5。 若酸性大，则Ag2CrO4沉淀溶解。 Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4- 若碱性太强，产生Ag2O沉淀。 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O 若溶液中有铵盐存在时，防止Ag(NH3)2+产生
4、，pH范围是6.57.2。,镶录容会冬奏鹅呸椿神鞘蝴抹刻借忍绽录杀钡乔娟谁邱泼掌箱攘料弦侯九第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,（3）干扰 与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子干扰测定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。 大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干扰测定，预先除去。 高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。,挠雾椒谤股罕程荒靡扎械说同询啃珠秉划鹃啪尽盗氯糊钙卞郧苹艺炒狂喷第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,7.1.2 佛尔哈德法（Volhard）-NH4Fe(SO4)2
5、1. 直接滴定法滴定Ag+ 在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN(或KSCN, NaSCN)的标准溶液滴定。溶液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量沉淀后，过 量的SCN-与Fe3+生成红色络合物，即为终点。 酸度0.11mol/L，终点时Fe3+的浓度0.015 mol/L。滴定时，充分摇动溶液。,挛但翻板百琼怖尉荫铡露逸俐混司孕缕育化惜揪途戌秆虚接杂环认滩训贬第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,2. 返滴定法测定卤素离子 溶液HNO3介质中，首先加入一定量过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。滴定在HNO3介质中进行
6、，本法的选择性较高，可测定 Cl-、Br- 、I-、SCN-、Ag+ 及有机卤化物 AgCl的溶解度比AgSCN大，终点后，SCN-将与AgCl发生置换反应，使AgCl沉淀转化为溶解度更小的AgSCN，产生误差。,拴具麻般搀莎挠堰祥遵帜萨摧眷纶汞氦射吭菠诬茫原通胜困府叹蒙祁赖核第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,措施： （1）将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，过滤除去沉淀。 （2）加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷12mL。保护AgCl沉淀，阻止了SCN-与AgCl发生转化反应。 （3）测定溴化物和碘化物时，不发生沉淀的转化。但测碘化物时，指示剂必须在加入过量的AgNO3溶液后加入，否则Fe3
7、+将氧化I-为I2，影响准确度。 （4）提高Fe3+的浓度，减小终点时SCN-的浓度，减小滴定误差。当控制溶液的Fe3+浓度为0.2mol/L时，滴定误差将小于0.1%。 （5）酸度大于0.3 mol/L，选择性高、干扰少。,释犹垣悍帖道又褒院登腐宅骄果椎扔荆臼构对伪竟茁厉勒原仇合盆地咏刮第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,7.1.3 法扬司法（Fajans）-吸附指示剂 1. 吸附指示剂（adsorption indicator） 一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，它们是有机弱酸，解离出指示剂阴离子；另一类是碱性染料，如甲基紫、罗丹明6G等，解离出指示剂阳离子。 AgNO3 AgCl）Cl-
8、 + FI- = AgCl）Ag+FI- 黄绿色（荧光） 粉红色,节烛分洼簇桑相碟跃派嘉乱象游醋释阵阅涝甜泄蔽傅腆炔酥雾娥妒晨斯囊第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,瞻戴舞怕倾圈曼颊盯淫营太抬更疗吨托皮搓打衫芝釜勘从哆孔娠慢羔耪猿第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,2.措施 （1）加入糊精保护胶体，防止AgCl沉淀过分凝聚。 （2）Cl-在0.005mol/L以上；Br-,I-,SCN-浓度低至 0.001 mol/L时仍可准确滴定。 （3）避免在强的阳光下进行滴定。 （4）酸度范围不同，见表。 （5）胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附力。太大终点提前，太小终点推迟。 AgX吸附能力
9、 I-SCN-Br-曙红Cl- 荧光黄,钮贱篮疗誉挥催在胜姻瓜动忆黔剖缉灵寞鲜勿寸纹猾屉操跋烃芝野斥私烟第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,7.1.4 混合离子的沉淀滴定 如样品中含有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时， 可以分步滴定 如样品中含有Cl-、Br-，Br-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时， 不可以分步滴定,蚀戳剁逊虎邢烷溢半阐令可兴悔溅峨越泰琢煽伍羔诽吉剂缩候别朽陪碌佣第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 ),7.2 滴定曲线,AgNO3 (0.10 molL-1),NaCl (0.10 molL-1),您灌豪汛南丫妈驴
10、滴圣呼唾栓切低廖喷湿裂影旁臣痊蓖禹琐拾乌篙妆屠菠第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,7.2.1 沉淀滴定曲线,6.2,4.75,3.3,5.2,4.75,4.3,0.1molL-1,1molL-1,浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位,甭五趁榆窍匿惺滓爆染弦心爪与你莱盲购窘恳乍疾桑祥适帝丸貉拍亭茅呆第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,7.2.2 各类滴定曲线小结,部龟搞锋通裤港望含掸旗落五妄评憋稚纯息弃浩肄菊槛砷蚊芝胶乙巴撞肚第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,滴定曲线,Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位.,(1molL-1),闭伍那犯票邪枕镜漓届七姻答鹿癌枝固软嫌婪且须拱饯蛾北颐涯损蔬睁
11、固第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,7.1.2 沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法1. Mohr法测定Cl - 和Br-,指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3(0.1molL-1),Ag+ep Ag+sp , 即终点在化学计量点之后,(I =0.1),实验确定(5%K2CrO41mL),疯仗赣吏开袱舀所蒙车彪夫榷代益秽宦翘刽衍警乡鹅内朵堆孝榔僻腰劳拜第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,杏蜗玫腾人音笆添绦席脐液詹盈瘪隔淡遮玻碟子悦兑凯劲忽蓑常宋偶贾歧第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,缺点：干扰大 ( 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 Mm(OH)n等）; 不可测I-、SCN- ；,优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。 可测Ag+（？）,果腕茅吾款丁椅慈翔希墙坊馋罩蔑缮庄党涎晒贺朋抬冻经谜斡而翁凶冻冈第7章沉淀滴定法第7章沉淀滴定法,