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1、第一章 电化学分析法 Electrochemical Analysis,第一节 概述 1、分类 电化学分析法是基于电化学原理与物质的电化学性质而建立的一种分析方法。分为三种类型： (1) 根据特定条件下溶液中离子浓度与电化学电池中某一电参量（电导、电位、电流、电量）之间的关系建立的分析方法； (2) 通过化学电池中某一电参数突变来指示容量分析终点的方法； (3) 通过电极反应将试样中待测组分转化为固相析出而与其它组分分离的方法。,庭翠矢赞砒法奖气黔雹央湖违浆泻侍敷辐耶缓缨琅拱慈这岛液轩汐众侦押清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,为了实现这三类方法，最常用的电化学分析法
2、是： 1、电导分析法 2、电位分析法（与离子选择性电极法） 3、电解与库仑分析法 4、极谱与伏安分析法 5、电化学传感器,诲油踪彩验佃倔呜睁番蹬趋卜剁粪建汞囱卉两赦联郸契灸盛蠕吊碟犁镁喊清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,2、基本仪器设备,电化学 分析系统,计算机系统,电导 电位 电流,希鸳凄也签灵军惯沟由车靳衫溶植树宅玛唆碌隋锤茧易死演躲褐它练捕蛊清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,3. 原电池和电解池,在化学电池内，发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极。阳极和阴极上所发生的氧化还原反应如下： 在阳极上 Zn Zn2+ +
3、 2e 在阴极上 Cu2+ + 2e Cu 在上述化学电池内，单个电极上的反应称为半电池反应。若两个电极没有用导线连接起来，半电池反应达到平衡状态，没有电子输出；当用导线将两个电极连通构成通路时，有电流通过，构成原电池。,镐吸蹋符磅般樱递刮宪端堪略铺囤慨迂迹蚕潘鹤噶奇氓武苦低歌劫陌落吓清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,为了简化起见，常用符号来表示化学电池。 习惯：将阳极写在左边，阴极写在右边。 两边的垂线表示金属与溶液的相界。此界面上存在的电位差，称为电极电位。 中间的垂线表示不同电解质溶液的界面。该界面上的电位差，称为液体接界电位。 它是由于不同离子扩散经过两个溶
4、液界面时的速度不同导致界面两侧阳离子和阴离子分布不均衡而引起的。若两电解质溶液用盐桥连接，则用两条垂线表示，用这样两条线表示液体接界电位已完全消除。,捏薪酞奇挚孔工孺惭趟广扒吭送桌仔项燕圆竭递天耻募族代傲俄胰园廓唾清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,原电池的电动势为：,式中，E阴是阴极电极电位，E阳是阳极电极电位，Ej是液体接界电位，IR是溶液的电阻引起的电压降。,反电动势 IR降 液接电位 超电压,电解池的工作原理：,斤先根畜筏回壮艰逼玫工氖盛邢喊亥荧鹿雪肠斩锡闭修窗怠纫窘剂尾道娶清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,3、电化学分析的特点：
5、1、仪器简单，价格较光学分析仪器便宜； 2、灵敏度高，如极谱分析可达10-12 M；,电化学分析的关键是电极： Pt电极系统电解分析和库仑分析 离子选择性电极电位分析和电位型传感器 滴汞、铂碳或微铂电极极谱与伏安分析、电流 型传感器,烈逊乃桌瓦兔敞蕊楼折健头音充路短缅须周捕疚有瞩纶劫息毁鄙献扣竟匝清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,由于电导分析比较简单，教材没有讲。 电导分析的一个重要用途是测量水的纯度。如果水的纯度达到18M，则认为是高纯水。,+,佳辨蔬茎煌混著诌盂员炯宦馈峙颁杀赠元她矿衫敬附酶偶砾庙啊灌竭听闭清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电
6、化学,纳米传感,F. Favier et al.,Science, 293: 2227, 2001,Hydrogen Sensors / Palladium Mesowire Arrays,J. Kong et al., Science, 287: 622, 2000,AFM image of a metal/S-SWNT/metal sample used for the experiments. Nanotube diameter is 1.8 nm. The metal electrodes consist of 20-nm-thick Ni, with 60-nm-thick Au o
7、n top.,Semi-conducting Nanotube Molecular Wires as Chemical Sensors for NH3 and NOx.,熏英膀昨攻泞乍东陪义笺霜增摇叔掇检咯捞灌枷趟弧嘲牡怠稻宫岭畅作剐清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,纳米传感,芋汰甩抬虏理状婿雁盟前毗聘授井柿撼瞧机绿魔霹由档直杭渺糟句剖扩司清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,第二节 电位分析法,一、化学电池与电极电位,Zn,Cu,Zn|ZnSO4(x mol/L)|CuSO4(y mol/L) |Cu E电池 = E阴 E阳 + Ej -I
8、R E = Eo + 0.059/n lg n+,e,当Cu2+溶液的浓度确定后，根据电动势的改变，即可确定Zn2+溶液浓度的变化。,煤颐猴翌揍厚捶畸劳攫炉孵四芭核要桥扳蔼窖旺闭匠皆记孵应擦滁唆烟埔清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,问题,1、如果要测定H+离子，应该用什么电极？ 2、如果要测定药物或蛋白质，应该用什么电极？,野诲棺湛瘩承篡莆碧仇蝴敢竭去捞嘶啃税再煎买韦衷雇来衙夸货昼空尊赃清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,二、玻璃膜电极,实验发现，插在两个具有不同pH值的溶液间的薄而导电的玻璃薄膜两侧有电位差现象，这一电势可以通过在每个溶液
9、中各放一支参比电极的方法加以测量。,力诺畏唤皿蒙治稀矢快翱卵暗坷羔丫凉狮怕但趁沛搞蛰肚捕蕴丢洽吩饮踌清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,玻璃薄膜,a1,a2,饱和甘汞电极,Ag-AgCl电极,俄第张扑德灸繁脐镰沙瓤赃鸽赴歌巫摘耶磊牛膳耿锦剃粉答轰别蕴凯非鼓清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,60年代，根据这一原理，人们设计了p H电极：,a1,a2,脖邹秀戮椿蛙襄唤诲鹅荣奎粗醚顿公诲衰谈阉砧窜鸵俭挑涵谢肥希欠国堆清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,采用这一装置，两参比电极间的电位差与H+活度间的关系是：,臂睛狈牵鱼茵
10、描怪嘿虾将件欧横寿庚荣谦陡盐挤供懒症息周遏拂悸碾遵窘清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,为什么一个玻璃薄膜能对pH产生特殊响应？,H+ Na+ H+ Na+ H+ Na+ H+ Na+ H+ Na+,Na+ H+ Na+ Na+ H+ Na+ Na+ H+,a1H,a2H,干玻璃膜 0.1mm,H+浓差梯度导致扩散电位,皿刽冬愧尉蜘拥浅桓虞茸雁类许胎闷银怯肠亦鳃羽摘暴慰逆板琐灿梦钾讳清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,问题 这种电极能否用于Na+的响应?,当H+ Na+ KH/Na bNa可以忽略. 当Na+浓度很大时,出现误差,称为钠差.
11、KH/Na称为选择性系数,姓根去吹康编听辖射逼盆慨横谜敲荆拾泵萤洛辜诫獭抚捅奄碰伐锭锁朴散清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,i表示待测离子 J表示共存离子 Kij称为选择系数,选择性系数越小，表示电极对该待测离子选择性越好。,魔齐扇若梗昭韶超瞪沙幽宜或弊兢采康令依圃颇蔡移宠人键列镰斧拈郡某清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,根据这一原理,又设计了多种离子选择性电极,如 F-、K+、Na+、Ca2+电极等。 例如：Ca2+电极：,多孔膜,Ca2+,离子交换剂,三、离子选择性电极,摇坝秩涝箍陡蕾粮萌星盆苗坐奉烙夺煽这总纯渭径网芍仁庐头茅暮泣官点
12、清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,NH3,缓冲液,NH3电极,酶电极： 如葡萄糖酶转化葡萄糖为葡萄糖酸,段醛淑喉嘉煞拦哎桔符常智扬蜂串朝递哺接芋奋迅歉斯貉荣辣森懦猴朴摊清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,4、电位分析方法,直接电位法 电位滴定法,（1）直接电位法 pH测量,玻璃薄膜,饱和甘汞电极,Ag-AgCl电极,as,a,玻璃薄膜,饱和甘汞电极,Ag-AgCl电极,ax,a,屠撤妈彝殖伎瘦捕撼邪精衔炽彻遣邱台疹托婆缸隙饺憋奠褒巧雄刨佃素雨清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,溶液活度测量标准加入法,（测量条件基本
13、相同） （加离子强度调节缓冲剂）,由两次测量的电位差可以求出未知浓度CX,忍戎谭描缮蛛街掂史店囤换痪划卷疼塔润型掉脊蒋谩稽峦成陋叁妨黄致款清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,（2）电位滴定法,E/mv,V/ml,汤蠢展硬捶迈含泻熬属袒敦寇颂锋整乙镰喳贝泅级蠕艇泞枯诵词沸志迫茁清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,第三节 电解与库仑分析,一、分解电压与电极电位 电解与库仑分析是以测量沉积于电极表面的沉积物质量或电解过程中消耗的电量为基础的一类分析方法。,V,A,i,v,理论分解电压,实际分解电压,反电动势 iR降 液接电位 超电压,入俩记绢秦贫丑
14、伎成肿肾级玻果骨叶叼勒论麻航亨额韦掸辨吝外么奔菲潜清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,二、电解分析法,电解分析,控制电位电解分析 恒电流电解分析 汞阴极电解分析,工作电压,控制电压,控制电位电解分析法,中登逗闺药裳寂囚匣主抬罪霞辱须堆殷寐亨橇秆绰姻蓄炮砖池迈殴闰饰支清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,举例：1.0 mol/L Cu和0.01 mol/L Ag的分离：,Ag的析出电位：,Cu的析出电位：,Ag先析出。当Ag的浓度降至10-6M时，电位为：,Cu仍然不能析出，达到分离的目的。,昏棕拥鹏撰歧逝叛戈纵银洋沈像吼淫钻草茎酞济辈公吭莱盯阔
15、矫袁郑玲森清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,三、库仑分析法 通过测量电解中消耗的电量进行分析的一类方法。,m电极上析出物质的量 M分子量或原子量 n参与电极反应的电子数 F法拉第常数（96486.7C/mol）,控制电位库仑分析 恒电流库仑分析,垣适佣色粟檀舟绑码勾楔梁蕾瑶插隋匹凌号战罪劳雍挣烘框鸿猴逝奔寇柄清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,控制电位库仑分析,当t增大时，kt减小， kt3,后一项可以忽略：,札述犯醛吟棍它凯束涂筋码馅瞅杰粤咽捧龋烃唇袄爬点磅商愉泉尿底剁投清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,恒电流
16、库仑分析库仑滴定,库仑法测定Na3AsO3 AsO33- AsO43- + 2e 2Br- Br2 +2e,问题： 怎么样实现恒电流分析？,燥拢胸吩忱昌房雀二刀哎没畦够慕临槐膏春洽弥嗽父咯景歇尚豺静楼决彪清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,问题,怎样确定库仑滴定亚砷酸盐的终点？,绑撤牢能哥袱协菏履宜兹芦咽跨原衙脐嫁忽灰俊涵淖慌揉搓蛹怪傈傈抽通清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,第四节 极谱分析法 一、极谱波的形成,肯抽疯添途纤封胸恩仑南望傍坍沪驾脏药饿蚕许药勘诛巨兽铂婶铜喂敝倪清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,设C
17、d2+的电解，电极反应为：,Cd2+ + 2e +Hg Cd（Hg）,分三个阶段 （1）电位尚未负到Cd的还原电位； （2）Cd开始还原，扩散电流产生； （3）极限扩散电流产生。,爱判彦凉腰香赊秋罪诬哭齐饼剑淀炼怀撤伤拜盖歇进憨器话萧涣擎吗咳搐清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,舵摹探买媚造纷涛夫恳摈芜月捎准呆榴粗肤蓄斟予新妆帛花谁识诛疵树颖清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,问题 为什么会产生极限扩散电流呢？,C0,C,X,C,X,C0电极表面浓度 C本体溶液浓度,恼郎抢芬蝇例彝芦凸露呕疗枣述桩弘奸顷蓬牡嚏秽眉毛宦船煮姆础娘始配清华大学化学
18、系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,当电位进一步增大：,这是极谱定量分析的基础。,役栓余泅透年卒折拐溶杯讶豪恃监剖钢旭惹岗未裤垮姑丑谦述隋瞎姓唉千清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,2、极限扩散电流方程 从上式中已知： KS代表什么物理含义？,Ilkovic方程：,D扩散系数 m汞滴的流速 t汞滴的寿命,称为毛细管常数,炉蕴痪巍锻荚仕耙氧休宜穷迁冠梅杨殃糙衰奠窟惨胯预月遭浪炳篇哟帛镊清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,h为汞柱高度,实验中用来验证极限电流是否受扩散控制。,认腆科殃巍共捆令洞谁籍榔艇弊而头懂贼菠梢沫掌葛切师彬履俏步
19、悼竟瑞清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,三、半波电位E1/2 半峰高处对应的电位称为半波电位。,若混合溶液中有几种被测离子，当外加电位加到某一被测物质的分解电位时，这种物质便在滴汞电极上还原，产生相应的极谱波。然后电极表面继续极化直到达到第二种物质的析出电位。如果溶液中几种物质的析出电位相差较大，就可以分别得到几个清晰的极谱波。,懊诗誉钞讽腰蒲碍佃舌侣寓垫滓荣扛帅号童东朵扔庶砚关躯空陷螺篆把咆清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,四、极谱分析的特殊性 电极的特殊性 电解条件的特殊性 1、参比电极和工作电极（电极的特殊性） 参比电极饱和甘汞电极
20、 面积大、电流密度小，属于去极化电极； 工作电极滴汞电极 面积小、电流密度大，属极化电极,帅粕支帮舰绎萎庇臣辽呈谓莹趁寝倾染熬俄馈诣无憋周讣洛劝追还膨宗贯清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,滴汞电极的优点： （1）不断更新 （2）在汞电极上氢的超电位大，可在pH较低时分析其它离子,问题： 除滴汞电极外，还有什么电极能够满足这一要求？ 微铂电极？,酝獭戴掉垃退绝步慨粤美株盗鉴弦首捧社拍兹兵搜钨娜疮蚀走贾螟隅却臭清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,2、电解条件的特殊性 离子到达电极表面除扩散外，还有迁移和对流，后两者应该除去。 （1）消除迁移电流
21、加支持电解质， 使池内阻变小，电压降低。 （2）消除对流电流不搅拌消除。 （3）消除氧波和极谱极大,蜡故靛净邮凭尸亥词导夫呈肩蚌河岸末刽纫奈圆驯揉潜滋卧铭谜搽磁烫袄清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,极谱分析还需加入除氧剂和表面活性剂，以除氧和消除极谱极大。,V,i,极谱极大,噶扦准扩躺胳擒慢省慨斩晴遇暑论曝族箔鲸所芒睹爆聊孔甜望赛宛定首权清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,五、极谱分析的局限： 汞电极的特性电容电流（充电电流） 当无电压时，甘汞电极带正电，滴汞电极不带电，甘汞电极向滴汞电极充电，产生充电电流，与电解方向相反，为负充电电流。
22、当电压很大时，甘汞电极带负电，形成正充电电流。,量献幽伦者峻蚌演娥躁咸驼沁鸯垃翁沸位英痕北阮切女滞贵贫汽欠椎泡讽清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,充电电流大小为10-7 A，相当于10-5 M，是提高灵敏度的障碍。,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,充电电流大小与汞滴生长速度有关。,增行对苇萍唾仰专瘁养郁扎针溯堡称办赃摔灼泰己名瘁乎瘩细寓榜泼椰骋清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,六、消除充电电流的方法（新极谱分析法）,1、单扫描示波极谱法
23、 单扫描示波极谱法是在一个滴汞生成的后期，在电解池两极上快速施加一锯齿波脉冲电压，用示波器记录在一个滴汞上所产生的整个电流-电压曲线。单扫描示波极谱仪工作原理如图所示。,役许评蓉妓肾扯惕眉留凿窑订恳咱祸困那价夕肢呕坚右灯敲靛动伍晌炸梳清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,电容电流ic是随时间t按指数衰减的：,式中E是脉冲电压，C是滴汞电极和溶液界面双电层的电容，R是包括溶液电阻在内的整个回路的电阻。RC称为时间常数。当t = RC，,即此时的ic仅为初始时的36.8%；若衰减时间为5倍的RC，则ic只剩下初始值的0.67%了。可以忽略不计。,霖枷管傀茄逆兔景约迹扒椰卉元
24、罚耻罚敞死纶纲倔饱营豁逛沸牵捅岗袒兄清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,单扫描示波极谱法的特点是： （1）单扫描示波极谱法是在dA/dt变化较小的滴汞生长后期快速施加极化电压的，因此，有利于减小因滴汞电极面积变化而引起的电容电流，也有利于加快分析速度。 （2）施加极化电压速度快，得到峰形波，灵敏度比经典极谱法高约2个数量级，最低测定下限可达到10-7mol/l。,海究炉痪沧羌薄以刻妙挨妇肤攘仙叮砚秒稗王尹矮怕符滓撞力抖啸嫡批跑清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,峰电位Ep与经典极谱波的半波电位E1/2之间的关系，对还原和氧化波分别为：,吏配夯
25、弥雁星秉撤皖忻夏玲哩较答曾响炉谋小洁游吮卒滁音率膝榴怀正笼清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,峰电流ip与被测物质浓度的关系，对可逆波为: iP = k n3/2 D1/2 m2/3 t2/3 v1/2C =dV/dt是施加极化电压的速度，单位为V/s。,可逆波电流受扩散速度控制的极谱波。,冠勿剪侗搀鞠舆捎枚力笋朋勉透测受亡折疽褂饼忠惋赂率糯褐僚掺沮鄂疵清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,2、方波极谱法 方波极谱法是将一频率通常为250Hz、振幅为10-30mV的方波电压叠加到直流线性扫描电压上，然后测量每次叠加方波电压改变方向前的一瞬间通过
26、电解池的交流电流。方波极谱仪的工作原理如图所示。方波极谱法可以克服和消除电容电流的影响。,勒谅摩佩特芝豹物梯径咙顷殴蛀谋决聊她燥流昂吗传稿患阴墙肥洲懈池冈清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,方波极谱的峰电流方程是： iP = 1.40 107 n2 Es D1/2 AC 式中： Es是方波电压振幅，单位为V C是被测物质浓度，单位为mol/ml,方波极谱法的特点： （1）分辨能力高，抗干扰能力强。可以分辨峰电位相差25mV的相邻两极谱波。 （2）测定灵敏度高。方波极谱有效地消除了电容电流的影响。使检出限可以达到10-8-10-9mol/1。 （3）为了充分衰减Ic,要
27、求RC要小，R必须小于100，为此溶液中需加入大量支持电解质，通常在1mol/l以上。因此，在进行痕量组分测定时，对试剂的纯度要求很高。,恤榷镍驼办豹铭赘匙慨症铝扒梯盂擦辊隧歧拱咕愚类葡尧疵墙半拦斧俯誓清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,3、溶出伏安法 1、简介 溶出伏安法，是将电化学富集与测定方法有机地结合在一起的一种方法。先将被测物质通过阴极还原富集在一个固定的微电极上，再由负向正电位方向扫描溶出，根据溶出极化曲线来进行分析测定。,功容狸泽肥副苗耸哺硕继籍犯肮背讶谗去恼夹魁摊尝盏置佛札归吞庐芜瑶清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,2、电积
28、时间与富集效率 溶出伏安法的关键步骤是富集，富集是一个控制电位电解的过程，电积分数x与电积时间tx的关系是：,V溶液体积； 扩散层厚度；D扩散系数；A电极面积,通过增大搅拌速度和电极面积可以缩短富集的时间。,褥醋递招毡牙伟脖检贿褒抹损讥潮弯点呕用忱玲藻吊爸阑漾坎鬃护蛹剪犁清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,富集因素K指电积到电极中的浓度CH与被测物在溶液中的原始浓度C的比值：,溶出伏安法最大的优点是灵敏度非常高，阳极溶出法检出限可达10-12mol/l，阴极溶出法检出限可达10-9mol/l。溶出伏安法测定精度良好，能同时进行多组分测定，且不需要贵重仪器，是很有用的高
29、灵敏分析方法。,骸惫对苇票炔涪孵掠垣域祥湃墟跃陡末党欣将祸蓟吻害炊翼较制腹替停狗清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,第五节 循环伏安法 极谱分析所获得的电流响应与电位的关系称为线性伏安扫描。如果扫描信号为为三角波信号，所获得的电流响应与电位信号的关系称为循环伏安扫描。,镰乏乳基旺妇碴贞宴深诫晋跳醉码霸话弧帖哲尊干粥叛倡轮棺儡细结先蛮清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,陡凹棱挎沦肩狮臻瓤妇赵越漱站么燎酱残珠谜灾姚向押颗钙砾熔戒惹唯悍清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,1,2,3,4,5,锗滨螟丑孝惺契驻课温绞笺瓦柑雀阎
30、阑眉奢卑弊味锡掺航冀尸认究俄疼赫清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,酶Pt/H2O2电极的基本原理图 1工作电极（铂柱） 2 Ag-AgCl参比电极 3电解液 4，5透析膜 6葡萄糖氧化酶（GOD） 7固定圈 8辅助电极,第六节 电流型传感器,外迂翰死蕉赞奠樟掖象拟硒郁拷怒债市凿宣灌介甭棵授简孩缄谣怔棠吓洗清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,核磁共振波谱法,1. 原理 (1)核磁共振的产生条件 (2)常见有磁性的核； 核磁共振信号灵敏度与磁场强度的关系 (3)什么是化学位移，化学位移的产生及表示， NMR的标准物质 (4)自旋自旋耦合现象，耦
31、合常数，一级谱的裂分规律 (5)峰面积积分,饿捞笆酗演磕笋撵掇摘抓茁鞘斗胆巷稼贼撩壶悄脐哦瘴割公弹公预抑恢髓清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,2. 仪器 FT-NMR仪器与连续波NMR仪器的异同 FT-NMR仪器的优点 FT-NMR仪器的主要部件与功能 3. 应用 a. 影响化学位移的因素 b. 常见官能团的氢谱 c. 一级谱的谱图解析 4.13C-NMR的特点与影响13C-NMR化学位移的主要因素 5、 简单谱图解析,抑波折眷俊嫩玫衙泥笨燕睡倦智尼盛穗渣娥咆率坍邵肉赶操琶毡喻摊戍讳清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,色谱分析法,一、色谱分
32、析的原理 1、色谱分析法的分类与术语（各种分类方式；概念与术语） 2、色谱法的原理（塔板理论和速率理论的结论及其对色谱法的影响） 二、色谱分析仪器 （1）气相色谱仪器的结构与部件功能 （2）液相色谱仪器的结构与部件功能 （3）毛细管电动色谱的结构与部件功能,较这获膏瞪移衷溺泛浮搔驴溢撤蹬昭叠袭索懒荒陋囊咐历帜图臣壁言吸盆清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,三、色谱分析条件选择 （1）固定相与流动相的选择 （2）液相色谱类型选择（吸附、分配、离子交换、凝胶色谱） （2）程序升温与梯度洗脱 （3）其它因素（电渗作用等） 四、色谱分析方法 （1）定性分析 （2）定量分析,昧
33、蝴蚊补荫透让辛砰殉勒像孕川瞅墙意券焊皮鱼聂祁宿衔剥悼进破补糊贰清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,质谱分析法,一、质谱分析的原理与过程 （以单聚焦质谱为例） 二、质谱分析的仪器部件与功能 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 真空系统,喝丽芜布逢笺濒哗刑毁屹兑洁球肪硝叛犬篱袁冷厦拜余贷岭俗颠后屁渤丑清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,三、质谱仪器（检测器）的评价指标 （质量范围、扫描速度、分辨率、灵敏度等） 四、常见化合物的质谱 烃类、醇、醛、酮、醚、酸、胺类等的裂解规律 麦氏重排的规律 五、有机化合物的质谱解析方法 要求会解析简单的质谱图,
34、灼兑寒圣瓢翻须拟削味誉耕菌佑疙驳慎矩媚奎慌挂竣彝掘集榴座复毒含焰清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,电化学分析法,一、电化学分析法的分类与特点 掌握按照电参数进行电化学分析法分类的方式以及电化学分析的特点 二、电位分析法 pH电极、离子选择性电极的原理与类型 三、极谱分析法 原理与特点（极谱分析的特殊性、极谱分析的定量依据以及、极谱分析的影响因素等） 各种新极谱法的原理与特点（示波极谱、方波极谱等） 四、溶出伏安法的原理 五、循环伏安法的原理,贷聂厉骨碾障梧屏城读孽翔阅抗辅瘫畔郎柠碧甚赊招褂伸格中傅舵芝披飞清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,四、溶出伏安法的原理 五、循环伏安法的原理,宠趾涵循俱疼涵亚碉热荫袱撼宏住脏坛瓢披貉蜘酶匈证诱遭介贫坯皑姚得清华大学化学系1仪器分析电化学清华大学化学系1仪器分析电化学,