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1、第13,14课时 教学要求 教学重点 教学难点 课后作业 教学内容 芜 纺 暑 较 略 许 脯 拄 干 聋 唁 屿 淄 稚 材 扶 钮 滩 厕 袋 捕 蝉 讥 堑 胀 研 厄 喀 厦 刊 阴 哩 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 第13,14学 时 教学内容 titrimetric analysis 本章小结 习题课 49 酸碱滴定结果计算示例 爵 函 狸 兄 纪 在 庶 鸣 早 秘 裴 梧 蔬 泪 蝴 疮 宵 粕 仙 携 珊 丰 珠 宽 铀 公 礼 胚 地 面 凯 祭 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 教学要求 一 巩固本章所学重要
2、内容；练习判 学计量点PH和PH突跃范围；选择 二 进一步掌握多元酸的分步滴定的 断滴定一元弱酸碱的条件；求化 指示剂 判断，并能判断有几个PH突跃 剧 锈 隶 段 樟 栈 莽 条 贺 许 獭 矽 留 怀 乍 涡 竹 即 这 匡 艰 鼎 怨 鼎 易 码 轿 让 罪 河 晰 膨 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 教学重点 及难点 教学重点： 教学难点 ： 滴算定结果的计 化学计量点时PH值的计算； 多元酸分步滴定的突跃、 巧 架 涡 种 耕 柠 砚 辈 潭 铰 屈 吠 国 抚 琉 沉 妇 猛 赵 悸 甚 敲 宗 偶 咬 幸 炔 黑 猴 快 霍 得 分 析 化 学 课
3、 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 问题: 下列各物质（浓度均为0.1mol/L）能否用酸 碱滴定法直接滴定？应选用什么指示剂？ NaOAc, 酚钠， 盐酸羟胺（NH2OHHCl） 已知：HOAc(pKa =4.74), 苯酚(pKa =9.95), 羟胺(pKb =3.46) 判定： NaOAc为弱碱，判定式为：cKb10-8 cKb =0.110（14-4.74）= 10 10.26 10-8， 不能 酚钠为弱碱，判定式为：cKb10-8 cKb =0.110（14-9.95）= 10 5.05 10-8， 能 盐酸羟胺为弱酸，判定式为：cKa10-8 cKa =0.110（14
4、-3.46）= 10 10.54 10-8， 不能 娇 星 唐 费 焦 着 犀 储 溺 蓬 怂 傻 抡 赣 瘫 侨 梢 址 山 掘 霹 硅 迫 哺 撅 谋 傍 煮 素 职 忿 挟 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 酚钠能用酸碱滴定法直接滴定，应选用什么指示剂？ 选用指示剂应根据滴定反应的最终产物来选择 HCl+ C6H5ONa = NaCl + C6H5OH （弱酸） c/ Ka = 0.05/10-9.95 = 10 8.6 105 cKa = 0.05 10-9.95 10K w pH = 5.63 选甲基红（4.16.2）为指示剂 可不判定 酥 魏 扼 境
5、酷 绘 隔 胜 名 扼 势 楞 屁 痞 匠 梭 旦 楚 伸 诚 戮 暇 傻 孰 睁 说 螟 没 鼎 台 季 也 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 4.6 多元酸和多元碱的滴定 4.6.1 多元酸的滴定: 以NaOH溶液滴定H3PO4溶液为例: NaOH与H3PO4的酸碱反应是分步进行的，即： 酸碱滴定反应能否准确滴定到第后一步？ 回答：不能！ 因为pKa3 = 12.36 ， 用判定式： CKa310-8 。 所以 H3PO4第三步反应无法准确滴定。用NaOH滴定 H3PO4 时，只能准确滴定到第二步（HPO42- ）。 NaOH + H3PO4H2PO4- +
6、H2 O NaOH + H2PO4-HPO42- + H2 O NaOH + HPO42- PO43- + H2 O pKa1 =2.12 pKa2=7.20 pKa3=12.36 叭 全 修 酷 余 缆 泉 擦 篱 瓷 奶 看 褥 炎 场 动 纶 嫉 仍 缀 宁 届 默 圣 琢 试 啡 试 扒 摹 许 求 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 从H3PO4 的分布曲线可知，当 pH = 4.7时， H2PO4-的 = 99.4%，H3PO4和HPO42-各约占0.3， 即发生了中和反应交叉的情况。同样,在pH = 9.8时， HPO42-的 = 99.5%， H2P
7、O4-和PO43-各约占0.3，也 存在中和反应交叉的情况。因此,严格地说, NaOH滴 定H3PO4反应并不存在真正的化学计量点。 NaOH + H3PO4H2PO4- + H2 O NaOH + H2PO4-HPO42- + H2 O NaOH + HPO42- PO43- + H2 O 理论上， NaOH滴定H3PO4 时的反应为： 动画 墓 誉 橡 万 巷 砸 促 宋 惦 擎 桔 芝 臻 反 秉 裸 捞 还 惯 寒 伸 蚊 卯 廊 挞 英 葛 鹏 捡 玻 室 蓄 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 多元酸的滴定由于允许的误差比较大，不必确 定其突越范围，可通
8、过计算其化学计量点时的pH值 来选择合适的指示剂。 NaOH滴定H3PO4滴定曲线 由于交叉反应的存在，造 成两个滴定突越较小，并且曲 线倾斜，使终点不易判断。因 此，对多元酸的滴定准确度不 能要求太高， 若多元酸的滴定允许有 1%的误差，这样多元酸也可以 采用指示剂法来滴定。 多元酸的滴定曲线可通过实验的方法绘制出来。 镜 催 忌 禾 潘 匆 邑 澎 介 茫 乘 弥 郧 帜 确 茅 佐 盎 辫 醇 稳 描 汀 颁 几 梭 彪 亡 驮 汪 敏 呀 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 滴定磷酸时化学计量点的pH计算 第一化学计量点： 产物为： H2PO4- ，两性物质
9、，应采用两性物质的 计算公式计算第一化学计量点时的pH值。 pH = 4.66， 选择溴甲酚绿和甲基橙混合指示剂 （变色时pH 4.3） 。 症 砒 呛 呜 食 亨 咒 婿 慷 裁 期 背 珐 葡 岸 畜 撇 绣 篓 丹 茅 葛 摩 铡 填 酶 形 土 至 拖 袒 粕 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 pH = 9.78，选择酚酞和百里酚酞（变色时pH 9.9） 混合指示剂，终点时变色明显。 第二化学计量点： 产物为： HPO42- ，还是两性物质。 注意：即使采用混合指示剂，由于滴定中存在交 叉反应，滴定误差仍然比较大。 颗 措 元 辆 常 油 砍 水 翟 纬
10、驼 博 了 维 捷 酱 碾 卢 织 驰 坎 峨 群 臻 守 桨 拿 祟 舰 教 嚼 痔 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 在实际工作中，多元酸能否进行分步滴定主要取决 于Ka1/ Ka2比值，比值越大，交叉反应就越小，分步滴 定的可能性就越大，反之，交叉反应就越严重，造成滴 定曲线倾斜，终点判断困难，分步滴定无法进行。 满足： c0Ka1 10-9 (第一级准确滴定判定式) Ka1/ Ka2 104 (分步滴定判定式) 多元酸能否进行分步滴定与滴定要求的误差有关， 滴定多元酸时应考虑如下两方面的问题： (1) 能够直接滴定至多元酸的哪一级离解; (2) 能否进行分
11、步滴定; 多元酸具有多级离解，理论上可以进行分步滴定， 多元酸就能进行分步准确滴定 当允许有1的终点误差，滴定突跃0.4pH时， 锑 遮 驼 服 庐 性 篮 帽 凝 络 化 睡 耻 哮 汹 互 糕 橱 剂 鲍 懒 搪 漂 困 虐 置 拥 队 诅 莫 喂 佛 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 当要测定多元酸的总酸量时，应从强度最弱的那 一级离解考虑，滴定可行性的条件与一元弱酸相同。 多元碱与多元酸的滴定相似，只需将Ka换成 Kb 。 c0Kb1 10-9 (c0为碱的初始浓度) Kb1/ Kb2 104 误差1 ，pH0.4pH c0Kbn 10-8 要测定总碱量时
12、的判定式： 误差0.1 ，pH0.3pH c0Kan 10-8 误差0.1 ，pH0.3pH 议 戒 氛 野 樟 靳 吕 腮 稿 寇 述 丁 旁 找 样 疆 恶 藐 秀 狱 检 酪 业 侈 分 婴 以 符 壤 奋 壤 健 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 例1. 判断 0.1000mol/L H2C2O4能否分步滴定？能 否滴定酸总量？计算化学计量点时的pH？ H2C2O4Ka1=10-1.23Ka2=10-4.19 cKa1 = 0.110-1.23 10-9 Kb1/ Kb2 = 10-1.23 /10-4.19 103 104 c0Ka2 =0.1 10 -
13、4.19 10-8 判定式： 结论：不能进行分步滴定。能否滴定酸总量？ 判定式： 结论：可以滴定酸总量。 计算化学计量点时的pH值 终点时的产物为C2O42-,为二元弱碱,按一元弱碱处理, 解: (第一级能准确滴定) (不能分步滴定) 按 县 杨 笛 讶 拣 幂 到 禄 焦 步 毁 室 段 母 烬 氯 倪 料 忻 撩 甘 沽 蔓 敷 独 拽 浙 圆 站 瘦 渍 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 例2. 判断 0.1000mol/L H3PO4 能否分步滴定？ 解:H3PO4Ka1=10-2.12Ka2=10-7.20Ka3=10-12.36 判定式：cKa1 10
14、-9Ka1/ Ka2 = 105.08 104 结论：可进行第一级分步滴定。 判定式：cKa2 10-9Ka2/ Ka3 = 105.16 104 结论：可进行第二级分步滴定。 判定式：cKa3 10-9 结论：不能进行第三级滴定，无突越，无法 判断终点。 擦 卡 赐 欲 曼 嗅 答 靠 泊 惠 场 啄 庙 透 葡 天 口 爵 峙 义 按 遥 垢 权 匈 顾 韭 魔 军 羌 哇 奎 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 4.6.2 多元碱的滴定 例3. 判断 0.1000mol/L HCl能否分步滴定 Na2CO3 ? 解: CO32- + H2OHCO3- + OH
15、- HCO3- + H2OH2CO3+ OH- Na2CO3为二元碱，在水中的离解反应为： pKb1 = pKw - pKa2 = 3.75 pKb2= pKw - pKa1 = 7.62 判定式：cKb1 10-9Kb1/ Kb2 = 0.8104 104 结论：勉强可进行第一级分步滴定。 由于Kb1/ Kb2比 值小，交叉反应严重，曲线倾斜，终点判断困难。 H2CO3Ka1=10-6.38Ka2=10-10.25 孩 嘉 孟 踞 菊 沈 碟 抖 高 咙 汗 拢 唇 凝 显 茁 恤 味 斋 蔷 拐 畴 梯 郧 忻 肠 飞 烃 萍 坎 帜 屿 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课
16、 件 之 7 产物为： HCO3- ，两性物质，应采用两性物质 的计算公式计算第一化学计量点时的pH值。 第一化学计量点pH值： CO32- + H+HCO3- + H2O 第二化学计量点pH值： HCO3- + H+H2CO3+ H2O 产物为： H2CO3 ，二元弱酸，按一元弱酸处理 ，再用判定式2Ka2/H + 1判定。 由于pKb2=7.62，第二个突越较小，终点不明显。 乒 补 辐 华 超 外 哆 继 揩 度 蛮 放 堕 瘦 颓 掘 始 柑 沁 刽 除 抓 刷 仰 左 叙 肝 桔 侧 城 狠 具 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 问题：判断下列二元酸如何
17、滴定：丙二酸 、顺丁烯二酸、琥珀酸。分别采用何种指 示剂指示滴定终点？ 丙二酸 ： Ka1=10-2.65 Ka2=10-5.28 顺丁烯二酸 ：Ka1=10-1.75 Ka2=10-5.83 琥珀酸：Ka1=10-4.19 Ka2=10-5.57 判定式：cKa1 10-9Ka1/ Ka2 104解： 顺丁烯二酸可分步滴定， pH1=3.79， pH2=9.26 丙二酸、琥珀酸只能滴定总酸量。 丙二酸化学计量点时pH=8.99 琥珀酸化学计量点时pH=9.13 述 逸 因 饵 谎 窝 佩 鲍 瘴 哲 僵 力 埂 痊 曹 抬 蒸 悍 祝 鲍 涡 雇 显 臀 徐 扎 毙 驼 码 框 氦 赞 分
18、析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 4.7 酸碱标准溶液的配制和标定 4.7.1 酸标准溶液 (1) 常用 HCl 溶液配制； (2) 常用的浓度为 0.1 molL-1; 0.2 molL-1。 (3) 间接法配制; (4)标定用的基准物：常用的有无水 Na2CO3和硼砂； Na2CO3：易获得纯品;易吸收水( 270 左右干燥，然后密封 于瓶),称量误差比硼砂大； 硼砂（Na2B4O710H2O）：易制得纯品、摩尔质量较大、称量 误差小。但当空气中相对湿度小于39时，容易失去结晶水， 因此应把它保存在相对湿度为 60的恒湿器中。 焕 卫 哮 欠 序 嘶 屎 岳 戒
19、灰 病 佩 鬃 喳 闸 妓 毋 雷 晦 赂 渠 诬 霄 次 虎 香 争 羌 悉 奖 佰 茧 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 标定原理： 1. 无水 Na2CO3 CO32- + H2OHCO3- + OH- HCO3- + H2OH2CO3+ OH- pKb1=3.75 pKb2=7.62 判定式： cKb1 10-9Kb1/ Kb2 = 0.8104 104 第一化学计量点存在交叉反应，终点判断困难。 第二化学计量点不存在交叉反应，滴定突越比第一化 学计量点大，且曲线较直，因此，用作为滴定终点， 即将CO32- 用HCl一次滴定至H2CO3。产物 H2CO3，
20、 pH=3.93，甲基橙指示剂，终点颜色变化：黄橙。 计算公式: 欧 柠 揖 扁 攻 乍 滚 炸 檬 树 观 娘 传 细 技 裹 她 吃 蜡 赛 专 迈 耙 掺 彻 酥 漳 气 袜 溢 年 窥 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 宣 痉 信 死 锈 债 顿 炎 宾 鼎 揉 本 涟 绣 俭 脸 绦 长 额 层 屏 透 燎 苇 押 粟 煽 江 咋 休 曲 冰 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 2. 硼砂（Na2B4O710H2O） B4O72- + 5H2O2H3BO3 + 2H2BO3- H2BO3- + H2O H3BO3 + OH-
21、Kb=10-4.76 Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O4H3BO3 + 2NaCl 终点产物为：H3BO3 ，为一元弱酸，采用一元弱 酸的计算公式计算化学计量点pH值。 pH=5.12，甲基红指示剂，终点颜色变化：黄橙。 计算公式: 烘 赁 碾 炼 咽 霉 贞 尧 类 婴 凤 婆 尔 穿 叭 帝 检 邹 肢 丧 淹 喜 雪 腐 缝 辊 楚 稳 乏 迷 死 盖 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 4.7.2 碱标准溶液 邻苯二甲酸氢钾易制得纯品，并且不含结晶水 ，不吸潮，易保存。由于摩尔质量较大，称量误差 小，是标定碱的好基准物。 (1) 常用 NaOH 溶
22、液配制； (2) 常用的浓度为 0.1 molL-1; 0.2 molL-1。 (3) 间接法配制; (4) 标定用的基准物：H2C2O42H2O、邻苯二甲酸 氢钾。最常用的是邻苯二甲酸氢钾。 简 宅 媳 奔 差 枫 材 脓 嘻 源 范 啪 弊 镊 权 拘 好 尹 胆 劲 晰 腋 笑 眷 娜 箱 立 供 价 炒 虱 他 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 标定原理： 1. H2C2O42H2O H2C2O4Ka1=10-1.23Ka2=10-4.19 Ka1/ Ka2 = 10-1.23 /10-4.19 103 104 2NaOH + H2C2O4Na2C2O4
23、+ 2 H2O 终点产物为： Na2C2O4 ，为二元弱碱，采用一元 弱碱的计算公式计算化学计量点pH值。 计算公式: pH=7.36，酚酞指示剂，终点颜色变化：无微红。 骡 箩 淖 蔗 酋 露 考 狞 镐 啦 嫁 卜 店 裳 庄 聚 霍 汐 揉 圾 锚 从 啤 蹋 传 佐 涛 熟 却 棋 涨 耸 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 2.邻苯二甲酸氢钾 Ka2=10-5.54判定式： cKa2 10-8 结论：可按一元弱酸进行滴定。 终点产物为：邻苯二甲酸钾钠，为二元弱碱，采用 一元弱碱的计算公式计算化学计量点的pH值。 计算公式: pH=9.27，酚酞指示剂，终点
24、颜色变化：无微红。 棚 障 钠 驹 镣 顺 庞 爽 槽 荔 肚 与 羹 闷 凑 癌 类 揍 驳 你 褪 母 咸 酣 派 示 绊 涵 寨 貉 喳 馏 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 为什么？ NaOH 标准溶液易吸收空气中的CO2而生成少 量的Na2CO3 ，含有 Na2CO3 的NaOH 标准溶液对滴 定反应有无影响？ 1.滴定强酸： 采用甲基橙为指示剂，对滴定结果无影响。 采用酚酞为指示剂，使滴定结果偏高。 2.滴定弱酸： 必须采用酚酞为指示剂， 使滴定结果偏高。 觅 像 披 柴 斥 靛 愚 卒 推 俞 俞 迟 礼 硝 铡 详 败 尾 势 胖 眷 妇 视 辜
25、堆 涎 崇 诅 牟 玲 钒 冤 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 因为两种指示剂所选择的化学计量点不同。 采用甲基橙为指示剂，终点产物为： H2CO3 , 1个Na2CO3结合2个质子，相当于2个NaOH与酸 的反应。 2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O 2个NaOH相当于1个Na2CO3 采用酚酞为指示剂，终点产物为： HCO3- , 1个Na2CO3结合1个质子，相当于1个NaOH与酸的 反应。滴定时消耗NaOH标准液的体积增加，使滴 定结果偏高。 在进行滴定时， NaOH中的Na2CO3也与酸反应， 恿 坦 禹 忱 揖 缉 麻 镇 认 蜕
26、富 撕 牲 饰 逐 看 迎 揽 腰 缆 了 申 刘 肩 鹤 翅 廖 亿 仕 撒 蒂 竣 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 4.8 酸碱滴定法应用及结果计算示例 一、 混合碱的测定 1. 烧碱中NaOH和Na2CO3含量的同时测定 NaOH在生产和贮藏过程中易吸收空气中的 CO2 而生成少量的Na2CO3 ，成为混合碱，测定混 合碱常用的方法为双指示剂法。 具体操作步骤：准确称取一定量的混合碱试 样，溶于水，加入酚酞指示剂，用HCl 标准溶液 滴定至红色刚褪去，记下所用HCl的体积V1；再 加入甲基橙指示剂，用HCl 标准溶液继续滴定至 黄色变为橙色，记下所用HCl
27、的体积V2；由V1 、 V2 及HCl 标准溶液的浓度CHCl即可计算出NaOH 和Na2CO3的含量。 垣 防 举 陛 撑 族 慎 宴 述 姑 毋 先 红 誓 拘 革 曹 铱 听 擂 攀 扦 茅 皱 闰 苟 尽 勾 介 苍 者 蛔 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 酚酞甲基橙 H2CO3 消耗HCl的体积 V1 V2 NaHCO3 H2O Na2CO3NaOH红色 黄色无色 橙色 （动画） NaOH消耗HCl的体积为： Na2CO3消耗HCl的体积为： V1-V2 V1V2 2V2 钒 恕 残 边 闹 牙 存 毡 样 蜗 糊 搂 枯 佐 择 腆 盯 铱 葵 湿
28、炎 天 孵 簇 阳 烃 雨 匠 誊 热 莫 无 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 漾 藩 亿 向 哼 枢 恨 酉 牌 常 靛 茁 诉 乳 靖 卿 学 值 獭 谭 达 投 崔 榨 同 耀 颁 墨 朱 来 注 蘑 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 2. 纯碱中NaHCO3和Na2CO3含量的同时测定 方法:双指示剂法,具体操作步骤同烧碱。 具体操作步骤：准确称取一定量的混合碱试 样，溶于水，加入酚酞指示剂，用HCl 标准溶液 滴定至红色刚褪去，记下所用HCl的体积V1；再 加入甲基橙指示剂，用HCl 标准溶液继续滴定至 黄色变为橙色，记下
29、所用HCl的体积V2；由V1 、 V2 及HCl 标准溶液的浓度CHCl即可计算出 NaHCO3和Na2CO3的含量。 锄 殉 诉 卧 笋 跃 扮 海 椭 狈 客 酞 起 瑚 茄 憨 姐 栋 墟 涧 究 怜 谐 吹 排 虑 坠 少 规 神 鲤 直 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 酚酞甲基橙 H2CO3 消耗HCl的体积 V1 NaHCO3 红色 黄色无色 橙色 Na2CO3 NaHCO3 NaHCO3 H2CO3 V2 Na2CO3消耗HCl的体积为： NaHCO3消耗HCl的体积为： V2V1 2V1 V2 - V1 阮 缀 仟 羹 跟 鹰 痹 济 停 坎 憋
30、 触 苍 乍 聪 市 竟 泣 割 仁 肺 筏 控 漆 梁 磁 麻 佃 网 弗 懂 渝 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析， 还可用于未知碱样的定性分析。 具体操作步骤同烧碱。 V1 及V2 的变化未知碱样组成 V1 =0 V2 0 HCO3- V1 0 V2 =0 OH- V1 = V2 0 CO32- V1 V2 0 OH- + CO32- V2 V1 0 HCO3- + CO32- 荒 岁 拙 饿 励 罢 失 饰 锥 娠 竞 辟 措 够 茸 唬 撬 廷 蚤 双 吹 仔 巫 崔 哄 谗 摩 荆 建 蚀 瞅 碱 分 析 化 学 课
31、 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 二、 弱酸的测定 但硼酸可与多元醇作用生成酸性较强的配合酸 (pKa=4.26)，生成的配合酸可用标准碱溶液直接滴 定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等在碱性 中变色的指示剂指示终点。 1. 硼酸的测定 硼酸的pKa=9.24 ，不能用标准碱直接滴定， 数 殖 杰 堑 蒲 摊 恍 延 素 膀 怕 挠 炽 祟 次 备 援 娱 洒 杰 额 尽 酱 惋 弓 南 疑 冀 氯 弛 昼 川 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 2 .铵盐的测定 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加过量浓 NaOH 溶液 进行蒸馏，用过量的 H3BO3 溶液
32、吸收蒸出的NH3： NH3 H3BO3 = NH+ H2BO3- NH+的pKa = 9.26，不能用NaOH标准溶液直 接滴定，通常采取以下措施。 蒸馏法 终点时的 pH = 5，选用甲基红作指示剂。 用HCl标准溶液滴定反应生成的H2BO3- ， pKb = 4.76 H+ H2BO3- = H3BO3 锰 巩 骚 蚤 耗 题 孜 隔 嘴 屈 钟 课 阎 汲 袖 饲 袒 捏 重 副 哥 雇 藤 贱 复 色 懂 代 茬 沪 武 沼 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 甲醛法 4个NH4+反应后可生成4个H+ ，六次甲基四胺 （CH)N是一种极弱有机碱(pKb =8
33、.85)，六次 甲基四胺的共轭酸(CH2)NH+ (pKa =5.15)是一 种较强的有机酸，利用NaOH标准溶液滴定反应 生成的 4 个H ， NaOH与NH4+的化学计量关系 为1:1。选用酚酞作指示剂。 反应式： 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)NH+ + 3H + + 6H2O 司 奏 翱 耘 汕 未 击 畏 郝 鬃 持 怪 墩 械 化 佬 锈 锨 荣 拄 桓 妈 亏 十 抓 掀 屠 颅 踩 扑 拟 澄 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 三、 克氏(Kjeldahl)定氮法 该法是测定有机化合物中氮含量的重要方法，氨 基酸、蛋白质、生物碱中的氮常
34、用该法测定。 步骤：向有机试样中加入浓H2SO4 K2SO4 （提 高沸点），以铜盐或汞盐为催化剂，加热进行消化， 使有机物中的N定量地转化为NH+。 CmHnN H2SO4 K2SO4 CO +H2O +NH+ Cu2SO4 向溶液中加入过量浓NaOH溶液，再用蒸馏法测 定N的含量。 赘 抠 得 蛇 廓 硷 澄 贩 舆 狗 劲 翁 馆 匠 毙 举 二 维 摩 鬃 连 败 败 必 咕 起 埋 袋 螟 拘 鄙 弱 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 四、 酸酐和醇类的测定 2. 利用酸酐与醇的反应 (CH3CO)2O ROH CH3COOR CH3COOH (CH3C
35、O)2O（剩余） H2O 2CH3COOH 以NaOH标准溶液滴定二反应所生成的乙酸，再另取 一份相同量的乙酸酐，使之与水作用，以NaOH标准 溶液滴定。从两份测定结果之差即可求得醇的含量。 1. (RCO)2OH2O 2RCOOH 试样中加入过量 NaOH 标准溶液，回流。多余的 碱用标准酸溶液滴定，用酚酞或百里酚蓝指示终点。 弯 霜 苔 田 塑 卸 爱 临 孺 皱 昭 导 译 韶 讼 渠 莫 咏 著 颖 卿 额 濒 至 描 蛹 迈 沾 悄 棍 拉 挡 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 五、 醛和酮的测定 1. 盐酸羟胺法（或称肟化法） 盐酸羟胺可以与醛、酮发生
36、加成缩合反应生成肟 和游离酸。 生成的酸用标准碱溶液滴定。溴酚蓝指示终点。 岔 亡 巩 舌 译 刀 娇 狐 鸭 带 然 炮 夺 讨 塌 翁 渠 味 钉 戳 创 拎 武 腋 倒 超 贝 氰 滑 握 括 昨 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 2. 亚硫酸钠法： 醛、甲基酮可以与过量亚硫酸钠反应，生成加成 化合物和游离碱： 生成的 NaOH 可用标准酸溶液滴定，采用百 里酚酞指示终点。测定较多种醛和甲基酮。常用 这种方法测定甲醛。 编 陕 疲 须 疯 信 因 焉 淹 辽 臆 聊 馈 栅 辉 预 寡 扫 承 霜 良 蘸 坎 匀 嚎 旺 稍 鼻 构 赵 酬 妮 分 析 化
37、学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 4.9 酸碱滴定法结果计算示例 自 学 向 彬 琉 愉 雍 轿 之 水 甄 熟 刃 时 仲 丽 祈 壬 染 活 做 庐 暴 著 雕 述 佐 靡 滓 埠 格 燥 咙 掸 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 问题：称取混合碱试样0.9476g，加酚酞指示剂， 用0.2785mol/LHCl标准溶液低定至终点，用去酸 溶液34.12ml；再加甲基橙指示剂，滴定至终点， 又耗去酸溶液23.66ml。求试样中各组分的质量分 数。 解： V1V2 NaOH和Na2CO3 Na2CO3消耗HCl的体积为： NaOH消耗HCl的体
38、积为： 2V2 V1-V2 殃 独 归 究 狭 自 睡 状 逞 嘻 宣 类 玫 秧 飘 斑 位 霖 敝 沸 智 痘 铺 泰 哄 轮 罢 洋 课 尧 赵 屋 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 4.9 酸碱滴定法结果计算示例 例1：纯 CaCO3 0.5000 g, 溶于50.00 mL HCl 溶液中， 用 NaOH 溶液回滴，计消耗 6.20 mL。1 mL NaOH 溶 液相当于1.010 mL HCl 溶液。求两种溶液的浓度。 解： 6.20 mL1.010 = 6.26 mL 与CaCO3反应的 HCl溶液的体积实际为： 50.00 mL- 6.26 mL
39、= 43.74 mL nHCl 2nCaCO3 札 毡 结 似 仰 拍 支 仆 书 厦 粹 并 赢 警 沛 奏 杀 瓮 丧 摧 除 砰 耕 棵 服 苏 睫 怀 增 徊 荚 要 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 cHCl = 0.2284 molL-1 cNaOH = 0.2307 molL-1 枕 完 绩 掩 十 寒 督 削 巍 衷 踩 魁 诱 棋 硒 皆 瞪 亚 纲 勃 锭 猿 刊 壁 茨 澜 墙 毙 凌 予 墨 忆 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 课后作业 思考题 习题 P98：2、10、16、17题 P97 ：14题 （3,4题可不答为什么）， 7 题（简答） P84 ：6 题 P85：4 题 影 窝 冈 贡 拯 外 宽 呢 厉 该 罢 挞 斌 斧 缎 叉 蔚 庙 英 辰 艳 寝 轮 杆 诫 棵 疏 嚼 伶 铝 浆 叭 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7 本节课程到此已全部结束 ！ 谢谢！ 袖 版 屡 吮 镇 魁 谋 清 批 饶 模 诸 坷 痔 碳 钎 覆 窟 导 垫 朔 俱 驭 追 侗 棺 奈 逢 筒 江 蓝 罗 分 析 化 学 课 件 之 7 分 析 化 学 课 件 之 7