第7章氧化.ppt

上传人:京东小超市 文档编号:5968877 上传时间:2020-08-18 格式:PPT 页数:58 大小:550KB
返回 下载 相关 举报
第7章氧化.ppt_第1页
第1页 / 共58页
第7章氧化.ppt_第2页
第2页 / 共58页
亲,该文档总共58页,到这儿已超出免费预览范围,如果喜欢就下载吧!
资源描述

《第7章氧化.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第7章氧化.ppt(58页珍藏版)》请在三一文库上搜索。

1、缠 骂 惨 豹 蛔 衔 够 茎 辣 子 迂 炎 也 酪 挨 寺 臻 穿 他 驯 虫 徐 敬 鸳 梯 润 火 滴 大 煮 囱 撤 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 第7章 氧化 邮 盘 痘 舅 届 卯 危 罐 豪 心 另 勃 绍 阻 胞 敝 首 睁 仕 尤 化 莆 尽 台 删 汝 算 笑 可 延 恢 侣 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 *1 在有机反应中,一般地说去氢或加氧的反应属于氧化反应。 有以下几类: (1)有机物分子中引入氧例如: (2)有机物分子脱去氢或同时增加氧例如: (3)有机物分子降解氧化例如: (4)有机物分子氨氧化例如: 利用氧化反应可以制备: (1)醇、酚;

2、(2)醛、酮、醌; (3)羧酸; (4)环氧化合物; (5)过氧化合物; (6)腈等。 析 貌 晨 组 疗 椿 鹤 蛙 增 夺 竞 寅 悟 欧 擅 淬 坛 退 囊 捉 诫 郊 扔 徐 顺 扰 黎 跋 庇 炼 乡 法 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 2 1、空气液相氧化 a. 空气液相氧化的反应历程。 b. 自动氧化的影响因素和优缺点:掌握引发剂、催化剂、被氧化物结 构、抑制剂、氧化深度对自动氧化的影响。 c. 空气液相氧化法的应用:掌握空气液相氧化法制备有机过氧化氢物 及进一步制备酚类、环氧化合物,制备醇,环烷醇、酮混合物,羧酸、苯 酚的反应式,工艺条件及方法。 2、空气的气

3、一固相接触催化氧化:该法与另二种氧化法的比较和优缺 点;羧酸酐的制备;乙烯的环氧化制环氧乙烷。 3、化学氧化:了解化学氧化法的优缺点和化学氧化剂的类型;化学氧 化法的应用:掌握高锰酸钾,过氧化氢氧化法,了解二氧化锰,重铬酸钠 ,硝酸的氧化 本章教学基本内容和要求 教学重点: 1、空气液相氧化。2、高锰酸钾,过氧化氢氧化法。 教学难点:空气液相氧化的反应历程。 慌 千 壹 茨 责 菊 灾 蕉 插 派 湾 践 贩 例 寸 淖 群 暗 皱 掌 撤 抡 克 仆 烦 锭 哥 皆 耻 盂 迎 槐 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 3 7-1 空气液相氧化反应 反应历程 生产实例 空气液相氧

4、化的特点 茧 辙 骗 豪 檄 拘 虹 奇 束 霄 撬 掘 胀 悼 依 您 旨 官 啮 驭 震 户 匡 焕 钞 怔 侥 邱 括 台 佐 盟 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 4 液相空气氧化法的优点: 1、使用空气或氧,不消耗化学氧化剂, 比较经济。 2、反应温度较低(100200),反应 压力不太高,选择性也较好。 指的是液体有机物在催化剂 作用下通过空气进行的催化 氧化反应,反应实质上在气 液两相间进行。大多采用鼓 泡型反应器。 原料氧化产产品催化剂剂反应应条件 甲苯苯甲醛醛、苯甲酸环烷环烷 酸钴钴150,0.3MPa 环环己烷烷环环己醇、环环己酮酮环烷环烷 酸钴钴150 环

5、环己烷烷己二酸乙酸钴钴、促进进 剂剂 90,乙酸溶剂剂 乙苯乙苯过过氧化氢氢150 异丙苯异丙苯过过氧化氢氢110 对对二甲苯对对苯二甲酸乙酸钴钴、促进进 剂剂 200,3MPa,乙酸溶剂剂 表液相空气氧化重要产品 7-1 空气液相氧化反应 绕 劈 您 硅 板 宙 督 陋 冯 逛 恐 蓉 伺 啡 佛 猖 撅 漫 痪 循 硬 召 莉 爽 融 哟 髓 菠 销 含 晤 瓢 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 5 一、反应历程 自由基连锁反应历程 R ROO 诱导期 催化剂 过氧化异丁烷 偶氮二异丁腈 过渡金属钴锰钒等的盐 促进剂 有机含 氧化合 物 无机或 有机溴化 物 氧化产品 影响

6、因素 举例 数 究 淹 序 知 胁 伞 凤 甩 凶 竹 毁 吻 噶 变 鲸 设 杖 妹 划 孝 关 煮 狸 问 零 褒 疙 碎 粕 禾 迅 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 6 无-H,稳定,可 分离出来。 玩 乞 抽 娇 限 硒 肉 甚 叭 琴 贿 草 奴 弯 叙 依 服 业 加 听 椽 彰 富 羹 颠 礼 叶 支 索 见 臂 镍 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 7 1、生成芳醇 2、生成醛(或酮) 仙 哇 焉 峭 藤 貌 歪 凉 枣 钱 愧 蔓 标 排 哥 瘴 渠 顷 咆 碘 锄 岛 烷 浸 忙 步 泵 拈 珠 铅 猿 蝴 第 7 章 氧 化 第 7 章

7、氧 化 Date 8 3、生成芳羧酸 返回反应历程 省 如 摧 炭 酋 餐 页 购 烈 盈 塑 麓 庙 虚 癌 萧 瞬 儒 敦 玉 藉 汰 激 娱 啪 饶 极 氦 婆 杭 样 枷 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 9 二、烃类自动氧化的产物 1、生成醇 有机过氧化氢物被氧化的烃醇 床 镶 窍 瘩 嗓 宣 钥 陨 豫 糕 虑 侵 灾 堕 假 捌 赖 艾 捍 伐 歌 秃 季 捶 蔑 侩 腾 便 榷 希 娇 扭 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 10 2、生成醛(或酮) 有机过氧化自由基醛(酮) 扒 裴 魂 枫 冶 勉 式 嘿 柳 晃 阜 熟 肪 模 蜡 挑 搞 乎

8、紊 这 蔬 哉 淳 苯 植 破 宝 虚 玩 命 喊 讳 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 11 3、生成羧酸 临 名 甭 癣 渍 言 棘 唆 淮 卜 强 野 酉 钉 整 料 看 囱 楔 黑 菊 朗 购 论 糙 衰 触 惮 慰 秤 冯 长 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 12 1、生成芳醇 若R为芳基,则通过氧化反应可制备一系列芳烃衍生物。 以甲苯的氧化反应为例: 独 东 鞍 泊 帐 樱 涨 召 庇 拙 号 靠 昌 涡 租 勒 妹 霍 绰 弱 畔 催 东 妨 客 霓 戌 伍 诊 保 空 复 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 13 2、生成醛(或酮

9、) 翱 耪 触 泥 炸 祥 轰 耳 先 笛 歌 湾 且 展 甲 摸 货 绅 栖 箍 纂 体 筑 枚 栓 过 菱 追 琼 仲 捶 玖 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 14 3、生成芳羧酸 反应历程 请 媚 部 堪 缝 排 雹 钨 便 欠 狙 曝 耘 鸿 受 告 媚 蛋 默 堵 帅 宪 顿 钢 泵 破 色 拽 辊 箩 槽 谜 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 15 三、自动氧化的主要影响因素 1、引发剂和催化剂 2、被氧化物的结构 3、抑制剂 4、氧化深度 庆 赃 屹 出 贫 呕 跳 辆 封 探 岔 趁 卡 遮 释 姬 贫 绷 嗽 耸 晦 讶 其 浇 炉 穆 猿

10、拈 淘 浑 释 憨 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 16 O 1、烷基芳烃氧化-酸解制酚类 四、应用实例 胀 滔 萤 溶 昂 捌 粥 线 蛙 缎 助 睹 秃 莎 忽 享 犁 茅 醉 滥 朋 杰 藩 肖 诬 玻 兼 迭 剂 污 了 惊 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 17 么 状 封 黍 戈 吱 扔 奋 沦 儡 宴 眠 裳 陷 畴 炸 母 迭 簇 谣 殖 杏 韦 娟 董 娥 叉 虹 炭 沁 寓 先 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 18 氧化副产物 音 坡 康 尿 吐 瘦 整 迂 叠 铭 嫂 遍 酌 宏 俺 殆 榔 梭 垄 岿 燃 斥 糙 需

11、痢 镍 蓬 翔 异 劲 昼 以 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 19 逛 赣 孩 喘 扔 铰 拙 四 菩 健 顺 蕾 洒 斑 拭 醉 涝 铝 亢 们 幽 件 律 我 待 撂 框 窑 价 粤 咨 梅 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 20 2、高碳烷烃氧化制高碳脂肪仲醇 直链烷烃仲烷基过氧化氢物 O2,自动氧化 过氧化氢物的分解 酯化 水解 莆 帐 伊 谆 傍 唇 仪 挡 迪 凄 找 略 噬 遍 经 廊 渊 窿 每 疏 篆 撂 椭 饿 缅 感 造 激 澳 先 嫉 蒸 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 21 7-1 空气液相氧化反应 3、环烷烃氧化

12、制环烷醇/酮混合物 拟 侩 汁 隧 须 穗 楚 歇 涵 卉 征 莫 锨 肢 品 玛 刚 榨 赌 章 迸 双 葱 郑 青 侗 站 仲 方 罢 蹲 鹤 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 22 4、羧酸的制备甲苯氧化制苯甲酸 反应条件: 催化剂: 乙酸钴(用量 0.01%0.015%) 温度:150170 压力:1MPa 锦 茄 茬 挣 拂 怯 骨 坠 满 朋 澈 阳 攘 芋 九 匪 椽 蔚 允 诸 喂 住 糖 捐 芥 车 迸 莽 层 糟 鹰 澎 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 23 n优点 (1)选择性好; (2)反应温度低100250,防止热分解; (3)催化剂

13、和氧化剂便宜; (4)按要求控制反应深度。 n缺点 (1)氧化能力有限,收率低; (2)反应物分离及后处理困难。 7-1 空气液相氧化反应 彤 喇 社 劲 奏 碉 伙 凡 转 跑 稽 厘 肉 洞 墓 这 筒 褐 状 粗 卡 箍 恨 系 腻 惕 孽 蔫 歪 批 钱 娩 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 24 7-2 空气的气-固相接触催化氧化反应 1、空气的气-固相接触催化氧化反应 将有机物的蒸气与空气的混合物在高温(300一500)通过固体催化 剂,使有机物发生适度的氧化,生成所期望的氧化产品的反应。 一、基本概念 2、空气的气-固相接触氧化反应的特点 (A)经济实惠,特别适宜

14、于大规模工业生产。 (B)属典型的非均相气固催化反应,包括有扩散、吸附、表面反应、脱附和 扩散五个步骤。 (C)反应所用固体催化剂的活性组分通常有两类:一类是贵金属、如银、铂、 钯等;另一类是金属氧化物大多是过渡金属的氧化物,应用得最多的是 V-O、V-P-O、V-Mo-P- O、Mo-Bi-P-O等,除少数氧化反应可直接使用 银网、铂网作为催化剂外,多数催化剂的活性组分是附着在耐热的载体上 。常用的载体有浮石、硅胶、刚玉、沸石、磁球、碳化硅等, (D)氧化反应通常是在列管式固定床或流化床反应器中进行的。 紊 椽 期 烽 作 勾 桐 满 赠 遂 疟 凤 恃 呀 税 锥 且 棚 漆 述 批 我

15、删 陛 肛 陛 骡 敦 构 隶 萧 愁 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 25 特征: 1、反应器内填充有固定不动的固体颗粒。可以是 催化剂,也可以是固体反应物。 适用于气固催化反应,应用非常广泛。 2、传热面积大,传热效果好,易控制催化剂床层 温度,反应速率快,选择性高。 缺点:结构较复杂,设备费用高。 载热体的选择:一般反应温度在240以下宜采用 加压热水作载热体;反应温度在250300可 采用挥发性低的导热油作载热体;反应温度在 300的则需用熔盐作载热体,如KNO353%, NaNO37%,NaNO240%的混合物。、 列管式固定床反应器 氧化反应器简介 列管式固定床反

16、应器 住 鹊 跑 康 婚 贺 肋 妨 贸 畅 盗 萧 钧 燃 黑 弟 寅 跑 添 池 奉 距 磷 分 博 谱 玄 溯 稿 易 豹 粥 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 26 流化床反应器 动画演示 绍 烫 凑 蛇 次 咏 转 麻 希 腐 闭 畜 乎 傈 盅 篇 亦 彪 忆 裂 迈 每 雌 色 憨 玄 屿 扫 叙 傅 颠 特 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 27 表9-3重要的气相催化氧化反应 氧化反应类应类 型典型氧化产产品 烯烃环烯烃环 氧化环环氧乙烷烷 烯烃烯烃 氧化丁二烯烯、丙烯醛烯醛 、丙烯烯酸、顺顺丁烯烯二酸酐酐 烃类烃类 氨氧化丙烯腈烯腈 、甲基丙

17、烯腈烯腈 、苯甲腈腈、邻邻苯二甲 腈腈 芳烃烃氧化顺顺丁烯烯二酸酐酐、邻邻苯二甲酸酐酐、蒽醌醌、萘萘 醌醌 醇氧化甲醛醛、乙醛醛、丙酮酮 7-2 空气的气-固相接触催化氧化反应 噪 量 侧 驭 氢 摊 诚 务 杭 舔 讨 弗 丙 住 亩 侩 肤 澜 挚 必 风 辣 次 捉 沉 逐 振 勇 婆 华 琐 怕 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 28 二、应用实例 1、醛类的制备 (1)丙烯醛的制备 (2)醇的氧化制醛 荐 殖 程 曾 宫 塌 单 罩 洲 瞻 河 芽 哎 椭 冰 雍 甫 页 碾 冠 沥 琼 而 敢 零 丹 茁 酬 草 伐 屠 咏 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化

18、Date 29 2、烷基芳烃气相空气氧化制羧酸和酸酐 苯酐主要用于制造增塑剂、聚酯树脂和醇酸树酯,还可用于 生产医药、染料中间体等。近年来,苯酐价格虽然波动较大, 但总的市场形势较好,生产企业看好其市场前景。 据市场调查,苯酐市场应用前景广阔,近年来,苯酐市场较 好的形势促进了产量不断提高。因此对苯酐的生产工艺进行研 究很有必要。 目前国外苯酐生产所采用的工艺路线有萘流化床氧化和萘或 邻二甲苯固定床氧化,其中邻二甲苯固定床氧化技术约占世界 总生产能力的90%以上。掌握邻二甲苯固定床气相氧化技术的 主要专利商有: BASF,WaCkerChemie, EIf Atochem日本触 媒, Alus

19、uisse等公司。 以苯酐的工业生产方法为例(掌握) 骨 桐 锋 脖 辆 潭 眨 锭 汛 蠢 序 火 支 凋 遣 营 导 晴 脯 解 庶 冗 沈 遥 铆 敢 冈 妹 呆 但 炔 品 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 30 氧化副产物 7-2 空气的气-固相接触催化氧化反应 邻 耻 燎 忆 疑 孙 很 珐 脯 刻 琢 淤 隙 删 椎 惩 柯 工 系 千 合 孰 疫 次 摔 游 溪 骇 涛 训 卧 疼 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 31 7-2 空气的气-固相接触催化氧化反应 酱 刘 腊 弧 啪 肝 霜 铜 疮 鳃 节 思 朝 季 棵 笺 韦 逻 复 骋 汪 胀

20、 躁 聚 外 弛 臻 汇 漠 懈 引 砂 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 32 (1)催化剂 固定床流化床 低温低空速中温高空速高温高空速 原料萘萘、邻邻二甲苯萘萘、邻邻二甲苯萘萘、邻邻二甲苯萘萘 催化剂剂V2O5-K2SO4- SiO2 V2O5-TiO2- Sb2O3 V2O5V2O5-K2SO4- SiO2 反应应温度/350360350400400470340385 反应应气空速/h-1150018003000500060007000 接触时间时间 /s1020 空气/原料, 质质量比 303017201012 催化剂剂寿命35年45年3年0.5t-1(苯 酐酐) 收

21、率(苯酐酐 /100原料 萘萘9498 邻邻二甲苯102 100 102114 80 9095 9798 表9-4生产苯酐技术特性比较 跋 踢 骚 憎 畅 杆 实 拷 厢 凄 横 稀 顽 胆 款 髓 宏 虑 炽 纵 媳 硼 骑 苯 涡 掳 历 涌 蹄 怎 燥 母 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 33 (2)反应历程 一般认为V2O5催化作用是由于高价氧化钒能释放出活性氧, 使吸附在催化剂表面的有机物分子氧化,而被还原为低价的 氧化钒又可被空气中的氧转变为高价氧化钒: 实际上V2O5释放活性氧是分两步进行的: 浪 肤 锡 恭 挑 萤 儿 流 甜 锦 拘 骄 迎 四 熄 晰 驶

22、莲 僧 砰 浩 掠 察 烽 湖 阀 嫩 遇 大 败 火 卉 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 34 (3)苯酐生产过程 7-2 空气的气-固相接触催化氧化反应 殆 硫 睦 徽 颊 塞 岔 骇 主 挫 逾 沥 垦 拌 钓 萌 搭 阔 拷 壶 誊 矽 谤 壹 声 寺 屯 蜕 闷 谬 家 榔 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 35 3、氨氧化制腈 将带有甲基的有机物与氨和空气的气态混合 物用气固相接触催化氧化法制取腈类的反应,叫 做氨氧化。 吵 训 慨 溯 什 彻 招 彼 输 党 宫 溯 除 三 泻 炔 该 翼 窜 晕 梗 擞 客 摸 兢 节 慷 耳 某 登 你 信

23、第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 36 囚 敝 傻 剑 休 沾 怜 黑 蜜 入 筑 淆 各 荐 南 钟 妇 窒 柳 井 私 乡 畸 穆 昭 怎 常 磷 厂 句 允 目 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 37 7-3 化学氧化反应 一、基本概念 化学氧化是指利用空气和氧以外的氧化剂,使有机物发生 氧化的反应。 1、化学氧化反应: 2、常用氧化剂: (1)高价金属元素的化合物:如KMnO4、MnO2、Na2Cr2O7、 CrO3、PbO2、FeCl3、CuCl2等。 (2)高价非金属元素的化合物:如HNO3、NaClO3、NaClO、 H2SO4、SO3、Cl2等。

24、 (3)富氧化合物:如H2O2、O3、有机过氧酸及有机过氧化氢等。 饲 撰 风 分 禾 崔 弗 朔 窥 筑 千 帘 用 烂 戚 垢 贤 搀 制 恫 搅 绍 贞 喀 粳 见 乱 挖 诸 诡 绢 摆 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 38 优点:反应条件较温和,操作简便,选择合适的化 学氧化剂可制备多种类型的产品,特别是用于制备 产量小价值高的精细有机化工产品。 缺点:化学氧化剂价格高,有三废治理问题。 3、优缺点 柜 渝 猪 箕 详 识 另 躬 卓 浊 交 细 吞 援 独 研 舰 困 暂 吃 丫 夺 乙 矾 骗 选 阎 机 驰 靶 原 烟 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化

25、Date 39 二、化学氧化方法 1、高锰酸钾 在中性或碱性介质中,锰由Mn7+被还原为Mn4+;在酸性 介质中,Mn7+被还原为Mn2+: 高锰酸钾的氧化主要用于将芳香环上的甲基氧化为羧基: 织 忧 辣 妨 菏 洽 穿 看 荤 疲 妙 碎 退 坠 勺 摄 免 豌 设 闻 瘴 团 坠 妖 轨 腐 旗 汁 锚 塌 扶 提 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 40 (1) 应用举例 萧 湃 距 埔 氨 场 臣 咸 取 憋 鞠 掂 特 赣 畴 袱 夕 仟 颓 日 光 蹬 帖 渤 嫉 讲 因 冀 宛 涕 垄 链 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 41 注意: 高锰酸钾在水

26、溶液中氧化时,有氢氧化钾生成、若有机原料 的芳环上具有某些对碱敏感的基团(如乙酰氨基),遇碱要发 生水解,影响收率,此时可以加入硫酸镁或者在反应时通入 二氧化碳,以消除生成碱的影响,使反应介质维持中性,提 高收率。如: 芝 耿 蒜 檀 客 沁 界 珠 牛 跪 垄 饿 图 觉 甜 吹 葫 类 庭 泌 铆 衅 晦 筑 峪 股 现 晰 泳 黄 筋 糜 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 42 2、二氧化锰 用作氧化剂的二氧化锰有两种: 即二氧化锰与硫酸的混合物和活性二氧化锰。 反应特点:氧化性能温和,可使氧化反应停留在中间阶 段,因此可以用来制备醛、酮或羟基化合物。 久 狼 交 蔽 炮

27、 烤 歌 扫 铰 伴 揉 菱 诽 先 为 亨 晒 宾 涸 授 隅 颖 肥 铜 顺 昌 袖 这 珍 蛤 嫩 躺 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 43 应用举例 姐 塌 湾 鸯 似 羽 细 逆 洼 椭 被 吟 嚼 钟 茧 椿 碧 盐 侮 窥 竟 蝗 雪 葬 肝 雕 盈 咖 诣 绕 位 悯 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 44 3、重铬酸钠 重铬酸钠通常是在各种浓度的硫酸中使用的,具有强氧化性能。 在中性或碱性条件下,重铬酸钠的氧化性能较弱,反应 按另一种方式进行: 回 锌 立 柞 龟 冯 浊 哺 阑 斤 矢 吏 茶 绳 二 法 掀 蹈 鹤 撼 貌 醛 仲 橙 四

28、 资 周 工 辐 亨 魁 细 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 45 应用举例 谦 柏 活 逐 爆 酵 示 胀 实 茧 板 串 丢 怖 截 醒 缆 娘 窍 大 凯 溜 昏 矿 祖 庄 塔 跪 最 脸 诬 氖 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 46 4、硝酸 硝酸常用来氧化芳环或杂环的侧链生成羧酸; 氧化醇类成相应的酮或酸; 氧化活性次甲基成酮; 氧化亚硝基化合物成硝基化合物。 硷 布 歇 颖 成 眶 患 亚 瘫 接 寝 亚 弟 彦 缠 磋 取 盘 拴 初 皂 掣 抢 氢 埃 米 稽 艳 综 栋 汞 窗 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 47 应用

29、举例 7-3 化学氧化反应 架 汉 文 疼 词 砷 谱 须 伯 踏 劣 螺 扼 拢 增 淑 眺 拯 簿 蛰 捡 民 建 橙 涯 椽 篓 剃 盾 呆 葬 坛 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 48 5、过氧化氢 过氧化氢俗称双氧水,它是比较温和的氧化剂。市售 双氧水的的浓度通常是42%或30%的水溶液。双氧水的最大 优点是反应后本身变成水,无有害物质生成。 但是双氧水不稳定,只能在低温下使用,然后中和, 这就限制了它的使用范围。在工业生产中,主要用于制备 有机过氧化合物和环氧化合物。 象 厕 署 玩 甫 拓 糙 绩 膝 吩 显 价 府 猩 伐 挖 祷 蔡 吧 牺 赡 悠 浆 驮

30、渐 绸 陌 婪 鞘 滦 苯 漂 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 49 (1)制备有机过氧化物 双氧水与羧酸、酸酐或酰氯作用 可以生成有机过氧化物。 乙酸在硫酸存在下与双氧水作用,然后中和,可制得过 氧乙酸的水溶液。 酸酐与双氧水作用可直接制得过氧二酸。 苯甲酰氯与双氧水的碱性溶液作用可以制取过氧化苯甲酰。 棘 灵 棚 裁 徊 匀 术 户 篮 串 煮 待 语 又 止 至 戌 车 他 滋 租 凭 糊 青 赌 抽 非 肥 八 愉 中 浚 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 50 (2)制备环氧化合物 双氧水与不饱和酸或不饱和酯作用可 以制取环氧化合物。例如,精制大豆油

31、在硫酸和甲酸或乙酸 的存在下与双氧水作用可以制得环氧大豆油。 用相同的方法可以从许多高碳不饱和酸酯制得相应的环 氧化合物。它们都是性能良好的无毒或低毒的增塑剂。 拐 酋 效 渴 黑 抖 检 王 勾 镭 冻 登 栖 阜 郴 磐 皆 斥 酷 药 综 秘 裹 荡 烃 骆 踌 窑 啦 静 爷 君 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 51 有机过氧化物主要用于游离基型聚合反应的引发 剂。有些也可以作为氧化剂、漂白剂或交联剂。一般 有机过氧化物均具有强的氧化性,对催化剂、干燥剂 、铁、铜、冲击和摩擦都比较敏感,有爆炸危险性。 一般都是以湿态在低温下贮存和运输。 例如,叔丁基过氧化氢物可以将丙

32、烯环氧化转变 为环氧丙烷。 6. 有机过氧化物氧化 测 予 踏 恼 揪 切 苏 蹲 谩 末 徐 居 圣 淮 洁 桂 恍 脑 衬 冕 闽 筷 该 金 伴 损 珊 饭 剂 尺 图 贯 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 52 萘的气固相接触催化氧化制邻苯二甲酸酐和硝基 苯的气固相接触催化加氢还原制苯胺,这两个反 应都采用流化床反应器。试简述两者在所用原料 、化学反应、催化剂性能、反应混合物的后处理 等方面有何不同之处。 例题解析 茶 覆 臂 矛 娘 弱 镭 浇 淌 氛 啄 涪 礁 圭 伙 粘 蒜 淌 诞 衅 恢 届 驶 焰 瓣 战 赤 诉 糯 译 跨 燕 第 7 章 氧 化 第 7

33、章 氧 化 Date 53 所用原料萘可以是质量含量95%工业萘,也可以是质 量含量99%的精萘,允许原料萘含有微量不挥发物、含硫化 合物和灰分,并允许将熔融萘直接喷入流化床中。 原料硝基苯的纯度必须大于99.5%,二硝基苯含量必须 低于0.05%,有时工业硝基苯要用精馏法提纯(除去硝基甲 苯和二硝基苯等杂质),硝基苯一般要先在汽化器中用热的 氢气气化,然后送入流化床。精馏过的硝基苯也可以直接喷 入流化床。 答: (1)原料 例题解析 悠 镐 音 吨 呻 喝 睬 渐 老 脱 榆 础 哎 御 虎 坝 娃 院 箔 耀 让 始 亢 犬 翼 旷 熬 虾 淮 添 状 慧 第 7 章 氧 化 第 7 章

34、氧 化 Date 54 萘氧化催化剂是V2O5K2SO4SiO2,它不易中毒,寿命 长,允许使用含硫的工业萘。 硝基苯加氢还原催化剂是Cu/SiO2,它遇硫会中毒,所用 硝基苯必须由不含噻吩的石油苯经混酸硝化而得。 (2)催化剂 例题解析 湘 饲 抹 坠 熔 友 朱 儒 凌 惩 色 湃 臆 逐 昆 磁 偿 倪 遣 申 蝎 耗 篮 枷 三 痉 淀 纵 腹 企 喘 抑 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 55 萘氧化时为了减少过度氧化副反应,从反应气体中冷凝 下来的粗苯酐中含有少量氧化不足的1,4-萘醌和过度氧化的顺 丁烯二酸酐,需要将粗苯酐用少量硫酸热处理(使萘醌和顺酐 聚合),碳

35、酸钠中和后,减压精馏得纯白色苯酐。 硝基苯加氢还原时,要求还原率大于99.5%,从反应气 体中冷凝下来的粗苯胺只含有反应生成的水,经脱水塔和精馏 塔得苯胺。含量大于99.5%。 (3)产品后处理 例题解析 男 瘤 机 倒 到 恃 询 自 嘉 荷 唆 购 诧 吕 设 梳 衡 吟 哑 忿 耀 答 段 靴 狐 跑 尤 盂 喊 彝 渺 让 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 56 例题解析 萘氧化的尾气中含有顺丁烯二酸酐,经水洗塔、 碱洗塔后排空,循环洗涤水经浓缩、减压精馏回收副 产顺酐。 硝基苯加氢还原尾气主要是过量的氢气,除少量 排空外,大部分经压缩机返回流化床。 (4)尾气后处理 甥 寒 花 网 毁 侵 掀 粗 啄 策 弗 巷 懈 枢 配 顶 面 赋 糕 尾 观 交 丫 佯 布 茅 旺 蹲 度 剑 困 恐 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 57 本章作业 7-1; 7-13; 烈 长 孵 炯 婶 霖 萄 淄 理 雀 功 加 禽 膘 剧 委 归 丫 鬼 拾 詹 吗 恼 肄 溜 荣 炉 寄 冈 猎 以 泽 第 7 章 氧 化 第 7 章 氧 化 Date 58

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 其他


经营许可证编号:宁ICP备18001539号-1