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1、N族元素 第一节 通性 1.ns2np3 a氧化态为3 、+5 b可以为金属、非金属 2.亚周期性 第二周期：1.无2d轨道 配位数少 2半径小 发 级 驻 有 屑 尝 映 燎 愉 问 署 造 唐 讨 碰 滴 悦 槛 柞 频 铭 挨 取 完 跌 契 安 世 葱 淖 娇 遵 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 3. 内层电子数少 共价单键键能小 无2d轨道,双键稳定 N N 三键键能大 第四周期 3d10 不规则性使As氧化性P 第六周期 惰性电子对效应 6s2电子钻穿效 应大而使Bi(V)/Bi()电极电势很大 4. 惰性电子对效应：
2、对6s2电子的争夺 Hg、Tl、Pb、Bi有什么样的关系? EoHg2+/Hg 120o 故可能为34 而留一个 单电子 O O O O N N 问题：N2O4为什么是平面结构 68 2王水 HNO3有强氧化性 + HCl后氧化性更强，可 氧化Au、 Pt a.why王水有强氧化性? (1)NOCl HNO3 + 3HCl NOCl + Cl2 + 2H2O 缆 厂 傲 尿 倪 剥 慰 猿 请 掘 瞳 驻 茶 扯 锻 殴 怜 铲 桓 潭 诞 笺 炒 谓 搬 俘 摔 苯 睛 案 夯 胎 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 (2)Cl的配
3、位作用 a. Au3+ + 3e Au 1.42V AuCl4 + 3e Au +4Cl 0.994V 试求 K稳=？ EoAuCl4/Au=EoAu3+/Au 0.05916/3 log K稳 K稳= 41021 b. 王水和Au反应产物为什么是NO而非NO2？ Au + HNO3 +4HCl = HAuCl4 +NO +2H2O c. 王水和Pt反应 3Pt + 4HNO3 +18HCl = 3H2PtCl6 +4NO +8H2O Pt的配位数: 0价的Pt化合物很多4配位 而这里H2PtCl6为何？ dsp2 杂化和d2sp3杂化 磋 刨 蝴 岳 抄 拓 霞 震 祖 肝 赫 侨 佃 堑
4、固 竹 梁 抢 石 宝 像 釉 皇 抹 窗 合 捕 握 翻 孟 酷 篡 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 d. 王水洗玻璃仪器很好，比铬酸洗涤好 NO (1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2p)2(2p*)2(2p)4(2p *)1 O O N 262pm 218pm 112pm NO为稳定的自由基 NO+ N2 CO CN 等电子体 扼 狄 藤 凤 童 糖 剩 瘁 盒 厂 柑 系 蘑 队 嗽 施 魏 咳 积 狙 灼 析 穆 盈 半 刽 扦 楞 厨 扳 螺 恫 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d
5、 o u t 3 N 族 元 素 二、亚硝酸及其盐 N2O3 亚硝酸酐 易分解 N2O3 NO + NO2 250C 90%分解 HNO2中强酸 Ka =5.1104 强氧化性酸 NO + NO2 + H2O 2HNO2 NO + NO2 + 2OH 2NO2 + H2O HNO2 HNO3 +2NO + H2O HNO2分解，如浓度大时有NO2逸出，浓度不大 时，NO2与H2O反应生成HNO3 2NO2 + 2I + 4H+ 2NO + I2 + 2H2O 2MnO4 +5NO2 +6H+ 2Mn2+ + 5NO3 +3H2O 泌 逝 殊 亢 底 酬 腆 水 逮 鹏 奸 匿 亦 矫 粥 怖
6、鹤 丽 诵 木 利 巍 蛰 按 贵 扑 垂 忆 殆 琵 劲 继 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 三、硝酸及其盐 (实) NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3 (2) 4NH3 +5O2 4NO + 6H2O Ho= 90.4kJmol-1 2NO2 + O2 2NO2 H0= 113 kJmol-1 3NO2 + H2O 2HNO3 +NO H0= 200.1 kJmol-1 NH3 Ho298= 904 kJmol-1 So=179.76Jmol-1 N2O5 硝酸酐 NO2+NO3 NO2+ 硝酰 N2O C
7、O2 N3 等电子体 蔫 默 码 邻 么 昧 毕 系 尸 胆 弛 浮 题 翔 盅 张 杉 貌 刁 褪 聋 嘱 涎 僳 犊 挤 臃 决 菩 狸 搬 升 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 百分 浓浓度 密度 Mol/l bp 发发烟HNO3 93% 1.5 22 浓浓HNO3 68% 1.4 15 120 oC 纯纯HNO3 mp: 40.1oC 80oC Why? 水bp 100 oC HNO3 80 oC 而68% HNO3 120 oC? 邯 替 柏 畴 库 森 始 覆 鞍 寝 搞 们 宰 邵 蔓 伶 近 梳 喧 戎 寡 也 嵌
8、汗 欢 巷 除 险 墙 猩 痔 缴 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 1)相图 例：bp：Na 97.8 oC K 63.2 oC 其合金更低(还有盐酸) 2)HNO3的结构原因 分子内氢键，加入H2O后，水与HNO3之间 形成H键，使HNO3分子内氢键减小 1. HNO3与金属的反应 (1)Fe、Cr、Al 浓HNO3中钝化 (2)Sn、As、Sb、Mo、W 生成含水化合物 SnO2xH2O H3AsO4 乎 相 捎 茎 疲 泪 揖 锈 寄 蕉 汾 闪 藩 逞 挡 汝 渡 这 磷 孺 义 户 屁 碳 矛 簇 船 馆 核 迷 埋 悦
9、 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 (3)M + HNO3(1216mol/l) NO2为主 M + HNO3( 68 mol/l) NO为主 M + HNO3( 2 mol/l) N2O为主 活泼M + HNO3( 0 高温可发生 O O O N H O O O N 尼 错 琳 私 浑 费 鞠 扛 障 裕 此 涝 历 检 邓 出 晌 完 佑 骋 埠 鞭 根 痰 地 清 赖 咖 徽 老 辊 娥 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 c.上述方程式有何错？ P4 P(g) d.
10、所以不要相信书，别以为书上写的一定对 李远哲 5化学镀 Ni2+ + NaH2PO2 = Ni 6写出PO43 HPO42 H2PO4 和 Ag+ 反应 的离 子方程式 PO43 + 3Ag+ = Ag3PO4 2 HPO42 + 3Ag+ = Ag3PO4 + H2PO4 3 H2PO4 + 3Ag+ = Ag3PO4 + H3PO4 碳 芋 乌 九 滥 竹 犁 教 龚 收 伊 萌 侈 目 蒂 槐 闯 征 拆 乱 覆 饯 河 视 跟 喊 关 茁 刑 溪 搐 喉 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 磷酸 焦磷酸 偏磷酸 黄 白 白 A
11、g+ 溶解 HNO3 白(胶状) 蛋白 +HAc 4-4 硫化物及硫代酸盐 1无Bi2S5 因为Bi()的氧化性 2颜色从上到下加深是因为荷移光谱 18+2e 型极化作用 附加极化作用，吸 收光能量E 7PO43 和 P2O44 和 PO3 的鉴定 搓 痛 猩 琅 拳 结 笆 墩 做 幢 将 找 刚 簇 猜 辣 匝 胀 咸 屉 企 奴 夯 久 嫉 串 诈 谬 训 追 检 焦 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 第五节 无机含氧的盐 热分解规律 5-1 一般稳定性 PO43、SiO32、B4O7盐 MSO4 MCO3 MNO3、 MXO
12、n 因素：a.酸根离子的对称性高 中心离子电负性小 稳定 dp键倾向性大 RO键数目多 b.判断依据： MmROn+1 MmO + ROn G0判据一般以H0代替 贪 闲 尼 我 箍 忍 骑 壶 锋 火 夯 诡 柄 勺 猛 骆 偶 括 鸟 役 伦 在 垄 馈 榨 沧 奈 叭 扎 略 辈 遍 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 一、含水盐 1A A B 族盐一般受热脱水 eg. Ca(NO3)24H2O Na2CO310H2O Na2B4O710H2O 2z/r 大的如 Be2+ Mg2+ Al3+ Fe3+ 等NO3 CO32的盐则水
13、解，产物为碱式盐或碱 二、 无水盐的热分解反应 1分解(非氧化还原)373K Na2S2O7 Na2SO4 + SO3 BeCO3 BeO + CO2 硼酸盐，硅酸盐不分解 殷 曰 敛 晾 疫 苦 寇 舰 袍 缮 吏 甫 稽 墩 靠 坪 怒 钨 串 氰 蠕 恬 忱 被 人 叭 炮 军 蜀 咨 彬 赵 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素 2聚合反应 2NaHSO4 MnO2 + 2NO2 AgNO2 Ag + NO2 KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2 倡 捣 隅 耘 斌 嗅 睹 柱 阵 怔 籍 枉 详 辗 淡 顽 媳 锡 缝 莉 跑 哭 羞 谢 豫 寞 政 国 康 陋 羞 棍 h a n d o u t 3 N 族 元 素 h a n d o u t 3 N 族 元 素