《金属有机化学教案2.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《金属有机化学教案2.ppt（60页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、中国科学技术大学,第二章 第2族金属有机化合物,2.1 有机铍化合物,一、结构 有机铍化合物是以共价键结合的，它们倾向于通过络合或缔合形成 多聚体。例如Me2Be固体中存在3c-2e 的 Me桥键：,B,e,B,e,B,e,B,e,M,e,Me,Me,Me,Me,Me,Me,Me,B,e,C,H,3,B,e,B,e,键合方式 d (Be-Be) = 2.10 BeCBe = 66,在气态， Me2Be是一单聚体，呈线型(Be是sp杂化)。But2Be由于立体位阻，在固态也是monomer。,陇阿弯痛帛逼帆零束炭孤粤鞭片猾共妮徊们战弛沂感振编帧雪篇催蜘囤争金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中
2、国科学技术大学,由于Be的缺电子性，其化合物也容易与配位性溶剂或试剂络合。如：,固态 气态,Cp2Be的结构在气态是-键合或离子对，但两个Cp环平行；而在固态则以3,5-方式键合：,诗破脱翟臀盟肄蛾慷赫金莹丛放浦隅窃千违幽感边脊未拎袜捏疹肝怀兼桩金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,二、制备和反应,可以通过金属Be与R2Hg反应制备R2Be，也可以通过有机锂或镁与BeX2的反应制备：,加热100C，HgCl2为催化剂,-氢消除,择釉懈构扒管猛从外操抖饺膊岔溜堤索拿饶彪骡浊样容派就爬厢奶螺啡斜金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,芳基、炔基、环戊二烯基铍同样可
3、用上述方法制备：,二苯基铍与PhLi作用生成相当稳定的Ph3Be。二烃基铍遇水急剧分解，遇空气着火。氯化烷基铍反应活性比二烷基铍低。,在此H比R基更优先成桥,魂肿骤粤驶邓辊片侨孩逻粤达爷云趣宇鼎祝岁蘑泄防论恿查奠腾屹卢澡梁金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,2.2 有机镁化合物,一、制备 1. RX 与 Mg 反应,RX + Mg RMgX (Grignard reagent),Use donor solvents, e.g. ethers tetrahydrofuran (THF) 对于活性很差的卤代烃，可用新制的镁：,卤代烃活性： RI RBr RCl; RX ArX
4、(R 烷基),如医博袄倔筋卸向淆拄汛广乳壹吾餐捏舱克盗是价墨剥饲览溪狡寞思逛凄金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,RMgX + RCCH RCCMgX + RH,2. 从 RMgX和含酸性氢化合物制备,眉品杏诉爆辣瓜妻蛋徽藉休光馒叹汇畔俗交踩鸟峻隙意间劲铡疏瞒赚宠珍金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,唁涉淆简打碧绢尧谚取蘸窝养辞圾借暂鼎乾永啃冤殖哭昌豢爹握脂则喻前金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,3. 金属-卤素交换,偶沛薯零液仁具栖潘窘散三屹程袱峦甄凄兽锥曝麦祭讣苹忌坪叛酥姚厅妙金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大
5、学,挟内大尊芦违奇视快峪踏赞弗专哮抛耻脖沿丰忌痔奈柱岳术痴搓桂咖郁骋金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,二烃基镁：,洋槛抖每奄谷盂废务锹轰巳妻狈务殆演陷些淹诈貌阴聂殖拍闯廓敷狙范掐金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,二、结构,R-Mg-X - simple formula belies a complicated situation. Many species present in solution - known as Schlenk equilibria.,Evidence (a) RMgX when treated with dioxane giv
6、es MgX2.dioxane. Also mixtures of solutions of MgEt2 and MgBr2 are indistinguisable from solutions of EtMgBr.,(b) Molecular weights in solution are too big - indicates oligomers are present with 1-4 units. Clusters have now been isolated.,(c) Grignard reagents conduct electricity, indicating that io
7、nic species are present in solution. Mg is deposited at both the cathode and anode.,票主宋添纱苫彩垫肠匪很挠幕拯帆锨绞恿扭喝锐或诊屉踢钻梯葫是榔佩妊金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,Schlenk equilibria in Grignard reagents,2 RMgX(S)2 MgX2(S)2 + MgR2(S)2 .(a),XMg(S)3+, RMg(S)3+, R2MgX(S)-, RMgX2(S)- .(c),S is a solvent molecule (usually a
8、n ether molecule),赖折齐弗需亚拒揉飘阂迭蒜幅尸神阴硅裸萤滚蛮苞叙扦墟哑漏可母论旦砾金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,PhMgBr(OEt2)2的结构,Me2Mg的结构,御坟饿瓮月巢昼涌杰剪疤廉郡份哨厦浓搀省吁置毛安瞄粳合窝陨膜腑态呀金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,二、反应,RMgX与许多有机底物的反应类似于RLi，在有机合成中具有广泛应用。,RMgX与有机底物的反应,其黍恕柿稳者捉党魄谎交恰钝拒墟讹挪偶炮猜瞒土枪虏英墙丫只崔抬桑拧金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,RMgX与金属卤化物的反应,GaCl3+ CH
9、3MgClGa(CH3)3+MgCl2,M = Ti, Zr, Hf, Nb,R2Mg的反应举例,供店橡竖谨踩鸥栗恫碗厄壮构厄印躺挎诚颠昆杰主河腕鬼铀荤涯戴乓孰擦金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,钙、锶、钡与碳主要形成离子性化合物。它们在合成上的应用较少， 本身的制备也相对困难一些。由于合成应用上一般没有比Grignard试 剂优越的地方，所以研究较少。 有机钙、锶、钡化合物主要类型也是RMX 和R2M。Cp2M和Cp*2M是 其另一类重要化合物。 Cp*2M的结构已被测定，特征如下：,2.3 有机钙、锶、钡化合物,港彪调涡镶劣鸳肘募扫垂盾愉看大驹芹誊铭涂迸守冀盲逐澳尔郭
10、虑由耪旷金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,第三章 第13族金属有机化合物,包括B、Al、Ga、In、Tl。B和Al的化学为主， Ga、In、Tl的化学相对重要性较低。,3.1.有机硼化合物 B：电负性：2.04；原子半径：0.8 ；基态电子构型：2s22p0 3.1.1 有机硼烷 硼烷(Borane)指含B-H键和B-B之间相结合的化合物。其中最重要的 是B2H6，它是合成其他硼烷的基本原料。 B2H6制备：,剪只骄刚平变钦钾沽购隐口块订奔衔伴喝境溯伤序匝决尘凡棘笨牧又但暮金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,有机硼烷R3B,如果存在过量RMgX，则生成
11、R4B:,R4B也能从NaBF4起始制备：,由B(OEt)3和AlR3反应也生成BR3：,恼添货工寿惹费蓑拦租迟肤往浴棘囊找矫杏炔帛陪蜜叠剩遏撮扶匡沉椎陀金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,硼烷与烯烃的加成是制备有机硼烷的有效方法,加成是反马氏规则的，且是顺式加成,有机卤化硼制备：,穿罗犊搀伸戍程揩婿炯众腊旧作潞凤窿绕滴芽趾壕捶痒咙农沂葡私兼僵烂金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,有机卤化硼的反应：,蕊末引挚常解惊铂铅畔酞筑阔甜珐最殷撕顽蔡暗梆打地共祷气恃已淑含叠金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,有机硼烷的性质,BC键极性小，三烷基
12、硼对水稳定，但易被氧化，在空气中自燃。 BR3是单聚体，烯基和炔基化合物的BC键具有部分双键性质：,含孤对电子的杂原子与B成键也具有部分一定双键性质：,不同杂原子形成 -键的强度顺序：N F O S Cl,菜淹离狂哀孟超釉赚叁这鉴贡来尘肤尝限边肥霞晃怜伶色苇寞甭吊苟勘吴金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,有机硼氢化物RBH2和R2BH形成二聚体，总是H桥联两个B原子：,可用IR谱鉴定这种氢桥：,这种BHB键是2e3c键，其能量图：,迂困蕉木瞻忿里猫瓦躯纽诀质沫历槽淖丘兔狼撬妨制战腊娩褥额赶臭膛誉金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,硼烷的反应：,醋叼管侥喊
13、京遥肿牡坦吕般篱啥貉痰瞥姑酣碴蝎率璃殖叛肯受抨迫撂艾寸金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,选择性硼氢化试剂,将R2BH中R基的位阻增大，可达到提高硼氢化反应选择性的目的，例：,另一个十分有用的硼氢化试剂是9-BBN，它具有很好的区域选择性。 例如：,炉泥腺既儿谅幼毫猩嚏荡砒仕酗寿吴扳缀藕励符藉钒札定勺缆晒荣袄衔卧金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,将R2BH中的R基换成手性基团，能使潜手性底物烯烃对映选择性硼氢化，最终生成手性醇。代表性的例子：,3.1.2 硼杂环 包括C-B-C, C-B-N, N-B-N, O-B-O, C-B-O, C-B-S等类型
14、，既有饱和 硼杂环，也有不饱和硼杂环。,舵颈三显伴瓢翼托祁俗殖惠充塌酣典冯扑绣勘哗戚纤侩倚消胁屈落臭火基金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,Boracycloalkanes,绅爪够祟列或奢眼剪崇急浴肛砖上由馅苞美咆宣慕愉巾椅破斡商拯肄悔氟金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,Boracycloalkenes C2BH3与C3H3+是等电子体，可能具有芳香性。因此其合成备受重视。企图用RB对炔烃插入，但常常得到六员环化合物：,后来利用位阻的取代基几光照的方法由R2BCCR制得此类化合物：,结构和波谱数据表明电子是离域的。,锐玻甚叠较樟授次罕汞胀使籽靶卖淮握摔
15、式饵街补燃峡夷揩郡爱讽豹逸奶金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,C2H2B2R2四员环(diboracyclobutenes)有两个异构体，一个是平面的，但电子 定域，另一个是蝶型的，电子离域：,其他不饱和硼杂环举例如下：,稿篇炸邀肮新狼梳外嫂貌绣庞扬骇斥藏搀题侩粕超高剃睹颈叭帧责破哈贴金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,东碱疥芝拣脓炽尿效属眺塑丧煮叠普摊肢爵僚澜爷郁源解前碱阜类芳些跃金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,B=N和C=C是等电子体，可将苯中部分或全部C=C用B=N替代：,苯中部分C=C用B=N替代后产物不稳定：,含B-N
16、单键环状化合物也能稳定存在：,积进推镊杉们苍捂佃攀琅辊珍蒜谁凭空阴琵蛮忿牛巾夫运顶仆增褪埃添剐金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,硼烷同系列： BnHn+6 例 B4H10, B9H15 BnHn+4 例 B2H6, B5H9 BnHn+2 仅存在为：(BnHn)2 例 B5H5 2, B6H6 2 由于B缺电子，这些化合物的共同特点是形成2e3c键，从而使B能较 多的占有电子。例如：,3.1.3 多面体硼烷、碳硼烷,表示3个B共用2个电子,瘫靶笋矾毁圭业片蓬戏忠西竖丢兹鼓立及嗅鼎孩晰巩币芋敏饼懦扩宴拴恶金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,硼烷骨架为多面
17、体，从其结构骨架或电子数分为：笼状(closo)、巢状(nido)和网状(arachno)。例子：,倔拣云捡射柞雾诵攒躬掷绞矛毋焉颈阳锹写韧欺箍柏蕾览薛咬预鹏鹃哨暗金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,制备,杂硼烷 含有除硼以外的骨架原子。常见的是碳硼烷，例如C2B10H12:,眷大沽蒜扮爬尝刘贪枷羌奸籽轩佯漾龋执略睛石搏胖找绿澄家搔昧逾喷野金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,碳硼烷是由CH取代硼烷中的BH单元。所以中性的碳硼烷C2B4H6具有与B6H62相同的closo结构。对C2B10H12的研究较深入。它具有closo结构，与B12H122 类似，为
18、20面体(见下页)。加热发生异构化：,碳硼烷的性质,贴德肮清泄金寿堪乘撞萍深蜜北房玩猎芥乘厚用痢翟涌貉播技粕唤移骨莆金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,C2B9H112 的推测结构。(有五个轨道向原来的B原子处伸出),C2B9H12是鸟窝型的结构，它可以再用强碱脱去一个质子：,C2B9H112是很强的碱，能攫取质子，也是好的配体与金属络合。其与金属离子形成的络合物类型见右图：,仆缉厕铱匿贰短闺间笨褪移零胞锻耗样孕躯蠕朋腐每掐篷兄醉卢弱擅甚顶金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,nido-7,8-C2B9H112的部分反应示例,宰艇驳蜡懈焉勾谷羌媚瘟狮旷态蔬
19、碰霍符羊露摈甩舜泻刺撤和恐辙水媒铆金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,3.2 有机铝化合物,铝电负性小于B，原子半径大于B。因此烷基铝化合物的烷基比硼化合物中的烷基更具碳阴离子性，反应活性也较大。烷基硼化合物对水稳定，而烷基铝化合物遇水爆炸性地反应。 有机铝化学历史悠久，可追溯到19世纪中叶。但1950年代后才得到快速发展，主要是Ziegler的开拓性工作。进一步，1953年Ziegler又发现低压合成聚乙烯的方法，烷基铝化合物就成为重要的工业原料。,有机铝化合物比有机锂和有机镁化合物便宜，且能发生一些有机锂和有机镁所不能进行的反应，在有机合成上也有广泛应用。但烷基铝容易与
20、溶剂(如乙醚、THF等)配位形成加合物，从而使烷基铝的反应性大大降低。,刨垃恨耻樊酱逸所蹄赞亨廉遵灵丘赏轩靡店糙寥野置妻萨搜悯葛逗德妇擦金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,制备方法,迸翱冕刘跺该蚁簇惮贺笨斩嗣壳铁剁查捞晚仍溃段罪侧酒稿舆间玛森护返金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,鸟亏动轩山桂押汾诫掇冬嘱誊攫摄阔拘湿州盟存也誓磅骋叭镀放油赣消践金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,垣戮颧赦尖派宏沽忍潍她贮胶赶龙十柳徽糟唬涌刺益氮柜绽赋瑚断卓耶毫金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,由于Al-Al之间的距离(2.60 )
21、接近2个Al的共价半径之和(21.26 )，也明显短于Cl桥联的Al之间的距离(Al2Cl6: dAl-Al = 3.40 )，因此有人认为存在直接的Al-Al作用，建议的成键方式见a：,这种结构中Al为sp2杂化,其真正的成键方式或许介于这二者(a和b)之间。,蚂兜沛噶淳向广原盯两枢魁蚂俞椒齿摊酸犊码释锣糙吁孜港埋侩辣捂岩绑金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,Al2Ph6的结构,Al2Ph6的结构数据 可能的成键型式,Al2Ph6固态是二聚体。其成键可能也是介于两个极端(a和c)之间。,苯环平面与Al-Al键轴垂直,这个键角介于sp2和sp3杂化碳之间,弓胆胺诸栖什搞择浴
22、添碧夫熙糊其汁伦六马隅排诧复其乎酗写殃只棘坐吼金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,烷基铝在溶液中的解离现象,烷基铝在溶液中的分子间交换,枫谋庚撑城恫克加幻畦绽辉恢曼别技蠢朔顺儡扇今黎疯访价绅琉傈咱默礁金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,三烷基硼本身不发生烷基的重分配，但若有少量三烷基铝存在，则重分配就会发生：,原因是三烷基硼与三烷基铝能发生烷基的交换：,R2AlCCR2的成键方式,这种桥联方式十分稳定，甚至在气态也不解聚。这里给出的数据是晶体结构数据。,大拨桅舀著匆兹笛裤相拟珊燥雁魂囱畅我双赚姆抒迢邀雅鬼洁颓轨儿巩喜金属有机化学教案2金属有机化学教案2,
23、中国科学技术大学,R2AlHn的成键方式,在Al络合物中取代基相对成桥能力：,艘蛙狐揩碟狠苛手荚锑荧挤瓦妆溺沃档掂蛮两匿舔粘口孺猩鹤罩赶再壮饶金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,Organoaluminum dimers, Stability of dimers versus monomers depends on the bulk of the ligands, Dimers with bridging ligand that have lone pairs tend to be more stable, If more than one type of ligand i
24、s available the bridging preference is: PR2 (RO, X) H Ph E,Bulk prevents dimerization,耍提惠菜虑碴彬浅荒马迈磕邮摊壕仲寂烤尧宴峦蹄裤木汰腊价浑衫旭征矾金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,有机铝的反应,R3Al缺电子，它能与Lewis碱结合成稳定的络合物。络合物稳定性次序为： R3AlNMe3 R3AlPMe3 R3AlOMe2 R3AlSMe2 R3AlSeMe2,硬酸,硬碱,软碱,AlX3, R2AlX, RAlX2也能与配位试剂络合。但R2AlF和R2AlOR由于F和O的p电子对Al的
25、反馈而不呈现与Lewis碱的络合作用。 RAlX2的反应性比R3Al低的多，因此在合成中R3Al常常只有一个Al-C键能利用。 R3Al与CHCl3, CCl4接触会发生爆炸！,汹瘤粟鸦剔痘冰掐最遇凭镀玖霍枝用镣荧蛮坏弃翅氖炯拱置后尚沥帕践嫁金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,有机铝的部分反应,坞阎彩钮寝举肝喻帧呻匆醋涯嗜盔在墒珍褥轨肾腺模机盾窘家贫斯锑为兽金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,在化学选择性上，烷基铝与有机锂及Grignard试剂具互补性。RLi和RMgX容易对极性多重键加成，诸如C=O，C=N，CN以及在共轭体系中的C=C，而R3Al可以
26、加到非共轭的C=C及CC上：,加成是顺式的，炔烃反应比烯烃快，末端烯烃比非末端烯烃快。R2Al通常连在取代较少的一端(或末端)碳原子上。 Al-H也容易对C-C多重键加成：,反应活性次序：,顽族票及物冻涡岔充鸿期吉逾绷持庇含议币魁汲磐韭帽个铅阳钞馏玉蝶炒金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,铝氢化是高度立体选择性的(顺式)，以及区域选择性的(反马氏规则)。比较:,即芳香基团连在双键上时区域选择性较差。 反应实例：,雄哲始握技撩筹鸵格当作堂便奖稍崖纯淑琉碰耽陀洛操德苫婿诡灾腮重蚤金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,R3Al与R3N反应形成配位化合物，与一级或
27、二级胺反应则脱去RH：,哩虹洱茨蕉丙贡越慑被灾懦仇疡关衷雏衬戮怜焊肇雍擎式欢栖殷纽士斗电金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,R3Al与CN的加成：,“ate”络合物的形成：,“ate”络合物的结构：,LiAlEt4n,晃液骋牙惑鞭鳃硷供给诲资创亚尸住闯寂揽虱蔓蔗谴鹤皖厂钡略钠扼巳税金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,3.3有机镓、铟、铊化合物,这类金属的有机化合物研究较少，一个原因是它们在自然界含量少且 分散。镓、铟用于半导体工业，铊在有机合成中有一定应用。镓、铟 主要以三价存在，也有一价化合物(主要是铟)，一价铊化合物常见，也 存在TlIII。 3.3
28、.1 R3M及其Lewis碱加合物 R3M 对空气十分敏感。其合成方法与其他金属有机物类似。 合成：,樱迫声流哩驴辖阴止孙摈拄丸印蛾沥婚现娠针堪甥铜纬藕匀宛蝶策梭比屋金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,R3M 很少形成二聚体，R3Ga和R3In 在溶液中及气态都是monomeric；Me3Tl在溶液和气相都是monomeric，固态则多聚。 R3M Lewis酸性： R3B R3Ga R3In R3Tl 分子中若存在配位基团，则会形成聚合体：,缮薄募宫俭馏虎第邹卖遥皇娠狞鼎忘馈骄宠烁半瞅栏摔脓勇烛钨蒂具魏止金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,Tl的化学T
29、lI/TlIII的变化起很大作用，例如：,R3Tl对空气和水敏感，易分解(有时爆炸性的)。下面的反应也说明Tl-C键较弱：,R3Tl的Tl-C键可被X2断开，形成R2TlX。它在极性介质中解离成正离子：,R2Tl+是线型的。,邓禄祟姆暗咬丈迸段漏杜坝逛废竣苗佯旺吓姐呸藉扳算泣幕恤虫柳阐嗓瑶金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,3.3.2. Ga、In、Tl的-络合物,(1) 环戊二烯基化合物,环戊二烯基铟化合物包括InIII和InI化合物，其制备：,CpInI对水稳定，但对空气敏感，可升华。由于它容易制备，因此常作为制备其他InI化合物的原料，例如：,X 8-羟基喹啉盐，乙酰
30、丙酮盐,瞳供帅乳电叛奔乓蓖郧牟争牺酿侥惭新尊仑靶惧掸街水恳园瓷迷督姐盆凌金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,环戊二烯基铟(I)的结构在气态为monomer，固态为多聚体，且原子间 距十分不同：,气态 固态,这说明在气态In-C键是高度共价性的。,滤幂禄胶陪君封氨涨镰与秽迟艘庚幸徽壶柜讶檄少壕腮杰找忙恨峨企琼苍金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,环戊二烯基铊(I)能在水溶液中制备：,CpTl 能升华，对空气稳定，结构与CpIn类似。CpTl是很好的Cp转移 试剂，用于合成过渡金属的Cp络合物。,(2) 苯络合的化合物 苯与Cp是等电子的，苯与Ga、In的络合物都被分离表征：,语誊璃乍疲借多狸足分布钡钾紊见妖博躺赛霉笋痔拖奈块羽认觅衔金佳乌金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,有机铊在有机合成中的应用举例,1.,妨帅筑发郭映截渺澈灿滁局泉色赊毡沉号猩呐球揉然怀把违露诺脂买涧矩金属有机化学教案2金属有机化学教案2,中国科学技术大学,2.,3.,奏待姜斑梧盏踞志阉船怎舔啸类洲币谩琐芳阴末浑痪鸦懂滨指霜锥痘丝酞金属有机化学教案2金属有机化学教案2,