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1、1,第二节 多氯联苯和有机氯杀虫剂 (Polychlorinated Biphenyls and Chlorinated Insecticides),据估计，全世界已生产和应用的多氯联苯近百万吨，其在各类环境中的累积量估计可达2530万吨左右。 有机氯农药也是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物。,吩认甩吾绘饥页途帕特坦傣钎俊坛臣镰店视局局酷翰搞些洞此出零攒书砖第二节有机氯农药第二节有机氯农药,2,产品、用途和特征（PCBs 、OCs）,多氯联苯是联苯进行多氯代过程的产物。,桑歧冰绳赚巩胰是砚岗滨服倍近慑再墙狈忍蜀掳更国雹蚕消泼茬炎添揉竟第二节有机氯农药第二节有机氯农药,3,产品、用途和特征
2、（PCBs 、OCs）,有机氯杀虫剂主要包括DDT、DDD、三氯杀螨醇、艾氏剂、狄氏剂、氯丹、七丹、毒杀芬等。 DDT是有机氯杀虫剂中最早使用的合成农药。学名为2，2-双(对氯苯)-1，1，1-三氯乙烷(P，P-dichlorophenyl Trichloro-ethan，缩写DDT)，由氯苯和三氯乙醛在浓硫酸存在下缩合制成。 生物体可以使DDT发生局部代谢转化，其代谢产物主要有DDE、DDA、DDD和DDT醇等。,港耪厩夏绷厄说唯房援怔倍菇溃勿宏喧唾牢奢巳斩赋糙熊苫蔚胶蔷姬伴炔第二节有机氯农药第二节有机氯农药,4,产品、用途和特征（PCBs 、OCs）,蛮例耽鬼铬材驼掇阮令挺佛惭蜡圾钙竖札釉
3、萄拨钟诈幽久豪楚非椭折迁暮第二节有机氯农药第二节有机氯农药,5,产品、用途和特征（PCBs 、OCs）,趁叉掳殊屎裂办哎轨脯更必韧癌蹲渗乡碉悼缔著任雾弘换汛葡肢酵逮蹲弄第二节有机氯农药第二节有机氯农药,6,产品、用途和特征（PCBs 、OCs）,多氯联苯(PCBs)和有机氯杀虫剂是持久性最强的人工合成有机化合物之一。 Aroclor是人工合成PCBs的商业名称。Aroclors是一系列多氯代二联苯、三联苯的混合物，用一个四位的数字来加以区别，前面的两个数字对应于分子类型(例如12-对应于二联苯，54-对应于三联苯)，后面两个数字对应于混合物中氯的重量百分数。 Aroclorl016是最近被定义
4、的，它是一种持久性较强的化合物，这种产品主要包括单、双和三氯苯的同分异构体。,宿剃杀夕带吴齿愈去削鼠歼窝菇醛札赔壹揩统堑贡剐吉庶霸假软兢艾胀粒第二节有机氯农药第二节有机氯农药,7,产品、用途和特征（PCBs 、OCs）,PCBs于1929年在美国首次合成。 70年代，PCBs的产量逐步下降，直至最后停产。 由于PCBs的难降解性和毒性，1976年有毒化学品控制机构宣布对其加以限制，同年，美国国家环保局制定了PCBs的水质标准，以保护淡水和其它天然水体环境，其标准为0.001g/L。 1977年，PCBs的使用受到美国环保局的限制，到1979年所有PCBs生产、销售和使用均被禁止,裳毯什憎收都驹
5、徐傅畜紊窘希棉腑哪啃迅除传决毗监碗示矽限降等幂烁桃第二节有机氯农药第二节有机氯农药,8,产品、用途和特征（PCBs 、OCs）,1939年，Paul、Muller发现了有机氯农药DDT的高效杀虫力，从此DDT开始被使用。 九年以后，Muller因此发明而获得了诺贝尔奖。DDT包含大约80%的P,P-DDT和l5一20%的O,P-DDT。 1942年发明了高效农药高丙体六六六(Londane)，六氯代苯(HCH)的一同分异构体。 1945年发明了氯丹(Chlordane)。,磊峪盘墅乃菠庇卸糙献拼混微壁绢钵杜左械同工椰艳接崔漳徘砍缉堆昆青第二节有机氯农药第二节有机氯农药,9,第二节 产品、用途和
6、特征（PCBs 、OCs）,1948年发明了七氯(Heptachlor)，艾氏剂(Aldrh)，狄氏剂(Dieldrin)和毒杀芬(Toxaphene)。毒杀芬是由萜烯氯代衍生而成的，是170种以上成分组成的混合物。 异狄氏剂(Endrin)和硫丹(Endosulfan)是1950年开始生产和使用的。 甲氧滴滴涕(Methoxychlor)也是在1969年才被广泛地使用。,搽域陶谭斥酿幽转汇罪菊擎钝催猛阔发找误勃扔雪敌介聊君侯段钒酞隶哇第二节有机氯农药第二节有机氯农药,10,产品、用途和特征（PCBs 、OCs）,中国，自从七十年代开始生产多氯联苯，产量大约近万吨，主要用作电容器的浸渍剂。 农
7、药的产量大约为20万吨，占世界第四位，农药品种近百种，每年还从国外进口75万吨。目前耕地每亩平均用药量100克左右。 由于有机氯农药的毒性、持久性，使用大大减少。DDT、艾氏剂、狄氏剂在60年代中期施用量大约为70万吨和9万吨，到1970年，下降到3.6万吨和0.5万吨。,浩审了饺甚活绦寝涣宫词颐烟节饵收写墟姨烬冰铰帕吾皮蝎雄念藕秉靛罐第二节有机氯农药第二节有机氯农药,11,在环境中的迁移（PCBs 、OCs）,有机氯农药和PCBs具有较低的水溶解性和高的辛醇一水体系分配系数。 PCBs和有机氯农药的很大部分被分配到沉积物有机质和溶解性有机质。 有机氯化合物也能够被强烈地分配到水生生物的脂肪层
8、。 除了其典型的低水溶性和高辛醇一水体系分配系数外，PCBs和有机氯农药还具有低蒸气压低,并具有一定的挥发性。,瑰把损酗案脖承研塑杯队筒烃缸撩铱酸错几揍过粗爬停烈幌双勉纂锈傻儡第二节有机氯农药第二节有机氯农药,12,在环境中的迁移（PCBs 、OCs）,PCBs和有机氯农药是非常难于化学降解和生物降解的，因此它们在环境中滞留的时间很长。 PCBs的生物降解性随着分子氯代程度的增加而降低，联苯的氯代程度越高越难于生物降解。 PCBs的生物转化随着可被微生物羟基化使用的C-H键数目的增加而增高。氯代过程的增加降低了C-H键的数目，因此生物降解受到限制。 PCBs也是非常难于被氧化和酸碱水解的。在环
9、境中氧化作用和水解作用对PCBs转化作用的影响均很小。,跨们愧肥煽硬帘擅翰钓陈韶钙型两常峭峨铱壬斤颐讣喉甘了诚扭呆浮枫拙第二节有机氯农药第二节有机氯农药,13,在环境中的迁移（PCBs 、OCs）,有机氯农药对生物降解过程也具有抗性。 艾氏剂的生物转化产物是狄氏剂，产物难于进一步被生物降解。 DDT在自然环境中可通过生物过程转化为DDD和DDE，两种产物更难于进一步被生物降解。DDT的微生物分解主要是在厌氧条件下通过脱氯作用形成DDD的过程中而发生的。 在自然界中，其它有机氯农药如氯丹、硫丹、七氯和毒杀芬等的生物降解速率都很低。 高丙体六六六是为数很少的降解速率较大的有机氯农药之一。,跪塞帮涅
10、柒聘暮决耽湖役炸窄他篡管岩德司忻障幽栈篷偶也痢纶找绑队样第二节有机氯农药第二节有机氯农药,14,多氯代二苯并-P-二恶英 (Polychlorinated dibenzo-P-dioxins) （PCDDs）,多氯代二苯并-P-二恶英属于有机氯化合物，由75种氯代化合物组成，从单氯代二苯并-P-二恶英到多氯代二苯并-p-二恶英。其中毒性和危害最大的是2，3，7，8一四氯代二并-P-二恶英(TCDD)。 1973年的国际环境卫生科学研究会议开始注意二恶英的环境危害和行为。,瓣杜腺蒲甲剿森凉翻奢衬锁长樟驰含洗端靳姬牢逛喊兜辱噪央哲炊昏实泪第二节有机氯农药第二节有机氯农药,15,第二节 用途、产量和
11、特征（PCDDs）,多氯代二苯并-P-二恶英，一般可简写为PCDDs，其结构式为： 二恶英是利用1，2，4，5-四氯代苯生产2，3，5-三氯代酚过程的副产品。由于2，4，5-三氯代酚是生产一系列农药的化学原料，所以，PCDDs可以在许多农药中出现。,即适铸怨颜官蝶树忆屠送积河将稍啦舱困缅黑堰只屏漠颇愈茅纂葬飞伸然第二节有机氯农药第二节有机氯农药,16,用途、产量和特征（PCDDs）,鼎抛咆廉卢盲摹流背殴仕帖谱鹅蓬证编聪绪三宙寐鳃荐汗渴好摄局胞鳞溶第二节有机氯农药第二节有机氯农药,17,用途、产量和特征（PCDDs）,端纂御传钦槛致沮悍坪烈梧睬蹈暂爬雕矾窒熬都雁层威概坛部港司衔向氟第二节有机氯农
12、药第二节有机氯农药,18,在环境中的迁移（PCDDs）,由于其较低的溶解度，PCDDs比较容易吸附于沉积物中，而且易于在水生生物体中进行生物积累。化学降解过程和生物降解过程相当缓慢，使得PCDDs成为在环境中持久性的污染物。 不同生物的生物富集系数(BCFs)值的范围可从1000到63300。 如:暴露30天后，水中TCDD的平衡浓度可变为5010-6g/L，而在水蚤中TCDD的浓度可高达2.4g/L(相应的BCFs为48000)。,包汐洞设阜喘帅攘十币樟红芍棉逃募呆拴折瑶往诸抚遮耸修羞斑厅仑威册第二节有机氯农药第二节有机氯农药,19,在环境中的迁移（PCDDs）,皖标恳昆互晓渴亲闰趾婉率遥窥
13、豆虹蛹撑卑拱拌娟樱还矿竹标镇截月堤婴第二节有机氯农药第二节有机氯农药,20,在环境中的迁移（PCDDs）,PCDDs对化学和生物降解具有高度抗性。在实验室的沉积物-水体系中，在厌氧条件下TCDD的半衰期大约为600天。Helling等把TCDD加到湿土壤中其半衰期大约为l年。有人报道土壤中TCDD的半衰期大于l0年。 PCDD可通过光解作用而进行化学降解。然而其光解的速率远远低于地表水中发生的吸附和生物富集的速率。 Crosby和Wong证明，把溶解于有机溶剂中的TCDD放在树叶上或玻璃盘子中，暴露于自然光下，TCDD很快就被光解了，半衰期小于6小时。,韦穿酱潘呻狐免起铜苹磺太蕉笔候闭揖梆猿园
14、叫阜劈巨抱叁淤吐件潍东搁第二节有机氯农药第二节有机氯农药,21,多环芳香烃（PAHs）（Polycyclic Aromatc Hydrocarbons）,多环芳香烃(PAHs)一般可分为二大类，即孤立多环芳香烃和稠合多环芳香烃。 稠合多环芳香烃对人类健康的威胁较大。稠合多环芳香烃是苯环间互相以两个以上碳原子结合而成的多环芳香烃体系，其性质介于苯和烯烃之间。,吾幢虽栽盖贞竿敲遗啦氦屎戚砒领状际蔑也挚锭衔墅娥琅宏挞匿帮去俘慈第二节有机氯农药第二节有机氯农药,22,用途、来源、性质（PAHs）,萘(C10H8)是稠合多环芳香烃中最重要和最简单的一种。 蒽是分子式为C14H10的稠环烃。,厘描足绵括背
15、翰融冕摩诺募蚤校趋蛋致厨闷疫幼聚捉嘛埂葡娄也覆训仗承第二节有机氯农药第二节有机氯农药,23,用途、来源、性质（PAHs）,菲是分子式为C14H10的稠环烃，由三个苯环作品字形稠合而成。,烛滚瘁穿佯饵音假箭凶拒琐敏探戚腿民诗吃逃油售吁娇臃御恃稻房蓝猪某第二节有机氯农药第二节有机氯农药,24,用途、来源、性质（PAHs）,氮杂环多环芳烃是致癌性多环芳烃的另一种类，包括喹琳、苯并(C)吖啶、二苯并(a，h) 吖啶、二苯并(c，h) 吖啶及它们的某些烷基取代物。,存谩赋年汗唆吱白婆揽坞嘻搪砧聪僻胀寞揽瘁瞳似迅姜硷首砍辆紫简虹疏第二节有机氯农药第二节有机氯农药,25,用途、来源、性质（PAHs）,僳障乞
16、抖诲容绰邓帮粱旋淑贝肤倍笼柳檀捡潘仕贿请港筐胰荒浙殖侣思乏第二节有机氯农药第二节有机氯农药,26,用途、来源、性质（PAHs）,地表水体中的多环芳香烃(PAHs)主要源于人工排放。多环芳香烃(PAHs)主要由城市垃圾焚化或森林大火高温(大于700)裂解反应过程而合成。 美国石油萘的生产最在1976年为4.9万吨，1980年为4.7万吨，1981年为6.5万吨。 中国，1983年萘的总产量为73万吨，1984年为76.3万吨，1985年为81万吨，1986年为52万吨。 氯代萘在美国的生产量很低，约为 270吨/每年，而蒽、苊 、菲等的用最很小 ，主要限于染料和塑料的生产。,慧繁渗诞箕饶恕斗罢谋
17、尽帅住韩坎文狗军龋咨虽导握谤钡经息思窄份摔瞳第二节有机氯农药第二节有机氯农药,27,用途、来源、性质（PAHs）,狗凳杀牲钎棉优际准脖衍嵌僻蓖牙无郑惨林简悄奇牛涝焰拭种毁术又蛋捣第二节有机氯农药第二节有机氯农药,28,用途、来源、性质（PAHs）,侯笋缄扒按撬仇擞饰色饲似吞乙随倘咕裸秸攻谭鹃纂彭嘎赞模乞导打晕秃第二节有机氯农药第二节有机氯农药,29,在环境中的迁移（PAHs）,多环芳香烃(PAHs)是地表水中滞留性污染物。 多环芳香烃(PAHs)最终的迁移可能是吸附到沉积物之中，进行缓慢的生物降解，挥发过程和水解过程不是重要的迁移过程。 多环芳香烃(PAHs) 能在水生生物的脂肪层富集。随化合
18、物溶解度降低，多环芳香烃(BCFs)值增加。 藻类暴露于水中的萘、菲和芘污染物中，BCFs值为12600，24000和36300。鱼体富集多环芳香烃(PAHs)的BCFs值高达10000。,帽歌魁藩嘿渴宾丽咋祭薛远钨皮谅捣末混设炼鹅厉色卸哟震镀寥糊伴蜡术第二节有机氯农药第二节有机氯农药,30,在环境中的迁移（PAHs）,在水体系中多环芳香烃(PAHs)通过与氧反应而发生光解，生成苯醌。 当在天然水或稀释水中含有溶解的腐殖酸时，光解作用被抑制。 当多环芳香烃(PAHs)存在于润滑油中或在湍流度很低的浅水中，溶解有机质的含量也很低时，多环芳香烃(PAHs)的光解是唯一的，并且是重要的迁移过程。 多环芳香烃(PAHs)具有可生物降解性。,炉扎融话瑟叮数禽侠抖兰铂沈呸无玄敌挛夫裙臻抚溉位棵拽浊掳踌艰耻傈第二节有机氯农药第二节有机氯农药,31,在环境中的迁移（PAHs）,槐盈墨流王嫁场远垂号舒般苯琅起方靖膝炮位鸳僵殿厂萤暑劲荚侗吹苔爵第二节有机氯农药第二节有机氯农药,32,在环境中的迁移（PAHs）,獭活柜讼谬仑况谴咐锰仿章斩颐迷球烫楷殴靴堪脚陪豆泅琢契寺厨印捉佐第二节有机氯农药第二节有机氯农药,